JPH0238136B2

JPH0238136B2 -

Info

Publication number: JPH0238136B2
Application number: JP60168606A
Authority: JP
Inventors: Hiroyuki Yanagi; Hikari Horimoto; Takayuki Ogata
Original assignee: Tokuyama Corp
Current assignee: Tokuyama Corp
Priority date: 1985-08-01
Filing date: 1985-08-01
Publication date: 1990-08-29
Also published as: JPS6230154A

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕本発明は高度に配向した液晶性組成物の製造方
法に関する。〔従来の技術及び発明が解決しようとする問題
点〕生体のエネルギー摂取や代謝物処理は、生体膜
を介して行なわれている。近年、生体膜に類似し
た合成有機化合物の研究が進められており、直鎖
疎水基とイオン性基を有する合成有機化合物のう
ち一部のものが水中で生体膜と類似の構造をとる
ことが報告されている。これらの合成有機化合物
は、生体膜と類似した機能、例えば液晶性や色素
吸着性等の機能を有しており合成生体膜としての
可能性を示している。しかし、前記の合成有機化合物によつて形成さ
れる生体膜と類似の構造は、前記の合成有機化合
物が水中に分散してあたかも濃厚な石けん水の如
き状態で存在することによつて得られるため、そ
のままの形で実用的に使用することは極めて困難
である。生体膜の主要構成成分であるリン脂質を生体膜
と類似な構造を保持したまま担体表面に固定化す
る方法として、ラングミユアー−ブロジエツト法
（以下LB法と略称する）がよく知られている。前
記の合成有機化合物もLB法により固定化するこ
とが行なわれている。〔ケミストリー・レター
（Chemistry letter）、915−918（1984）〕LB法に
よつて得られる前記合成有機化合物の膜状物は生
体膜と類似な構造を保持しており液晶性を示す。
しかも、これらの膜状物は、構成分子が一定方向
に配向した組織構造を有しており、分子の吸着や
透過に対して著しい選択性を示すことが知られて
いる。しかし、前記膜状物は熱に対して不安定で
あるうえ、水中にて使用する場合、構成成分の再
溶解が起こるという欠点を有している。そこで、
前記膜状物を安定化する方法として、前記の合成
有機化合物の中でイオン性基を有する合成有機化
合物を、特定のイオン性基を有する重合体を対イ
オンとしてLB法で固定化することが行なわれて
いる。（日本化学第50春季年会予稿集、Ｉ、
362）これらのLB法によつて得られる膜状物は配
向した組織構造を有しており、また水中でも安定
である。しかし、これらのLB法によつて得られ
る膜状物は、担体表面以外では形成不可能であ
り、また操作も繁雑で特殊な装置が必要であるた
め汎用性に欠けるという欠点を有している。〔問題点を解決するための手段〕本発明者らは、前記の合成有機化合物の固定化
に於いて、高度に配向した液晶構造を容易かつ簡
便な手法で得るべく鋭意研究を行なつた結果、特
定の重合体と特定の有機化合物よりなる組成物
を、熱処理することにより高度に配向した液晶性
組成物が得られることを見出し本発明を完成する
に至つた。即ち本発明は (A) スルホン酸基、カルボキシル基、リン酸基、
これらが塩となつた基及び第４級アンモニウム
基よりなる群から選ばれた１種のイオン性基を
有する重合体と (B) 該重合体のイオン性基とは反対電荷を有し且
つ下記一般式、、及びよりなる群から
選ばれた１種の有機化合物が該重合体のイオン
性基に対して0.2〜５倍当量とからなる組成物
を水存在下で熱処理することを特徴とする液晶
性組成物の製造方法に関する。そして上記〜
の化合物はそれぞれ、（但し、R¹及びR²は同種又は異種の炭素数６
〜30の直鎖アルキル基又はそのハロゲン置換体
であり、R³及びR⁴は同種又は異種の炭素数１
〜４のアルキル基、又はそのハロゲン原子及
び／又は水酸基による置換体である。）〔但し、R¹、R²、R³及びR⁴は前記と同じで
あり、R⁵は同種又は異種の炭素数１〜４のア
ルキル基又はそのハロゲン原子及び／又は水酸
基による置換体であり、Ａは、（−Ｂ）−_j−（CH₂）−_k （但し、Ｂは

【式】

【式】又は

【式】であり、ｊは０又は１であり、ｋは正の整数である。）であり、ｌは１
又は２、ｍは０又は１である。〕〔但し、R³、R⁴及びR⁵は前記と同じであり、
R⁶は炭素数４〜30のアルキル基、アルキルオ
キシ基、若しくはアルキルオキシカルボニル基
又はこれらのハロゲン置換体であり、Ｄは（但し、Ｆは−Ｎ＝CH−、−Ｎ＝Ｎ−、 −CH＝CH−、

【式】

【式】−Ｏ−、

【式】

【式】 −NHCH₂−、

【式】

【式】又は

【式】ｐは０又は１である。）であり、Ｅは（−CH₂）−_q
又は−Ｏ−（CH₂）−_r（但し、ｑ、ｒは正の整数
である。）である〕。（但し、R¹、R²は前記と同じである。）である。本発明において用いる液晶性組成物の主成分の
１つはイオン性基を有する重合体である。該重合
体にイオン性基を有している必要性は、一般に、
本発明に用いる液晶性組成物のもう一つの主成分
である特定の有機化合物と全体的又は部分的にイ
オン対を形成し、安定性、例えば耐水性を向上さ
せるためである。一般に該重合体はイオン性基を
有するため、水溶性のものが多い。本発明において使用する重合体に結合されたイ
オン性基はスルホン基、カルボキシル基、リン酸
基、これらが塩となつた基及び第４級アンモニウ
ム塩基から選ばれる。前記イオン性基を有する重合体は特に限定され
ず公知のものを用いるが、液晶性組成物の強度及
び安定性を勘案すれば一般には分子量が5000以上
のものを用いることが望ましい。また、該重合体
に含まれるイオン性基の量はその種類、後述する
直鎖有機化合物等によつて異なり一般に限定出来
ないが、一般には0.1meq/ｇ以上、好ましくは1.0
ｍｅｑ／ｇ以上のものが望ましい。イオン性基を有する重合体を得るために使用さ
れるモノマーとしては、イオン性基を有するモノ
マーが何ら制限なく使用される。一般に好適に使
用されるモノマーを例示すれば次の通りである。
即ち、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、
フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、ケイ皮酸、
グルタミン酸、アスパラギン酸等のカルボキシル
基を有するモノマー；スチレンスルホン酸、ビニ
ルスルホン酸、アルケンスルホン酸、ｔ−ブチル
アクリルアミドスルホン酸等のスルホン酸基を有
するモノマー；ビニルホスホン酸、アクリロイル
オキシアルキルホスホン酸、メタクリロイルオキ
シアルキルホスホン酸等のリン酸基を有するモノ
マー；リジン、エチレンイミン、ビニルピリジ
ン、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド等
のカチオン系モノマーあるいはこれらモノマーに
置換基を置換した置換誘導体等が好適に使用され
る。また、前記イオン性基を有するモノマーと共重
合可能なビニルモノマーも特に限定されず公知の
ものが使用できる。一般に好適に使用される代表
的なものを具体的に示せば、例えば、エチレン、
プロピレン、ブテン等のオレフイン化合物；塩化
ビニル、ヘキサフルオロプロピレン等のオレフイ
ン化合物のハロゲン誘導体；ブタジエン、ペンタ
ジエン等のジオレフイン化合物およびそのハロゲ
ン誘導体；スチレン、ビニルナフタレン等の芳香
族ビニル化合物；酢酸ビニル等のビニルエステル
化合物；アクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ジエ
チレングリコールジメタクリレート、アクリルア
ミド、メタクリルアミド等のアクリル酸およびメ
タクリル酸誘導体；アクリロニトリル等の不飽和
ニトリル化合物；メチルビニルエーテル等のビニ
ルエーテル化合物等が挙げられる。本発明に於いて一般に好適に使用されるイオン
性基を有する重合体を一般式で示せば次のとおり
である。カルボキシル基を有する重合体但し、Ｒは水素原子、アルキル基又はカルボ
キシメチル基であり、Ｘは−CH₂−基、

【式】基又は

【式】基（但し、R′はアルキル基又はアリール基）であり、Ｍは水素
原子、金属原子又は低級アンモニウムである。
ｃは０〜２の整数であり、ａ，ｂは０又は１で
ある。ここで、ａが０のときはｂ＝１、ｃ＝
０、Ｒは水素原子であり、ａが１のときはｂ＝
０、ｃ＝０〜２、Ｒは水素原子、アルキル基又
はカルボキシメチル基である。スルホン酸基を有する重合体但し、R″は水素原子はアルキル基であり、
Ｙは

【式】

【式】− Ｏ−又は（−CH₂）−_e（但し、ｅは正の整数）で
あり、Ｍは水素原子、金属原子又は低級アンモ
ニウムであり、ｄは０又は１である。第４級アンモニウム基を有する重合体但し、Ｒは水素原子又はアルキル基であ
り、Ｚは

【式】（但し、ｇは正の整数）であり、Ｘは水酸イオン又はハロゲンイ
オンである。上記一般式〔〕、〔〕及び〔〕中、Ｒ、
R′、R″及びＲで示されるアルキル基としては、
その炭素数に限定されず、いかなるものでも使用
できるが、一般には炭素数が１〜４のものが好適
である。また、上記一般式〔〕及び〔〕中、
ｅ及びｇは正の整数であれば良いが、就中、原料
の入手の容易さから１〜４の整数であることが好
ましい。以上に説明したイオン性基を有する重合体の製
造方法としては、前記したイオン性基を有するモ
ノマーを単独重合させるか又は二種以上を共重合
させる方法が採用される。また、前記したイオン
性基を有するモノマーと共重合可能なビニルモノ
マーとを共重合させることにより、イオン性基を
有する重合体を得ることもできる。また、イオン
性基を導入することのできる重合体に、化学反応
させることによつて、イオン性基を導入させる方
法もしばしば好適に採用される。例えば、無水マ
レイン酸、無水イタコン酸等の無水カルボン酸の
単独或いは共重合を加水分解することにより、カ
ルボキシル基を有する重合体を得る方法、又は、
ポリビニルアルコールを硫酸エステル化反応させ
ることにより、スルホン酸基を有する重合体を得
る方法等が挙げられる。本発明に於けるイオン性基を有する重合体とし
ては前記したように合成することによつて得た合
成重合体の他に、イオン性基を有する天然高分子
も使用可能である。一般に本発明に於いて使用さ
れるイオン性基を有する天然高分子を例示する
と、アルギン酸、アルギン酸ナトリウム、カルボ
キシメチルセルロース、ヘパリン、コンドロイチ
ン硫酸及びこれらの誘導体等が挙げられる。本発明の方法による配向性の向上の度合は、合
成重合体を用いた方が天然高分子よりも優れてい
るため、本発明では合成重合体が好ましく用いら
れる。本発明で得られる液晶性組成物の主成分の他の
１つは、複数の直鎖疎水基、または剛直性部分を
連鎖中に含む少なくとも１つの直鎖疎水基を有
し、かつイオン性基を有する有機化合物（以下、
直鎖有機化合物と略称する）である。本発明において直鎖疎水基は得られる組成物の
液晶性及び原料の入手の容易さから炭素数４〜30
の直鎖アルキル基またはそのハロゲン置換体であ
ることが好ましい。尚、本発明でいう直鎖疎水基
とは、完全に直鎖状のものの他に、炭素数２個迄
の分枝を有する分枝状のものをも含んだ意味で使
用される。本発明の直鎖有機化合物の一つは、複数の直鎖
疎水基を有するものである。該直鎖疎水基の数
は、得られる液晶性組成物の耐水性、液晶性及び
液晶性組成物の製造上の原料入手の点から２又は
３であることが好ましい。また、本発明の直鎖有機化合物の他の一つは、
剛直性部分を連鎖中に含む少なくとも１つの直鎖
疎水基を有するものである。本発明において剛直性部分とは、次の、及
びに示す基をいう。直結あるいは、炭素−炭素多重結合、炭素−
窒素多重結合、窒素−窒素多重結合、エステル
結合、アミド結合等を介して連結された少なく
とも２個の芳香環で構成される２価の基このような基を具体的に示せば、例えば、等の２価の基が挙げられる。２個の芳香環の結合が複数であるか、複数原
子間の単結合であつて、その回転がエネルギー
的に束縛を受けている２価の基このような基を具体的に示せば、例えば、等の２価の基が挙げられる。芳香環が縮合環を形成しているもので、この
縮合環が多分子間で積層した場合に、その回転
が互いに立体的に束縛を受けている２価の基このような基を具体的に例示すると、

【式】

【式】等の２価の基が挙げられる。剛直性部分を連鎖中に含む直鎖疎水基を有す
る直鎖有機化合物の直鎖疎水基の炭素数は、剛
直性部分及び、剛直性部分と該直鎖疎水基との
結合部分を除いた部分の炭素数を意味する。上
記、剛直性部分と直鎖疎水基との結合部分は、
一般に炭素−炭素単結合、エステル結合、エー
テル結合が好適である。剛直性部分を連鎖中に含む直鎖疎水基は、イオ
ン性基を有する重合体との混合およびその後の成
形加工の面から、また液晶性組成物の安定性の面
から該直鎖有機化合物中に１つ含まれている場合
が最も好ましい。直鎖有機化合物における、イオン性基の説明と
しては重合体におけるイオン性基の説明がそのま
ま適用される。イオン性基は第４級アンモニウム基又はその塩
であることが、得られる液晶性組成物の結晶性が
優れているために好ましい。ここで本発明の直鎖
有機化合物中に含まれるイオン性基の数は得られ
る液晶性組成物の成形加工性の点から、１つであ
ることが好ましい。本発明で使用する液晶性を付与するための他の
成分は下記〜で示される有機化合物である。但し、R¹、R²は同種又は異種の炭素数６〜30
の直鎖アルキル基又はそのハロゲン置換体であ
り、R³、R⁴は同種又は異種の炭素数１〜４のア
ルキル基、又はそのハロゲン原子及び／又は水酸
基による置換体である。〔但し、R¹、R²、R³及びR⁴は前記と同じであ
り、R⁵は同種又は異種の炭素数１〜４のアルキ
ル基又はそのハロゲン原子及び／又は水酸基によ
る置換体であり、Ａは、（−Ｂ）−_j（−CH₂）−_k （但し、Ｂは

【式】

【式】又は

【式】であり、ｊは０又は１であり、ｋは正の整数であ
る。）であり、ｌは１又は２、ｍは０又は１であ
る。〕〔但し、R³、R⁴及びR⁵は前記と同じであり、
R⁶は炭素数４〜30のアルキル基、アルキルオキ
シ基、若しくはアルキルオキシカルボニル基又は
これらのハロゲン置換体であり、Ｄは（但し、Ｆは−Ｎ＝CH−、−Ｎ＝Ｎ−、−CH＝
CH−、

【式】

【式】−Ｏ−、

【式】

【式】 −NHCH₂−、

【式】

【式】又は

〔効果〕

以上述べてきたように、本発明は生体膜に類似
した機能を有する直鎖有機化合物を高度に配向さ
せて固定化した高配向を示す液晶性組成物を簡便
かつ容易に製造する方法である。本発明の高配向を示す液晶性組成物は、液晶性
を示すことを応用して、例えばデイスプレイ装
置、各種センサー、生体膜研究における実験材料
などへの巾広い利用が可能となる。以下に本発明をさらに具体的に説明するために
実施例を挙げるが本発明はこれらの実施例に限定
されるものではない。尚、以下の実施例に於いて
は特に記さない限り、Ｘ線回折写真は−10℃で撮
影した。実施例１次式で示される直鎖有機化合物 50mmolを水500mlに超音波分散させ石けん状の
溶液を得た。ポリスチレンスルホン酸ナトリウム
（粘度平均分子量：600万）50mmol（モノマー単
位）を水500mlに溶解した。両者を混合して生成
した沈澱を集めメタノール500ml中で１時間かく
はんした。再びろ過によつて沈澱を集め減圧乾燥
により白色の固形物30ｇを得た。元素分折より組
成比（有機化合物／重合体当量比）として0.99の
値を得た。得られた固形物について示差走査熱測
定を行なつたところ42℃に結晶−液晶転移の吸熱
ピークが観測された。この固形物を水中に入れ70
℃で20分間熱処理した。室温まで放冷した後減圧
乾燥した。得られた固形物と熱処理前の固形物に
ついて粉末法でＸ線回折強度を測定したところ、
その強度比は8.3（熱処理後の強度／熱処理前の強
度）であつた。このことは、水中での熱処理によ
り液晶の配向性が著しく向上したことを示してい
る。実施例２次式で示される直鎖有機化合物 50mmolを水500mlに超音波分散させ石けん状の
溶液を得た。ポリスチレンスルホン酸ナトリウム
（粘度平均分子量：600万）50mmol（モノマー単
位）を水500mlに溶解した。両者を混合して生成
した沈澱をろ過によつて沈澱を集め、メタノール
500ml中で１時間撹拌した。再びろ過によつて沈
澱を集め減圧乾燥により白色の固形物30ｇを得
た。元素分折により組成比（有機化合物／重合体
当量比）として0.98の値を得た。この固形物
400mgをクロロホルム20mlに溶かしテフロン製シ
ヤーレに流延した。クロロホルムを20℃大気圧の
条件下で蒸発させ厚さ約50μｍの均一で透明な膜
状物を得た。得られた膜状物について示差走査熱
測定を行なつたところ42℃に結晶−液晶転移の吸
熱ピークが観測された。この膜状物を水中に入れ
70℃で20分間熱処理した。室温まで放冷した後減
圧乾燥した。得られた膜状物と熱処理前の膜状物
についてＸ線回折写真を撮影した。Ｘ線は膜状物
と平行に入射し、膜断面を写真の上下方向にセツ
トした。得られた写真を図１に示した。図１から
わかるようにこれらの膜状物では2Θが20゜前後の
ところに直鎖有機化合物に基く回折ピークが観測
される。熱処理前の組成物（図１−ａ）ではこの
回折ピークは環状でありランダム配向であること
を示している。熱処理した液晶性組成物（図１−
ｂ）の回折ピークは、スポツトになつており液晶
を形成する分子が配向していることを示してい
る。この回折ピークの方位角方向の強度分布をデ
ンシトメーターにより測定し配向指数として50％
強度幅を求めた〔ルロイ・イー・アレクサンダー
著「Ｘ−レイ・デイフラクシヨン・メソツズ・イ
ン・ポリマー・サイエンス」、ウイリーインター
サイエンス（Leroy E.Alexander著“Ｘ−Ray
Diffraction Methods in Polymer Science”、
Wiley−Interscience、P264（1969））に記載され
た方法と同様な方法〕ところ11゜であつた。この
ことは、水中での熱処理によつて液晶性組成物の
配向性が飛躍的に向上したことを示している。実施例３次式で示される直鎖有機化合物 50mmolをメタノール200mlに溶解させた。ポリ
アクリル酸ナトリウム（粘度平均分子量17万）
50mmol（モノマー単位）を水200mlに溶解した。
両者を混合して生成した沈澱をろ過によつて集め
メタノール500ml中で30分間撹拌した。再びろ過
によつて沈澱を集め、減圧乾燥により白色の固形
物31ｇを得た。元素分析により組成比（有機化合
物／重合体当量比）として1.10を得た。得られ
た固形物100mgをエチレンジクロリド50mlに溶解
しテフロン製シヤーレに流延した。エチレンジク
ロリドを25℃大気圧の条件下で蒸発させ厚さ約
100μｍの均一で透明な膜状物を得た。得られた
膜状物について示差走査熱測定を行なつたところ
24℃に結晶−液晶転移の吸熱ピークが観測され
た。この膜状物を水中に入れ40℃で10分間熱処理
した。そのまま室温まで放冷し減圧乾燥した。得
られた膜状物を実施例２と同様な方法でＸ線回折
写真を撮影し、その配向指数を求めたところ19゜
であつた。また熱処理前の膜状物ではランダム配
向であつた。実施例４表１に示す直鎖有機化合物50mmolと表１に示
す重合体50mmol（モノマー単位）を用い、実施
例２と同様して白色固形物を得た。得られた固形
物を実施例２と同様な方法で膜状物に成形した
後、示差走査熱測定を行なつた。測定した結晶−
液晶転移温度を表１に示した。得られた膜状物を
表１に示す温度時間で熱処理した後、実施例２と
同様にしてＸ線回折写真を撮影し配向指数を求め
た。結果を表１に示した。

【表】実施例５次式で示される直鎖有機化合物 10mmolを水100mlに超音波分散させ石けん状の
溶液を得た。ポリスチレンスルホン酸カリウム
（粘度平均分子量：290万）10mmol（モノマー単
位）を水500mlに溶解した。両者を混合して生成
した沈澱をろ過によつて集めメタノール500ml中
で１時間攪拌した。再びろ過によつて沈澱を集め
減圧乾燥によつて白色の固形物12ｇを得た。元素
分折より組成比（有機化合物／重合体当量比）
として1.05の値を得た。この固形物100mgをクロロホルム40mlに溶かし、
テフロン製シヤーレに流延した。クロロホルムを
20℃大気圧の条件下で蒸発させ厚さ10μｍの均一
で透明な膜状物を得た。得られた膜状物について
示差走査熱測定を行なつたところ21℃に結晶−液
晶転移の吸熱が観測された。この膜状物を水中に
入れ50℃で15分間熱処理し、室温まで放冷した。
得られた膜状物と熱処理前の膜状物について実施
例２と同様にしてＸ線回折写真を撮影した。結果
を図２に示す。図２からわかるように熱処理前の
膜状物（図２−ａはランダム配向であつたが熱処
理した後の膜状物（図２−ｂ）では配向性が著し
く向上していた。実施例２と同様にして配向指数
を測定したところ6゜であつた。実施例６表２に示す直鎖有機化合物10mmolと表２に示
す重合体10mmol（モノマー単位）を用い、実施
例５と同様にして白色固形物を得た。得られた固
形物を実施例５と同様にして膜状物に成形した
後、示差走査熱測定を行なつた。測定した結晶−
液晶転移温度を表２に示した。得られた膜状物を
表２示す時間、温度で熱処理した後、実施例２と
同様な方法でＸ線回折写真を撮影し配向指数を求
めた。結果を表２に示した。

【表】実施例７次式で示される直鎖有機化合物 20mmolを水100mlに超音波分散させ石けん状の
溶液を得た。ポリスチレンスルホン酸ナトリウム
（粘度平均分子量：600万）20mmol（モノマー単
位）を水100mlに溶解した。両者を混合して生成
した沈澱をろ過によつて集め、メタノール500ml
中で１時間撹拌した。再びろ過によつて沈澱を集
め、減圧乾燥により黄色固形物15ｇを得た。元素
分折より組成比（有機化合物／重合体当量比）
として1.02の値を得た。この固形物400mgをクロ
ロホルム20mlに溶解しテフロン製シヤーレへ流延
した。クロロホルムを40℃大気圧の条件下で蒸発
させ厚さ40μｍの均一で透明な膜状物を得た。得
られた膜状物について示差走査熱測定を行なつた
ところ、47℃に結晶−液晶転移の吸熱が観察され
た。この膜状物を水中に入れ、70℃で８分間熱処
理し、室温まで放冷した。得られた膜状物と熱処
理前の膜状物について実施例２と同様にしてＸ線
回折写真を撮影した。結果を図３に示す。図３か
らわかるように熱処理前の膜状物（図３−ａはラ
ンダム配向であつたが、熱処理した膜状物（図３
−ｂ）では配向性が向上していた。実施例２と同
様にして配向指数を求めたところ46゜であつた。実施例８表３に示す直鎖有機化合物20mmolと表３に示
す重合体20mmol（モノマー単位）を用い、実施
例７と同様にして固形物を得た。得られた固形物
を実施例７と同様にして膜状物に成形した後、示
差走査熱測定を行なつた。測定した結晶−液晶転
移温度を表３に示した。得られた膜状物を表３に
示す時間、温度で熱処理した後、実施例２と同様
な方法でＸ線回折写真を撮影し配向指数を求め
た。結果を表３に示した。

【表】実施例９次式で示される直鎖有機化合物 20mmolを水500mlに超音波分散させ石けん状の
溶液を得た。次式で示されるイオン性基を有する重合体（粘
度平均分子量：80万） 20mmol（モノマー単位）を水500mlに溶解した。
両者を混合して生成した沈澱をろ過により集め、
メタノール500ml中で１時間撹拌した。再びろ過
によつて沈澱を集め、減圧乾燥により白色固体20
ｇを得た。元素分折より組成比（有機化合物／重
合体当量比）として1.12の値を得た。この固形
物400mgをクロロホルム20mlに溶解しテフロン製
シヤーレに流延した。クロロホルムを30℃大気圧
の条件下で蒸発させ厚さ43μｍの均一で透明な膜
状物を得た。得られた膜状物について示差走査熱
測定を行なつたところ、34℃に結晶−液晶転移の
吸熱が観測された。この膜状物を水中に入れ、55
℃で10分間熱処理した。そのまま室温まで放冷し
減圧乾燥した。得られた膜状物を実施例２と同様
な方法でＸ線回折写真を撮影し、その配向指数を
求めたところ、14゜であつた。

【図面の簡単な説明】

図１、図２及び図３は、本発明で得られた液晶
性組成物の熱処理前及び熱処理後のＸ線回折の測
定結果を示す写真である。各図ともａは熱処理
前、ｂは熱処理後を示す。

Claims

【特許請求の範囲】１ (A) スルホン酸基、カルボキシル基、リン酸
基、これらが塩となつた基及び第４級アンモニ
ウム基よりなる群から選ばれた１種のイオン性
基を有する重合体と (B) 該重合体のイオン性基とは反対電荷を有し且
つ下記一般式、、及びよりなる群から
選ばれた１種の有機化合物が該重合体のイオン
性基に対して0.2〜５倍当量とからなる組成物
を水存在下で熱処理することを特徴とする液晶
性組成物の製造方法。（但し、R¹及びR²は同種又は異種の炭素数６
〜30の直鎖アルキル基又はそのハロゲン置換体
であり、R³及びR⁴は同種又は異種の炭素数１
〜４のアルキル基、又はそのハロゲン原子及
び／又は水酸基による置換体である。）〔但し、R¹、R²、R³及びR⁴は前記と同じで
あり、R⁵は同種又は異種の炭素数１〜４のア
ルキル基又はそのハロゲン原子及び／又は水酸
基による置換体であり、Ａは、（−Ｂ）−_j−（CH₂）−_k （但し、Ｂは【式】【式】【式】又は【式】であり、ｊは０又は１であり、ｋは正の整数である。）であり、ｌは１
又は２、ｍは０又は１である。〕〔但し、R³、R⁴及びR⁵は前記と同じであり、
R⁶は炭素数４〜30のアルキル基、アルキルオ
キシ基、若しくはアルキルオキシカルボニル基
又はこれらのハロゲン置換体であり、Ｄは（但し、Ｆは−Ｎ＝CH−、−Ｎ＝Ｎ−、 −CH＝CH−、【式】【式】【式】−Ｏ−、【式】【式】 −NHCH₂−、【式】【式】【式】又は【式】ｐは０又は１である。）であり、Ｅは（−CH₂）−_q
又は−Ｏ−（CH₂）−_r（但し、ｑ、ｒは正の整数
である。）である〕。（但し、R¹、R²は前記と同じである。）