JPH0238085B2 - Shoshakakyonannenseitomeijushiseikeitainoseizohoho - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

［発明の背景と目的］ 本発明は、可撓性、透明性および難燃性に優れ
た架橋成形体の製造方法に関するものである。 例えば、機器内配線の接続や端末処理の用途に
熱収縮チユーブを用いる場合、接続部の状態が目
視できることから透明性に優れたものが、また、
取扱い易さの点から可撓性に富むことが、さら
に、火災時を考慮して難燃性を有することが要求
されている。 従つて、この分野の用途には従来より透明性に
優れ、難燃性であるポリ塩化ビニル樹脂が用いら
れている。この場合、可撓性を付与するために添
加した可塑性がにじみ出して機器表面を汚染した
り、チユーブの被着体である絶縁電線に可塑剤が
移行することが多く、可塑剤を使用しない無可塑
タイプの熱収縮チユーブが望まれていた。 しかし、無可塑タイプの樹脂であるポリエチレ
ンまたはエチレンを主体とする共重合体は難燃性
に劣り、難燃化するために難燃剤を添加すると透
明性が損なわれてしまう。また、ポリふつ化ビニ
リデン樹脂は難燃性および透明性に優れているが
硬いため可動部への使用に適さない。 本発明は、上記に基づいたもので、可撓性、透
明性および難燃性に優れた架橋成形体の提供を目
的とするものである。 ［発明の概要］ 本発明は、ポリエステル系熱可塑性エラストマ
20〜80重量％とポリふつ化ビニリデン80〜20重量
％を含む樹脂成分100重量部に対して多官能モノ
マを0.5〜15重量部含有する樹脂組成物を成形し、
電離性放射線の照射により架橋することを特徴と
するものである。 本発明において、ポリエステル系熱可塑性エラ
ストマは、ポリふつ化ビニリデンの透明性および
難燃性を損なうことなく可撓性を付与するために
配合されるものである。ポリエステル系熱可塑性
エラストマとポリふつ化ビニリデンの配合割合
は、重量比で20〜80／80〜20とする必要があり、
ポリエステル系熱可塑性エラストマの量が20重量
％以下であると十分な可撓性を得ることができ
ず、80重量％を越えると難燃性が低下することに
なる。 多官能モノマは成形体の架橋効率を工場させる
ために添加するもので、ポリエステル系熱可塑性
エラストマとポリふつ化ビニリデンからなる樹脂
成分100重量部対して0.5〜15重量部添加する必要
がある。多官能モノマの添加量が0.5重量部以下
では十分な架橋度を達成できず、15重量部程度で
架橋度の向上効果は飽和する。 多官能モノマとしては、アクリレート類（ジエ
チレングリコールジアクリレート等）、ジメタア
クリレート類（ジエチレングリコールジメタアリ
レート、ジプロピレングリコールジメタアクリレ
ート等）、トリアクリレート類（トリメチロール
エタントリアクリレート、トリメチロールブタン
トリアクリレート等）、トリメタアクリレート類
（トリメチロールエタントリメタアクリレート、
トリメチロールプロパントリメタアクリレート
等）、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソ
シアヌレート、ジアリルマレート等があげられ
る。 なお、多官能モノマは、ポリふつ化ビニリデン
には均一に分散しにくいため、ポリエステル系熱
可塑性エラストマに多官能モノマを練り込んで均
一に混合し、これをポリふつ化ビニリデンととも
にタンブラー等の混合機で均一に混合するように
することが好ましい。 ポリエステル系熱可塑性エラストマ、ポリふつ
化ビニリデンおよび多官能モノマを含有する樹脂
組成物は、押出機により所定形状に形成され、そ
の後電子線等の電離性放射線の照射により架橋さ
れる。 本発明は、種々の架橋成形体の製造に適用可能
であるが、特に、熱収縮チユーブの製造に好適で
ある。熱収縮チユーブは、チユーブを軟化点もし
くは融点以上の温度で膨張させ、そのまま冷却す
ることによつて製造されるが、軟化点もしくは融
点以上の温度では樹脂が溶融するためチユーブを
膨張することができない。このため、チユーブが
溶融しないように架橋がなされる。架橋方法とし
ては、化学架橋、電離性放射線照射架橋等がある
が、ポリふつ化ビニリデンの成形温度に耐える有
機過酸化物が存在しないため化学架橋は不可能で
ある。従つて、本発明では電離性放射線の照射に
よる架橋が採用される。 ［発明の実施例］ 第１表に示すような各種成分を含有する樹脂組
成物を調整した。この場合、ポリエステル系熱可
塑性エラストマと多官能モノマ（トリメチロール
プロパントリメタクリレート、トリアリルイソシ
アヌレート）を均一に混合し、その後ポリふつ化
ビニリデンと混合した。 上記樹脂組成物をプレスによりシート成形し、
電子線加速器照射して架橋した。 各例のシートについての評価結果は、第１表の
下欄に示す通りである。 なお、評価は次に基づいて行なつた。 燃焼試験：厚さ２mmのシートに1.5MeVの電子線
加速器で5Mrad照射した後、ASTMD635に基
づいて評価した。 透明性：厚さ0.5mmのシートに1.5MeVの電子線加
速器で5Mrad照射した後、目視により肉眼で
判定した。 可撓性（スキヤントモジユラス）：厚さ0.5mmのシ
ートに1.5MeVの電子線加速器で5Mrad照射し
た後、UL224に基づいて試験した。判定は、
UL224の可撓性タイプの判定基準に準拠した。

【表】 ［発明の効果］ 以上説明してきた通り、本発明によれば、可撓
性、透明性および難燃性に優れた架橋成形体を得
ることが可能となる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ ポリエステル系熱可塑性エラストマ20〜80重
   量％とポリふつ化ビニリデン80〜20重量％を含む
   樹脂成分100重量部に対して多官能モノマを0.5〜
   15重量部含有する樹脂組成物を成形し、電離性放
   射線の照射により架橋することを特徴とする照射
   架橋難燃性透明樹脂成形体の製造方法。