【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
〔産業上の利用分野〕
この発明はポリオレフインシートを支持体とし
かつ感圧性接着剤としてアクリル系のエマルジヨ
ン型感圧性接着剤を用いたテープ、シート、ラベ
ルなどの感圧性接着テープ類の製造法に関する。
〔従来の技術〕
従来、感圧性接着テープの支持体としては、
紙、プラスチツクシート、金属箔など各種の自己
支持性シートが使用されているが、特にポリエチ
レン、ポリプロピレンなどのポリオレフインシー
トは防湿性、耐薬品性、電気絶縁性などに優れて
いるため包装用、表面保護用、電気絶縁用などの
多方面の用途に有用な支持体といえる。
また、近年、（メタ）アクリル酸アルキルエス
テルを主モノマーとするアクリル系ポリマーをベ
ースポリマーとしてアクリル系感圧性接着剤は、
その優れた接着特性と耐久性とから、従来の天然
ゴム系、合成ゴム系の感圧性接着剤に代わつて広
く普及してきたが、この種の感圧性接着剤の中で
も最近では有機溶剤を使用しないエマルジヨン型
の接着剤が脚光を浴びている。
〔発明が解決しようとする問題点〕
しかし、ポリオレフインシートに上記アクリル
系のエマルジヨン型感圧性接着剤を塗布乾燥して
形成した接着剤層は上記シートに対する投錨性に
劣るという本質的な欠点がある。そこで、その改
良手段として、表面酸化処理したポリオレフイン
シートを使用しかつ感圧性接着剤のベースポリマ
ー中にカルボキシル基の如き官能基を導入して投
錨性を改良する試みがなされたり、また感圧性接
着剤に用いる架橋剤の触媒を下塗り剤として使用
するなどの工夫がなされているが、いずれも充分
に満足しうる結果が得られていないのが実情であ
る。
したがつて、この発明は、ポリオレフインシー
トとアクリル系のエマルジヨン型感圧性接着剤と
の投錨性を大幅に向上でき、安定した接着力を発
揮しうる感圧性接着テープ類の製造法を提供する
ことを目的としている。
〔問題点を解決するための手段〕
この発明者は、ポリオレフインシートとアクリ
ル系のエマルジヨン型感圧性接着剤との投錨性の
向上について鋭意研究の結果、表面酸化処理され
たポリオレフインシートを支持体として使用する
とともに、このシートと上記の感圧性接着剤から
なる接着剤層との界面に特定の化合物を下塗り剤
として存在させることにより、投錨性が著しく向
上し、安定した接着力を発揮させうることを見い
出し、この発明を完成するに至つた。
すなわち、この発明は、表面酸化処理されたポ
リオレフインシートの上記処理面に、下塗り剤を
介して、主モノマーが（メタ）アクリル酸アルキ
ルエステルからなるアクリル系ポリマーをベース
ポリマーとしたアクリル系エマルジヨン型感圧性
接着剤を塗布乾燥して、感圧性接着テープ類を製
造する方法において、上記下塗り剤としてアクリ
ルアミン化合物をこれ単独で用いることを特徴と
する感圧性接着テープ類の製造法に係るものであ
る。
〔発明の構成・作用〕
この発明に使用されるポリオレフインシートと
しては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
（１−ブテン）などからなる厚みが通常0.025〜
0.10mm程度のシートが使用され、このシートの片
面もしくは両面をコロナ処理、火炎処理、薬品酸
化処理などにより酸化処理したものが用いられ
る。この表面酸化処理は下塗り剤との密着性ない
し接着性の向上を図る上で必要不可欠な手段であ
り、この処理を行わないときはこの発明の目的と
する投錨性の大幅な改善効果を期待できない。
この発明において使用する下塗り剤は、（メタ）
アクリル酸アルキルエステルを主モノマーとした
アクリル系ポリマー中にアミノ基が導入されたい
わゆるアクリルアミン化合物が用いられる。この
例としては、（メタ）アクリル酸アルキルエステ
ルを主成分とし必要に応じてこれと共重合可能な
酢酸ビニル、スチレン、アクリロニトリルなどの
他のモノマーを加え、さらにアミノ基含有モノマ
ーを必須成分として加えたモノマー混合物を共重
合させてなるポリマーや、その他水溶性アクリル
アミン（日本触媒社製の商品名ポリメント）など
が挙げられる。
この発明においては、まず上記のアクリルアミ
ン化合物からなる下塗り剤を適宜の溶媒、通常は
水に溶解（場合により分散）させて上記化合物濃
度が通常５〜20重量％程度の溶液（または分散
液）を調製し、これを前記表面酸化処理されたポ
リオレフインシートの上記処理面に塗布乾燥して
下塗り層を形成する。
上記下塗り層の厚みは、一般に0.01〜2μm、好
適には0.02〜1.5μmの範囲とするのがよい。この
厚みが薄すぎてもまた厚くなりすぎても良好な投
錨性改善効果が得られないため、望ましくない。
このような下塗り層上にさらにアクリル系のエ
マルジヨン型感圧性接着剤を乾燥後の厚みが通常
５〜50μmとなるように塗布乾燥することにより、
またその後裁断などの所要の工程を経ることによ
り、支持体と接着剤層との投錨性にすぐれ、安定
した接着力を発揮する感圧性接着テープ類が得ら
れる。
この発明で用いる上記のアクリル系のエマルジ
ヨン型感圧性接着剤は、（メタ）アクリル酸アル
キルエステルを主モノマーとしこれに接着力、凝
集力などの機能を付与するため改質用モノマーを
加えて、水媒体中で乳化重合することにより、得
られるものである。
上記主モノマーとしての（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステルはアルキル基の炭素数が４〜10個
のものが好ましく用いられ、また上記の改質用モ
ノマーとしてはアクリル酸、メタクリル酸、イタ
コン酸、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アク
リル酸２−ヒドロキシプロピル、Ｎ・Ｎ−ジメチ
ルアミノエチルアクリレート、アクリルアミド、
メタクリルアミド、ｎ−ブトキシメチルメタクリ
ルアミド、グリシジルアクリレート、アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニル、スチ
レンなどが用いられる。これらの改質用モノマー
は主モノマーとの合計量中30重量％以下の割合で
用いられる。
また、この発明のアクリル系のエマルジヨン型
感圧性接着剤としては、たとえば特願昭55−
189175号、特願昭56−29133号、特願昭57−35437
号および特願昭57−208256号などに記載のものな
ど前記以外の公知のアクリル系接着剤がいずれも
使用できるものである。
このようにして得られる感圧性接着テープ類が
支持体と接着剤層との投錨性にすぐれたものとな
る理由は明確ではないが、ポリオレフインシート
表面に形成された下塗り剤としての前記アクリル
アミン化合物は、上記シートの酸化処理面に対す
る結合力が強く、また接着剤層との親和性が良好
なため、すぐれた投錨性が発現されるものと推測
される。また、このすぐれた投錨性により、アク
リル系感圧性接着剤としての本来の接着特性を安
定して発揮させることができる接着テープ類の製
造が可能となるものである。
〔発明の効果〕
以上のように、この発明においては、ポリオレ
フインシートを表面酸化処理するとともに、この
処理面に下塗り剤としてアクリルアミン化合物を
これ単独で設け、この下塗り層上にアクリル系の
エマルジヨン型感圧性接着剤を塗布乾燥して接着
剤層を形成する構成としたことにより、上記シー
トと接着剤層との投錨性が大きく安定した接着力
を発揮する感圧性接着テープ類の製造が可能とな
る。
〔実施例〕
以下、この発明を実施例により具体的に説明す
るが、この発明はこれらの実施例にのみ限定され
るものではない。なお、以下において部とあるの
は重量部を意味し、また接着力、投錨力の試験は
下記の方法で測定したものである。
＜接着力＞
感圧性接着テープ試料を幅20mmに切断し、脱脂
されたSUS304のステンレス板に貼り付けて30分
間放置後、180度引き剥がし接着力（引き剥がし
速度300mm／分、20℃×65％RH）を測定した。
＜投錨性＞
感圧性接着テープ試料の接着面同志を急速に付
着、離反する操作を繰り返し行つて、接着剤層が
支持体シートから剥がれるまでの付着、離反の操
作回数にて投錨力を評価した。
実施例 １
温度計、撹拌機、窒素導入管および還流冷却器
を備えた反応器内にアクリル酸ブチル80部、アク
リロニトリル20部、アクリル酸５部、ポリオキシ
エチレンアルキルフエノールエーテル５部、イオ
ン交換水160部を仕込み、窒素気流下にて撹拌し
ながら加熱し、反応系が約60℃に達した時点で重
合開始剤として過硫酸アンモニウム0.3部を加え
て重合を開始し、約３時間重合反応を行つた。
ついで、重合終了後約75℃まで反応系を昇温し
て約１時間熟成してアクリル系ポリマーを含むエ
マルジヨン組成物を得た。このエマルジヨン組成
物を撹拌しながら約３重量％アンモニア水溶液を
滴下して約５ポイズ（20℃）の粘度を有するアク
リル系エマルジヨン型感圧性接着剤を製造した。
一方、下塗り剤としてアクリル酸ブチルとジメ
チルアミノエチルメタクリレートとを重合してな
るアクリルアミン化合物の５重量％水溶液からな
る下塗り剤溶液を用いた。
この下塗り剤溶液を、コロナ処理した60μm厚
のポリエチレンシートの上記処理面に、乾燥後の
厚みが0.1μmとなるように塗布し、90℃で１分間
加熱乾燥して下塗り層を形成した。つぎに、この
下塗り層上に上記のアクリル系エマルジヨン型感
圧性接着剤を乾燥後の厚さが20μmとなるように
塗布し、90℃にて３分間加熱乾燥したのち、20mm
幅に裁断して感圧性接着テープを得た。
実施例 ２
実施例１に示した重合方法と同じ操作にて下記
の重合原料を用いて乳化重合したのち、約３重量
％アンモニア水溶液を滴下して約５ポイズ（20
℃）の粘度を有するアクリル系エマルジヨン型感
圧性接着剤を製造した。
アクリル酸２−エチルヘキシル 80部
アクリロニトリル ５部
メタクリル酸メチル 15部
アクリル酸 ５部
ポリオキシエチレンアルキルフエノールエーテル
５部
イオン交換水 100部
上記の感圧性接着剤と、下塗り剤として日本触
媒化学社製の商品名ポリメントNK−100を用い
た以外は、実施例１と同様にして感圧性接着テー
プを得た。
実施例 ３
実施例１に示した重合方法と同じ操作にて下記
の重合原料を用いて乳化重合したのち、約３重量
％アンモニア水溶液を滴下して約５ポイズ（20
℃）の粘度を有するアクリル系エマルジヨン型感
圧性接着剤を製造した。
アクリル酸ブチル 77部
アクリロニトリル 20部
アクリル酸 ５部
ｎ−ブトキシメチルメタクリルアミド ３部
ポリオキシエチレンアルキルフエノールエーテル
５部
イオン交換水 160部
上記の感圧性接着剤を用いた以外は、実施例１
と同様にして感圧性接着テープを得た。
比較例 １
実施例１にて得られたアクリル系エマルジヨン
型感圧性接着剤を、コロナ処理した60μm厚のポ
リエチレンシートの上記処理面に、乾燥後の厚さ
が20μmとなるように塗布し、90℃にて３分間加
熱乾燥したのち、実施例１と同様に裁断して感圧
性接着テープを得た。
上記実施例１〜３および比較例の各感圧性接着
テープの接着力および投錨力について試験した結
果は、下記の表に示されるとおりであつた。
[Field of Industrial Application] This invention relates to a method for producing pressure-sensitive adhesive tapes such as tapes, sheets, and labels using a polyolefin sheet as a support and an acrylic emulsion-type pressure-sensitive adhesive as a pressure-sensitive adhesive. . [Prior Art] Conventionally, as a support for pressure-sensitive adhesive tape,
Various self-supporting sheets such as paper, plastic sheets, and metal foils are used, but polyolefin sheets such as polyethylene and polypropylene have excellent moisture resistance, chemical resistance, and electrical insulation properties, so they are used for packaging and surface applications. It can be said that it is a useful support for a variety of purposes such as protection and electrical insulation. In addition, in recent years, acrylic pressure-sensitive adhesives using acrylic polymers whose main monomer is (meth)acrylic acid alkyl ester as a base polymer have been developed.
Due to its excellent adhesive properties and durability, it has become widely used as an alternative to conventional natural rubber-based and synthetic rubber-based pressure-sensitive adhesives, but recently, among this type of pressure-sensitive adhesives, organic solvents are not used. Emulsion-type adhesives are attracting attention. [Problems to be Solved by the Invention] However, the adhesive layer formed by applying and drying the acrylic emulsion-type pressure-sensitive adhesive on a polyolefin sheet has an essential drawback in that it has poor anchoring properties to the sheet. . Therefore, as a means of improving this, attempts have been made to improve anchoring properties by using polyolefin sheets with surface oxidation treatment and introducing functional groups such as carboxyl groups into the base polymer of pressure-sensitive adhesives. Efforts have been made, such as using the catalyst of the crosslinking agent used in the agent as an undercoat, but the reality is that none of them have yielded fully satisfactory results. Therefore, it is an object of the present invention to provide a method for producing pressure-sensitive adhesive tapes that can significantly improve the anchoring properties between a polyolefin sheet and an acrylic emulsion-type pressure-sensitive adhesive and exhibit stable adhesive strength. It is an object. [Means for Solving the Problems] As a result of extensive research into improving the anchoring properties of polyolefin sheets and acrylic emulsion-type pressure-sensitive adhesives, the inventor developed a polyolefin sheet with a surface oxidation treatment as a support. By using a specific compound as an undercoat at the interface between this sheet and the adhesive layer made of the above-mentioned pressure-sensitive adhesive, anchoring properties can be significantly improved and stable adhesive strength can be exhibited. He discovered this and completed this invention. That is, this invention applies an acrylic emulsion-type texture whose main monomer is an acrylic polymer whose main monomer is an alkyl (meth)acrylic ester to the treated surface of a polyolefin sheet that has been subjected to surface oxidation treatment via an undercoat. The present invention relates to a method for producing pressure-sensitive adhesive tapes by applying and drying a pressure-sensitive adhesive, characterized in that an acrylic amine compound is used alone as the undercoat. . [Structure and operation of the invention] The polyolefin sheet used in this invention is usually made of polyethylene, polypropylene, poly(1-butene), etc. and has a thickness of 0.025 to
A sheet of about 0.10 mm is used, and one or both sides of this sheet are oxidized by corona treatment, flame treatment, chemical oxidation treatment, etc. This surface oxidation treatment is an essential means for improving adhesion or adhesion with the primer, and if this treatment is not performed, the effect of significantly improving anchoring properties, which is the objective of this invention, cannot be expected. . The undercoat used in this invention is (meth)
A so-called acrylamine compound in which an amino group is introduced into an acrylic polymer whose main monomer is an acrylic acid alkyl ester is used. An example of this is to use (meth)acrylic acid alkyl ester as the main component, add other monomers such as vinyl acetate, styrene, acrylonitrile, etc. that can be copolymerized with this as necessary, and further add an amino group-containing monomer as an essential component. and other water-soluble acrylic amines (trade name: Polyment, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.). In this invention, first, an undercoat consisting of the above-mentioned acrylic amine compound is dissolved (dispersed in some cases) in a suitable solvent, usually water, to form a solution (or dispersion) in which the concentration of the above-mentioned compound is usually about 5 to 20% by weight. This is applied to the treated surface of the surface-oxidized polyolefin sheet and dried to form an undercoat layer. The thickness of the undercoat layer is generally in the range of 0.01 to 2 μm, preferably 0.02 to 1.5 μm. If this thickness is too thin or too thick, a good anchoring property improvement effect cannot be obtained, which is not desirable. By further applying and drying an acrylic emulsion-type pressure-sensitive adhesive on such an undercoat layer so that the thickness after drying is usually 5 to 50 μm,
Further, by subsequently performing necessary steps such as cutting, pressure-sensitive adhesive tapes having excellent anchoring properties between the support and the adhesive layer and exhibiting stable adhesive strength can be obtained. The above-mentioned acrylic emulsion-type pressure-sensitive adhesive used in this invention has (meth)acrylic acid alkyl ester as the main monomer, and a modifying monomer is added thereto to impart functions such as adhesive strength and cohesive strength. It is obtained by emulsion polymerization in an aqueous medium. The (meth)acrylic acid alkyl ester as the main monomer preferably has an alkyl group having 4 to 10 carbon atoms, and the modifying monomers include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, and acrylic acid. 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl acrylate, N/N-dimethylaminoethyl acrylate, acrylamide,
Methacrylamide, n-butoxymethylmethacrylamide, glycidyl acrylate, acrylonitrile, methacrylonitrile, vinyl acetate, styrene, etc. are used. These modifying monomers are used in a proportion of 30% by weight or less based on the total amount of the main monomer. Further, as the acrylic emulsion type pressure-sensitive adhesive of the present invention, for example,
No. 189175, patent application No. 1983-29133, patent application No. 1983-35437
Any other known acrylic adhesives other than those mentioned above, such as those described in Japanese Patent Application No. 57-208256, can be used. The reason why the pressure-sensitive adhesive tapes obtained in this manner have excellent anchoring properties between the support and the adhesive layer is not clear, but the acrylic amine compound as an undercoat formed on the surface of the polyolefin sheet is not clear. is presumed to exhibit excellent anchoring properties because it has a strong binding force to the oxidized surface of the sheet and has good affinity with the adhesive layer. Moreover, this excellent anchoring property makes it possible to produce adhesive tapes that can stably exhibit the original adhesive properties of an acrylic pressure-sensitive adhesive. [Effects of the Invention] As described above, in this invention, a polyolefin sheet is subjected to surface oxidation treatment, an acrylic amine compound is provided alone as an undercoat on this treated surface, and an acrylic emulsion type compound is applied on this undercoat layer. By adopting a structure in which a pressure-sensitive adhesive is applied and dried to form an adhesive layer, it is possible to manufacture pressure-sensitive adhesive tapes that exhibit strong anchoring properties and stable adhesive strength between the sheet and the adhesive layer. Become. [Examples] Hereinafter, the present invention will be specifically explained with reference to Examples, but the present invention is not limited only to these Examples. Note that in the following, parts mean parts by weight, and the adhesive strength and anchoring strength tests were measured by the following methods. <Adhesive strength> Cut the pressure-sensitive adhesive tape sample to a width of 20 mm, paste it on a degreased SUS304 stainless steel plate, leave it for 30 minutes, and then peel it off at 180 degrees. Adhesive strength (peeling speed 300 mm/min, 20°C %RH) was measured. <Anchoring ability> Anchoring ability was evaluated by repeatedly repeatedly attaching and separating the adhesive surfaces of pressure-sensitive adhesive tape samples to each other, and measuring the number of adhesion and separation operations until the adhesive layer peeled off from the support sheet. . Example 1 80 parts of butyl acrylate, 20 parts of acrylonitrile, 5 parts of acrylic acid, 5 parts of polyoxyethylene alkyl phenol ether, and ion-exchanged water were placed in a reactor equipped with a thermometer, a stirrer, a nitrogen inlet tube, and a reflux condenser. Charge 160 parts and heat with stirring under a nitrogen stream. When the reaction system reaches about 60°C, add 0.3 parts of ammonium persulfate as a polymerization initiator to start polymerization, and carry out the polymerization reaction for about 3 hours. Ivy. After the polymerization was completed, the reaction system was heated to about 75°C and aged for about 1 hour to obtain an emulsion composition containing an acrylic polymer. An acrylic emulsion-type pressure-sensitive adhesive having a viscosity of about 5 poise (at 20° C.) was prepared by dropping an aqueous ammonia solution of about 3% by weight while stirring the emulsion composition. On the other hand, as an undercoat, an undercoat solution consisting of a 5% by weight aqueous solution of an acrylic amine compound obtained by polymerizing butyl acrylate and dimethylaminoethyl methacrylate was used. This undercoat solution was applied to the treated surface of a corona-treated 60 μm thick polyethylene sheet so that the thickness after drying would be 0.1 μm, and the undercoat solution was heated and dried at 90° C. for 1 minute to form an undercoat layer. Next, the above-mentioned acrylic emulsion type pressure-sensitive adhesive was applied onto this undercoat layer so that the thickness after drying would be 20 μm, and after heating and drying at 90°C for 3 minutes,
A pressure-sensitive adhesive tape was obtained by cutting into widths. Example 2 After carrying out emulsion polymerization using the following polymerization raw materials in the same manner as the polymerization method shown in Example 1, about 3% by weight ammonia aqueous solution was added dropwise to give about 5 poise (20
An acrylic emulsion-type pressure-sensitive adhesive having a viscosity of 2-Ethylhexyl acrylate 80 parts Acrylonitrile 5 parts Methyl methacrylate 15 parts Acrylic acid 5 parts Polyoxyethylene alkyl phenol ether
5 parts ion-exchanged water 100 parts A pressure-sensitive adhesive tape was obtained in the same manner as in Example 1, except that the above-mentioned pressure-sensitive adhesive and Polyment NK-100 (trade name, manufactured by Nippon Shokubai Chemical Co., Ltd.) were used as the undercoat. . Example 3 After carrying out emulsion polymerization using the following polymerization raw materials in the same manner as the polymerization method shown in Example 1, about 3% by weight ammonia aqueous solution was added dropwise to give about 5 poise (20
An acrylic emulsion-type pressure-sensitive adhesive having a viscosity of Butyl acrylate 77 parts Acrylonitrile 20 parts Acrylic acid 5 parts n-Butoxymethylmethacrylamide 3 parts Polyoxyethylene alkyl phenol ether
5 parts ion-exchanged water 160 parts Example 1 except that the above pressure-sensitive adhesive was used.
A pressure-sensitive adhesive tape was obtained in the same manner as above. Comparative Example 1 The acrylic emulsion type pressure-sensitive adhesive obtained in Example 1 was applied to the treated surface of a corona-treated 60 μm thick polyethylene sheet so that the thickness after drying was 20 μm. After drying by heating at ℃ for 3 minutes, it was cut in the same manner as in Example 1 to obtain a pressure-sensitive adhesive tape. The adhesive strength and anchoring strength of each of the pressure-sensitive adhesive tapes of Examples 1 to 3 and Comparative Example were tested, and the results were as shown in the table below.
【表】
上記の試験結果から明らかなように、この発明
の方法によれば、支持体と接着剤層との投錨力が
大きくかつ良好な接着力を示す感圧性接着テープ
が得られるものであることが判る。[Table] As is clear from the above test results, according to the method of the present invention, a pressure-sensitive adhesive tape can be obtained that has a large anchoring force between the support and the adhesive layer and exhibits good adhesive strength. I understand that.