JPH023825B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH023825B2 JPH023825B2 JP56205385A JP20538581A JPH023825B2 JP H023825 B2 JPH023825 B2 JP H023825B2 JP 56205385 A JP56205385 A JP 56205385A JP 20538581 A JP20538581 A JP 20538581A JP H023825 B2 JPH023825 B2 JP H023825B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- alkyl
- formula
- independently
- hydroxy
- methyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B44/00—Azo dyes containing onium groups
- C09B44/02—Azo dyes containing onium groups containing ammonium groups not directly attached to an azo group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B43/00—Preparation of azo dyes from other azo compounds
- C09B43/12—Preparation of azo dyes from other azo compounds by acylation of amino groups
- C09B43/136—Preparation of azo dyes from other azo compounds by acylation of amino groups with polyfunctional acylating agents
- C09B43/16—Preparation of azo dyes from other azo compounds by acylation of amino groups with polyfunctional acylating agents linking amino-azo or cyanuric acid residues
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Paper (AREA)
- Coloring (AREA)
Description
本発明は一般式
式中、Ｄはベンゼン、ナフタレン、チアゾー
ル、ベンゾチアゾール、ベンズイソチアゾールま
たはチアジアゾール系のジアゾ成分を表わし、 Ｘは式COCH3，CN，COOCH3，COOC2H5，
CONH2，COC6H5または CON（R3）−Ｙ−Ｎ（R5R6R7） An の基であり、 Ｙ及びＺは相互に独立してC2〜C5−アルキレ
ン、C5〜C7−オキサアルキレン、フエニレンま
たはベンジレンを表わし、 R1及びR2は相互に独立して水素、ハロゲン、
C1〜C4−アルキルまたはC1〜C4−アルコキシを
表わし、 R3及びR4は相互に独立して水素、C1〜C4−ア
ルキルまたはβ−もしくはγ−ヒドロキシ−C2
〜C4−アルキルであり、そして R5〜R10は相互に独立して水素、C1〜C4−アル
キル、β−もしくはγ−ヒドロキシ−C2〜C4−
アルキル、β−もしくはγ−アンモニウム−C2
〜C4−アルキル、フエニルまたはベンジルであ
るか、或いはR5及びR6、並びに／またはR8及び
R9は窒素と一緒になつて５員または６員の複素
環式基を形成するか、或いは Ｙ，R3及びR5、並びに／またはＺ，R4及びR8
は特定の窒素原子と一緒になつてピペラジン環を
形成するか、或いは R5，R6、及びR7、並びに／またはR8，R9及び
R10は窒素原子と一緒になつて随時置換されたピ
リジン基を形成し、そしてAn はアニオンであ
る、 の染料関する。式の染料は、１モルのハロゲン
化シアヌリル及び各々１モルの化合物 〔HN（R3）−Ｙ−NR5R6R7〕 An （） 〔HN（R4）−Ｚ−NR8R9R10〕 An （） 及び 式中、Ｄ，Ｘ，Ｙ，Ｚ，R1〜R10及びAn は
上記の意味を有する、 をいかなる所望の順序においても反応させるか、
或いは１モルの式 Ｄ−NH2 （） 式中、Ｄは上記の意味を有する、 のアミンをジアゾ化しそしてこのジアゾ化生成物
を１モルの一般式 式中、Ｘ，Ｙ，Ｚ，R1〜R10及びＡ は上記の
意味を有する、 のカツプリング成分とカツプリングさせることに
よつて製造される。 R5及びR6、並びに／またはR8及びR9は窒素と
一緒になつて例えば随時置換されたピロリジン、
モルホリンまたはピペリジン環を形成することが
できる。 一般式の好適な染料は式 式中、R11及びR12は相互に独立してＨ，Cl，
Br，OCH3，OC2H5，CH3またはC2H5であり、 R13はＨ，Cl，Br，OCH3，OC2H5，CH3，
C2H5，NHCOC6H5，CONHC6H5、
ル、ベンゾチアゾール、ベンズイソチアゾールま
たはチアジアゾール系のジアゾ成分を表わし、 Ｘは式COCH3，CN，COOCH3，COOC2H5，
CONH2，COC6H5または CON（R3）−Ｙ−Ｎ（R5R6R7） An の基であり、 Ｙ及びＺは相互に独立してC2〜C5−アルキレ
ン、C5〜C7−オキサアルキレン、フエニレンま
たはベンジレンを表わし、 R1及びR2は相互に独立して水素、ハロゲン、
C1〜C4−アルキルまたはC1〜C4−アルコキシを
表わし、 R3及びR4は相互に独立して水素、C1〜C4−ア
ルキルまたはβ−もしくはγ−ヒドロキシ−C2
〜C4−アルキルであり、そして R5〜R10は相互に独立して水素、C1〜C4−アル
キル、β−もしくはγ−ヒドロキシ−C2〜C4−
アルキル、β−もしくはγ−アンモニウム−C2
〜C4−アルキル、フエニルまたはベンジルであ
るか、或いはR5及びR6、並びに／またはR8及び
R9は窒素と一緒になつて５員または６員の複素
環式基を形成するか、或いは Ｙ，R3及びR5、並びに／またはＺ，R4及びR8
は特定の窒素原子と一緒になつてピペラジン環を
形成するか、或いは R5，R6、及びR7、並びに／またはR8，R9及び
R10は窒素原子と一緒になつて随時置換されたピ
リジン基を形成し、そしてAn はアニオンであ
る、 の染料関する。式の染料は、１モルのハロゲン
化シアヌリル及び各々１モルの化合物 〔HN（R3）−Ｙ−NR5R6R7〕 An （） 〔HN（R4）−Ｚ−NR8R9R10〕 An （） 及び 式中、Ｄ，Ｘ，Ｙ，Ｚ，R1〜R10及びAn は
上記の意味を有する、 をいかなる所望の順序においても反応させるか、
或いは１モルの式 Ｄ−NH2 （） 式中、Ｄは上記の意味を有する、 のアミンをジアゾ化しそしてこのジアゾ化生成物
を１モルの一般式 式中、Ｘ，Ｙ，Ｚ，R1〜R10及びＡ は上記の
意味を有する、 のカツプリング成分とカツプリングさせることに
よつて製造される。 R5及びR6、並びに／またはR8及びR9は窒素と
一緒になつて例えば随時置換されたピロリジン、
モルホリンまたはピペリジン環を形成することが
できる。 一般式の好適な染料は式 式中、R11及びR12は相互に独立してＨ，Cl，
Br，OCH3，OC2H5，CH3またはC2H5であり、 R13はＨ，Cl，Br，OCH3，OC2H5，CH3，
C2H5，NHCOC6H5，CONHC6H5、
【式】または
【式】
であり、
R14〜R19は相互に独立してＨ，Cl，Br，
OCH3，OC2H5，CH3またはC2H5であり、 X′は式COCH3，CN，COOCH3，COOC2H5，
CONH2，COC6H5または（CON（R′3）−Y1−Ｎ
（R′5，R′6，R′7） An の基であり、 Y′及びZ′は相互に独立してC2〜C5−アルキレ
ン、C5〜C7−オキサアルキレン、フエニレン、
ベンジレンまたは直接結合であり、 R′1及びR′2は相互に独立して水素、塩素、臭
素、メトキシ、エトキシ、メチルまたはエチルで
あり、そして R′5〜R′10は相互に独立して水素、C1〜C4−ア
ルキル、β−もしくはγ−ヒドロキシ−C2〜C4
−アルキル、β−もしくはγ−アンモニウム−
C2〜C4−アルキルまたはベンジルであるか、或
いは R′5及びR′6並びに／またはR′8及びR′9は窒素と
共にピロリジン、モルホリンまたはピペリジン基
を形成するか、或いは Y′，R3及びR′5、並びに／またはZ′，R4及び
R′8は特定の窒素原子と一緒になつてピペラジン
環を形成するか、或いは R′5，R′6及びR′7、並びに／またはR8，R′9及び
R′10は窒素と共にピリジンまたはピコリン基を形
成し、そして R3，R4及びAn は式（）の場合に示した意
味を有する、 ものである。 好適な染料はR12が水素を表わし、そしてR11
がアゾ架橋に対してｏ−位置にある一般式（）
のものである。 殊に好適な染料はジアゾ成分が一般式 式中、R′11はＨ、Cl，OCH3またはCH3であり、
そして R′13はＨ，OCH3，CH3、
OCH3，OC2H5，CH3またはC2H5であり、 X′は式COCH3，CN，COOCH3，COOC2H5，
CONH2，COC6H5または（CON（R′3）−Y1−Ｎ
（R′5，R′6，R′7） An の基であり、 Y′及びZ′は相互に独立してC2〜C5−アルキレ
ン、C5〜C7−オキサアルキレン、フエニレン、
ベンジレンまたは直接結合であり、 R′1及びR′2は相互に独立して水素、塩素、臭
素、メトキシ、エトキシ、メチルまたはエチルで
あり、そして R′5〜R′10は相互に独立して水素、C1〜C4−ア
ルキル、β−もしくはγ−ヒドロキシ−C2〜C4
−アルキル、β−もしくはγ−アンモニウム−
C2〜C4−アルキルまたはベンジルであるか、或
いは R′5及びR′6並びに／またはR′8及びR′9は窒素と
共にピロリジン、モルホリンまたはピペリジン基
を形成するか、或いは Y′，R3及びR′5、並びに／またはZ′，R4及び
R′8は特定の窒素原子と一緒になつてピペラジン
環を形成するか、或いは R′5，R′6及びR′7、並びに／またはR8，R′9及び
R′10は窒素と共にピリジンまたはピコリン基を形
成し、そして R3，R4及びAn は式（）の場合に示した意
味を有する、 ものである。 好適な染料はR12が水素を表わし、そしてR11
がアゾ架橋に対してｏ−位置にある一般式（）
のものである。 殊に好適な染料はジアゾ成分が一般式 式中、R′11はＨ、Cl，OCH3またはCH3であり、
そして R′13はＨ，OCH3，CH3、
【式】（ここにＱ＝Ｏ，Ｓまた
はNH及びR14＝ＨまたはCH3）、
【式】または
【式】
である
の基である一般式（）のものである。
またR′1が水素を表わし、そしてR′2がアミノカ
ルボニル基に対してｏ−位置にあり、かつ上記の
意味を有する式（）の染料が選り抜かれたもの
である。 一般式 式中、Y″及びZ″は相互に独立してC2〜C4−ア
ルキレンを表わし、 R′3，R′4，R″5〜R″10は相互に独立して水素、
C1〜C4−アルキルまたはβ−ヒドロキシ−C2〜
C4−アルキルを表わし、そして R′2，R′11，R′13及びAn は上記の意味を有す
る、 の染料が殊に価値がある。 ジアゾ成分（）として例えば次のアミノベン
ゼンを用いることができる： アニリン、ｏ−アニシジン、ｏ−トルイジン、
ｏ−フエネチジン、ｐ−アニシジン、ｐ−フエネ
チジン、ｐ−トルイジン、ｍ−アニシジン、ｍ−
トルイジン、２−メトキシ−４−メチルアニリ
ン、２−メチル−４−メトキシアニリン、ｏ−ク
ロロアニリン、ｍ−クロロアニリン、ｐ−クロロ
アニリン、２−（4′−アミノフエニル）ベンゾチ
アゾール、２−（4′−アミノフエニル）−６−メチ
ルベンゾチアゾール、２−（4′−アミノ−3′−メ
チルフエニル）−４，６−ジメチルベンゾチアゾ
ール、２−（4′−アミノフエノール）−ベンズイミ
ダゾール、２−（4′−アミノフエニル）−ベンズイ
ミダゾール、２−（4′−アミノフエニル）−４−メ
チル−ベンズイミダゾール、２−（4′−アミノフ
エニル）−５−メチル−ベンズイミダゾール、２
−（4′−アミノフエニル）−ベンズオキサゾール、
２−（4′−アミノフエニル）−ベンズオキサゾー
ル、２−（4′−アミノフエニル）−ベンゾチアゾー
ル、２−（4′−アミノ−3′−メチルフエニル）−ベ
ンゾチアゾール、２−（4′−アミノ−3′−メトキ
シフエニル）−ベンゾトリアゾール、２−（4′−ア
ミノフエニル）−５−メチルベンゾチアゾール、
４−アミノアゾベンゼン及び４−アミノ−２，
3′−ジメチルアゾベンゼン。 式 のβ−カルボニルカルボン酸アリーライドは例え
ばアニリンを次の試薬の１種とそれ自体公知の方
法で反応させることにより得られる：ジケテン、
アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、シアノ酢
酸エチル、シアノ酢酸メチル、マロン酸ジメチ
ル、マロン酸ジエチル、マロン酸モノメチルエス
テル−アミド、マロン酸モノメチルエステル−イ
ミノエステルまたはメチルベンゾアセテート。 用いるアニリンは例えばニトロアニリンをドイ
ツ国特許出願公開明細書第2915323号に示される
方法で反応させることにより得られ；例えばラネ
ー・ニツケルを用いる接触還元も可能な還元法の
１種である。適当なニトロアニリンの例には次の
ものがある。：ｐ−ニトロアニリン、ｍ−ニトロ
アニリン、４−ニトロ−３−メチルアニリン、３
−ニトロ−４−メチルアニリン、４−ニトロ−３
−メトキシアニリン、３−ニトロ−４−メトキシ
アニリン、３−ニトロ−４−エトキシアニリン、
４−ニトロ−３−クロロアニリン、及び４−クロ
ロ−３−ニトロアニリン。 次の化合物を例えば第四級化によりアンモニウ
ム化合物またはに転化し得るアミンとして用
いることができる：２−ジメチルアミノエチルア
ミン、３−ジメチルアミノプロピルアミン、２−
（2′−ジメチルアミノエトキシ）−エチルアミン、
３−モルホリノプロピルアミン、２−ジエチルア
ミノエチルアミン、３−ジエチルアミノプロピル
アミン、２−（ビス−β−ヒドロキシエチルアミ
ノ）−エチルアミン、２−（ビス−β−ヒドロキシ
エチルアミノ）−プロピルアミン、４−ジメチル
アミノアニリン、３−ジメチルアミノアニリン、
４−アミノジメチルベンジルアミン、３−アミノ
ジメチルベンジルアミン、４−アミノメチルベン
ジルアミン、１，２−ジアミノエタン、１，２−
ジアミノプロパン、１，３−ジアミノプロパン、
１，２−ジアミノブタン、１，４−ジアミノブタ
ン、２−メチルアミノエチルアミン、メチル−２
−アミノプロピルアミン、ジエチレントリアミ
ン、ビス−（３−アミノプロピル）−アミン、ビス
−（３−アミノプロピル）−メチルアミン、β−ヒ
ドロキシエチル−ピペラジン及びβ−アミノエチ
ル−ピペラジン。 有機性のもしくは鉱酸を加えるか、或いは酸の
存在下において第四級化剤、例えば塩化メチル、
臭化メチル、ヨウ化メチル、ベンゼンスルホン酸
メチル、塩化エチル、、ベンゼンスルホン酸エチ
ル、硫酸ジメチル、硝酸ジエチル、またはエチレ
ンオキシド、プロピレンオキシドもしくはブチレ
ンオキシドと反応させるかのいずれかによりこれ
らのアミンを対応する第四級アンモニウムイオン
に転化させることができる。 また第四級化試薬との反応は例えばカツプリン
グ反応後の最終工程の如き他の適当な合成経路の
時点で行うことができる。 ニトロアニリンの代りに一方が保護された対応
するフエニレンジアミン、例えばホルミルアミノ
アニリンまたはアミノフエニルオキサム酸を用い
ることができ、この場合には還元の代りに保護基
の選択的加水分解を次に行わなければならない。 同様に適当なニトロアニリンもしくはホルミル
アミノアニリンまたはアミノフエニルオキサム酸
を対応するβ−カルボニルカルボン酸アリーライ
ドに転化させ、これらの生成物を本発明に従つて
ジアゾニウム化合物の一つとカツプリングさせ、
そしてこのカツプリング生成物を選択的に還元す
るか、または加水分解させ、その際にこれらの操
作を全て通常の方法で行い；生じるアミノ基を通
常の方法でハロゲン化シアヌリルと反応させ、そ
してこの生成物を本発明に従つてジアミンと反応
させ；最後にこのビス−四級アンモニウム化合物
を上記のように製造することができる。 本発明による染料はカチオン性染料で染色し得
る材料、例えばポリアクリロニトリル、酸改質化
されたポリエステル及びポリアミド繊維、羊毛及
び皮革、並びにセルロースを含む材料、特に紙を
染色する。良好な堅牢特性を有する黄色の色調が
得られる。 この染料は紙のピーター染色または表面染色に
用いることができる。これらのものは種々の産地
の漂白または未漂白パルプ、例えば針葉樹または
堅木の亜硫酸及び／または硫酸塩パルプをベース
にしたサイズタイプまたは未サイズタイプの紙に
適している。 染色をPH値４〜８、殊に５〜７で行うことが好
ましい。染色温度は一般に10〜50℃、好ましくは
約20℃である。 また本発明の染料を用いる際に、紙の染色及び
製造において一般的な補助剤及び充てん剤を用い
ることができる。この染料は紙の染色に優れた親
和性を有する。 本発明の染料を用いて得られる紙上の染色物は
水に対する極めて良好な堅牢性（にじみに対する
堅牢性）、並びに酸、アルカリ及びミヨウバンに
対する堅牢性に優れたものである。紙上のこの染
色物の光に対する驚異的に良好な堅牢性を強調す
るべきである。また色調の明るさ及び透明性も挙
げるべきである。更に、本発明による染料と適当
な染料との配合特性は極めて良好である。 またタンニン予備処理操作のような従来から一
般的である補助剤での処理を用いずにこの染料を
綿及び再生セルロース繊維の染色に用いることが
でき；また塩の添加を省くことができる。 この場合、染色をPH値４〜８、殊に５〜７で行
うことが好ましい。染色温度は一般に60〜130℃、
好ましくは80〜100℃である。 実施例 Ａ 塩化シアヌリル92gをアセトン750mlに溶解さ
せ、そしてこの溶液を０℃に冷却した。ｐ−ニト
ロアニリン69gを加えた後、4N炭酸ナトリウム溶
液130mlを１時間にわつて滴下しながら加え、そ
してこの混合物をひき続きさらに１時間撹拌し
た。氷水600mlを加え、生じた沈殿を吸引ロ過し、
そして少量づつ３−ジメチルアミノプロピルアミ
ン250g中に導入し、その間この混合物を約60℃
に加熱した。この混合物を約100℃で更に１時間
撹拌した。水500mlを加えた後、ラネー・ニツケ
ル上での接触的水素添加を50℃で行つた。この還
元が終了した際に触媒をロ別し；水酸化ナトリウ
ム溶液を加えてロ液をPH値14に調整し、その間に
油状物質として式 の生成物が分離した。 実施例 Ｂ 実施例Ａで用いた３−ジメチルアミノプロピル
アミンの代りに等モル量の１，２−ジアミノプロ
パンを用いた場合、式 の中間体生成物が得られた。 実施例 Ｃ〜Ｌ 実施例Ａで用いた４−ニトロアニリンの代りに
次の表に示す析出物の１種を用いた場合、対応す
る式 の生成物が得られた。
ルボニル基に対してｏ−位置にあり、かつ上記の
意味を有する式（）の染料が選り抜かれたもの
である。 一般式 式中、Y″及びZ″は相互に独立してC2〜C4−ア
ルキレンを表わし、 R′3，R′4，R″5〜R″10は相互に独立して水素、
C1〜C4−アルキルまたはβ−ヒドロキシ−C2〜
C4−アルキルを表わし、そして R′2，R′11，R′13及びAn は上記の意味を有す
る、 の染料が殊に価値がある。 ジアゾ成分（）として例えば次のアミノベン
ゼンを用いることができる： アニリン、ｏ−アニシジン、ｏ−トルイジン、
ｏ−フエネチジン、ｐ−アニシジン、ｐ−フエネ
チジン、ｐ−トルイジン、ｍ−アニシジン、ｍ−
トルイジン、２−メトキシ−４−メチルアニリ
ン、２−メチル−４−メトキシアニリン、ｏ−ク
ロロアニリン、ｍ−クロロアニリン、ｐ−クロロ
アニリン、２−（4′−アミノフエニル）ベンゾチ
アゾール、２−（4′−アミノフエニル）−６−メチ
ルベンゾチアゾール、２−（4′−アミノ−3′−メ
チルフエニル）−４，６−ジメチルベンゾチアゾ
ール、２−（4′−アミノフエノール）−ベンズイミ
ダゾール、２−（4′−アミノフエニル）−ベンズイ
ミダゾール、２−（4′−アミノフエニル）−４−メ
チル−ベンズイミダゾール、２−（4′−アミノフ
エニル）−５−メチル−ベンズイミダゾール、２
−（4′−アミノフエニル）−ベンズオキサゾール、
２−（4′−アミノフエニル）−ベンズオキサゾー
ル、２−（4′−アミノフエニル）−ベンゾチアゾー
ル、２−（4′−アミノ−3′−メチルフエニル）−ベ
ンゾチアゾール、２−（4′−アミノ−3′−メトキ
シフエニル）−ベンゾトリアゾール、２−（4′−ア
ミノフエニル）−５−メチルベンゾチアゾール、
４−アミノアゾベンゼン及び４−アミノ−２，
3′−ジメチルアゾベンゼン。 式 のβ−カルボニルカルボン酸アリーライドは例え
ばアニリンを次の試薬の１種とそれ自体公知の方
法で反応させることにより得られる：ジケテン、
アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、シアノ酢
酸エチル、シアノ酢酸メチル、マロン酸ジメチ
ル、マロン酸ジエチル、マロン酸モノメチルエス
テル−アミド、マロン酸モノメチルエステル−イ
ミノエステルまたはメチルベンゾアセテート。 用いるアニリンは例えばニトロアニリンをドイ
ツ国特許出願公開明細書第2915323号に示される
方法で反応させることにより得られ；例えばラネ
ー・ニツケルを用いる接触還元も可能な還元法の
１種である。適当なニトロアニリンの例には次の
ものがある。：ｐ−ニトロアニリン、ｍ−ニトロ
アニリン、４−ニトロ−３−メチルアニリン、３
−ニトロ−４−メチルアニリン、４−ニトロ−３
−メトキシアニリン、３−ニトロ−４−メトキシ
アニリン、３−ニトロ−４−エトキシアニリン、
４−ニトロ−３−クロロアニリン、及び４−クロ
ロ−３−ニトロアニリン。 次の化合物を例えば第四級化によりアンモニウ
ム化合物またはに転化し得るアミンとして用
いることができる：２−ジメチルアミノエチルア
ミン、３−ジメチルアミノプロピルアミン、２−
（2′−ジメチルアミノエトキシ）−エチルアミン、
３−モルホリノプロピルアミン、２−ジエチルア
ミノエチルアミン、３−ジエチルアミノプロピル
アミン、２−（ビス−β−ヒドロキシエチルアミ
ノ）−エチルアミン、２−（ビス−β−ヒドロキシ
エチルアミノ）−プロピルアミン、４−ジメチル
アミノアニリン、３−ジメチルアミノアニリン、
４−アミノジメチルベンジルアミン、３−アミノ
ジメチルベンジルアミン、４−アミノメチルベン
ジルアミン、１，２−ジアミノエタン、１，２−
ジアミノプロパン、１，３−ジアミノプロパン、
１，２−ジアミノブタン、１，４−ジアミノブタ
ン、２−メチルアミノエチルアミン、メチル−２
−アミノプロピルアミン、ジエチレントリアミ
ン、ビス−（３−アミノプロピル）−アミン、ビス
−（３−アミノプロピル）−メチルアミン、β−ヒ
ドロキシエチル−ピペラジン及びβ−アミノエチ
ル−ピペラジン。 有機性のもしくは鉱酸を加えるか、或いは酸の
存在下において第四級化剤、例えば塩化メチル、
臭化メチル、ヨウ化メチル、ベンゼンスルホン酸
メチル、塩化エチル、、ベンゼンスルホン酸エチ
ル、硫酸ジメチル、硝酸ジエチル、またはエチレ
ンオキシド、プロピレンオキシドもしくはブチレ
ンオキシドと反応させるかのいずれかによりこれ
らのアミンを対応する第四級アンモニウムイオン
に転化させることができる。 また第四級化試薬との反応は例えばカツプリン
グ反応後の最終工程の如き他の適当な合成経路の
時点で行うことができる。 ニトロアニリンの代りに一方が保護された対応
するフエニレンジアミン、例えばホルミルアミノ
アニリンまたはアミノフエニルオキサム酸を用い
ることができ、この場合には還元の代りに保護基
の選択的加水分解を次に行わなければならない。 同様に適当なニトロアニリンもしくはホルミル
アミノアニリンまたはアミノフエニルオキサム酸
を対応するβ−カルボニルカルボン酸アリーライ
ドに転化させ、これらの生成物を本発明に従つて
ジアゾニウム化合物の一つとカツプリングさせ、
そしてこのカツプリング生成物を選択的に還元す
るか、または加水分解させ、その際にこれらの操
作を全て通常の方法で行い；生じるアミノ基を通
常の方法でハロゲン化シアヌリルと反応させ、そ
してこの生成物を本発明に従つてジアミンと反応
させ；最後にこのビス−四級アンモニウム化合物
を上記のように製造することができる。 本発明による染料はカチオン性染料で染色し得
る材料、例えばポリアクリロニトリル、酸改質化
されたポリエステル及びポリアミド繊維、羊毛及
び皮革、並びにセルロースを含む材料、特に紙を
染色する。良好な堅牢特性を有する黄色の色調が
得られる。 この染料は紙のピーター染色または表面染色に
用いることができる。これらのものは種々の産地
の漂白または未漂白パルプ、例えば針葉樹または
堅木の亜硫酸及び／または硫酸塩パルプをベース
にしたサイズタイプまたは未サイズタイプの紙に
適している。 染色をPH値４〜８、殊に５〜７で行うことが好
ましい。染色温度は一般に10〜50℃、好ましくは
約20℃である。 また本発明の染料を用いる際に、紙の染色及び
製造において一般的な補助剤及び充てん剤を用い
ることができる。この染料は紙の染色に優れた親
和性を有する。 本発明の染料を用いて得られる紙上の染色物は
水に対する極めて良好な堅牢性（にじみに対する
堅牢性）、並びに酸、アルカリ及びミヨウバンに
対する堅牢性に優れたものである。紙上のこの染
色物の光に対する驚異的に良好な堅牢性を強調す
るべきである。また色調の明るさ及び透明性も挙
げるべきである。更に、本発明による染料と適当
な染料との配合特性は極めて良好である。 またタンニン予備処理操作のような従来から一
般的である補助剤での処理を用いずにこの染料を
綿及び再生セルロース繊維の染色に用いることが
でき；また塩の添加を省くことができる。 この場合、染色をPH値４〜８、殊に５〜７で行
うことが好ましい。染色温度は一般に60〜130℃、
好ましくは80〜100℃である。 実施例 Ａ 塩化シアヌリル92gをアセトン750mlに溶解さ
せ、そしてこの溶液を０℃に冷却した。ｐ−ニト
ロアニリン69gを加えた後、4N炭酸ナトリウム溶
液130mlを１時間にわつて滴下しながら加え、そ
してこの混合物をひき続きさらに１時間撹拌し
た。氷水600mlを加え、生じた沈殿を吸引ロ過し、
そして少量づつ３−ジメチルアミノプロピルアミ
ン250g中に導入し、その間この混合物を約60℃
に加熱した。この混合物を約100℃で更に１時間
撹拌した。水500mlを加えた後、ラネー・ニツケ
ル上での接触的水素添加を50℃で行つた。この還
元が終了した際に触媒をロ別し；水酸化ナトリウ
ム溶液を加えてロ液をPH値14に調整し、その間に
油状物質として式 の生成物が分離した。 実施例 Ｂ 実施例Ａで用いた３−ジメチルアミノプロピル
アミンの代りに等モル量の１，２−ジアミノプロ
パンを用いた場合、式 の中間体生成物が得られた。 実施例 Ｃ〜Ｌ 実施例Ａで用いた４−ニトロアニリンの代りに
次の表に示す析出物の１種を用いた場合、対応す
る式 の生成物が得られた。
【表】
【表】
ロアニリン
実施例 Ｍ〜Ｕ 実施例Ｂで用いた４−ニトロアニリンの代りに
次の表に示す等モルの化合物の１種を用いた場
合、対応する式 の生成物が得られた。
実施例 Ｍ〜Ｕ 実施例Ｂで用いた４−ニトロアニリンの代りに
次の表に示す等モルの化合物の１種を用いた場
合、対応する式 の生成物が得られた。
【表】
ロアニリン
実施例 １ 実施例Ａからの中間体生成物77gを水300mlに
溶解させ、ジケテン18gを20℃で加え、そしてこ
の混合物を１時間撹拌した。デヒドロ−ｏ−チオ
トルイジン48gを25℃で水700ml中の亜硝酸ナト
リウム14g及び30％塩酸56mlでジアゾ化した。生
じたジアゾニウム化合物の懸濁液を10℃に冷却
し、そしてこのものをジケテンとの反応で得ら
れ、10℃に冷却した溶液に加え、そして酢酸ナト
リウムを加えてこの懸濁液のPH値を約4.5に調整
した。２時間後、カツプリング反応は終了した。
炭酸ナトリウム溶液を加えてPH値を９〜10に調整
し、その際にカツプリング生成物が沈殿した。こ
の生成物を単離し、そして氷酢酸200ml及び水100
mlに溶解させた。セルロースを含む材料を帯緑黄
色の色調に染色する安定な溶液が得られた。 実施例 ２〜10 実施例１で用いた実施例Ａからの中間体生成物
の代りに実施例Ｃ〜Ｌの中間体生成物をジケテン
との反応に用いる場合、次の表に示す式（ｅ）の
黄色の染料溶液が得られた。
実施例 １ 実施例Ａからの中間体生成物77gを水300mlに
溶解させ、ジケテン18gを20℃で加え、そしてこ
の混合物を１時間撹拌した。デヒドロ−ｏ−チオ
トルイジン48gを25℃で水700ml中の亜硝酸ナト
リウム14g及び30％塩酸56mlでジアゾ化した。生
じたジアゾニウム化合物の懸濁液を10℃に冷却
し、そしてこのものをジケテンとの反応で得ら
れ、10℃に冷却した溶液に加え、そして酢酸ナト
リウムを加えてこの懸濁液のPH値を約4.5に調整
した。２時間後、カツプリング反応は終了した。
炭酸ナトリウム溶液を加えてPH値を９〜10に調整
し、その際にカツプリング生成物が沈殿した。こ
の生成物を単離し、そして氷酢酸200ml及び水100
mlに溶解させた。セルロースを含む材料を帯緑黄
色の色調に染色する安定な溶液が得られた。 実施例 ２〜10 実施例１で用いた実施例Ａからの中間体生成物
の代りに実施例Ｃ〜Ｌの中間体生成物をジケテン
との反応に用いる場合、次の表に示す式（ｅ）の
黄色の染料溶液が得られた。
【表】
実施例 11〜80
ジアゾ化合物として、そして実施例１で用いた
デヒドロ−ｐ−チオトルイジンの代りに２−
（4′−アミノフエニル）−ベンゾトリアゾール
（DC）、２−（4′−アミノ−3′−メトキシフエニ
ル）−ベンゾトリアゾール（DC）、２−（4′−ア
ミノフエニル）−ベンゾイミダゾール（DC）、
……２−（4′−アミノフエニル）−ベンゾチアゾー
ル（DC）または４−アミノアゾベンゼン（DC
）を用い、そして中間体生成物Ａ及びＣ〜Ｌを
ジケテンとの反応に用いた場合、次の表に示す式 の黄色の染料溶液が得られた。
デヒドロ−ｐ−チオトルイジンの代りに２−
（4′−アミノフエニル）−ベンゾトリアゾール
（DC）、２−（4′−アミノ−3′−メトキシフエニ
ル）−ベンゾトリアゾール（DC）、２−（4′−ア
ミノフエニル）−ベンゾイミダゾール（DC）、
……２−（4′−アミノフエニル）−ベンゾチアゾー
ル（DC）または４−アミノアゾベンゼン（DC
）を用い、そして中間体生成物Ａ及びＣ〜Ｌを
ジケテンとの反応に用いた場合、次の表に示す式 の黄色の染料溶液が得られた。
【表】
【表】
実施例 81〜100
実施例41〜60で用いた実施例ＡまたはＣ〜Ｌの
１種からの中間体生成物の代りに実施例Ｂまたは
Ｍ〜Ｕの１種からの等モル量の中間体生成物を用
いた場合、次の表に示す式 の黄色の染料溶液が同様に得られた。
１種からの中間体生成物の代りに実施例Ｂまたは
Ｍ〜Ｕの１種からの等モル量の中間体生成物を用
いた場合、次の表に示す式 の黄色の染料溶液が同様に得られた。
【表】
実施例 101
実施例１からのカツプリング生成物のペースト
を水400mlに懸濁させ；この懸濁液のPH値を希釈
水酸化ナトリウム溶液で約10に調整した。硫酸ジ
メチル37.8gを室温で滴下しながら徐々に加え、
その際に希釈水酸化ナトリウム溶液を加えてPH値
を一定に保持した。第四級化が終了した際に、過
剰の硫酸ジメチルを分解させるためにこの混合物
を80℃に加熱し、次に酢酸でPH値を３に調整し
た。セルロースを含む材料を黄緑黄色の色調に染
色する安定な溶液が得られた。 実施例 102〜200 実施例101で用いたカツプリング生成物のペー
ストの代りに実施例２〜100からのカツプリング
生成物ペーストの１種を用い、黄色の染料溶液が
同様に得られた。 実施例 201 メカニカル木材バルブ60％及び未漂白亜硫酸パ
ルプ40％からなる乾燥物質をホランダー
（hollander）中で水を用いて40℃のSRフリーネ
ス（freeness）に叩解し、固体含有量を2.5％よ
りやや高く調整し、次に高密度物質を水で2.5％
の固体含有量に調節した。 この高密度物質200部に実施例１からの染料の
酢酸を含む0.5％水溶液５部を加え、この混合物
を約５分間撹拌し、レジン・サイズ２％及びミヨ
ウバン３％（乾燥物質を基準）を加え、そしてこ
の混合物を均質になるまで再度数分間撹拌した。
このパルプを水約500部で希釈し、そしてこのパ
ルプをシーター（sheeter）上で吸収ロ過する通
常の方法で紙のシートを製造した。この紙のシー
トを帯緑黄色に染色した。この染色工程からの流
出物には実質的に染料は含まれていなかつた。 実施例 202 実施例201で用いた染料の代りに実施例101から
の染料を用いた場合、帯緑黄色に染色された紙の
シート及び実質的に染料を含まぬ流出物が同様に
得られた。 実施例 203＋204 また未漂白の紙パルプを他の染色条件は同様に
して染色するか、または漂白した亜硫酸パルプを
用いた場合、紙上に帯緑黄色の染色物及び実質的
に染料を含まぬ流出物が得られた。
を水400mlに懸濁させ；この懸濁液のPH値を希釈
水酸化ナトリウム溶液で約10に調整した。硫酸ジ
メチル37.8gを室温で滴下しながら徐々に加え、
その際に希釈水酸化ナトリウム溶液を加えてPH値
を一定に保持した。第四級化が終了した際に、過
剰の硫酸ジメチルを分解させるためにこの混合物
を80℃に加熱し、次に酢酸でPH値を３に調整し
た。セルロースを含む材料を黄緑黄色の色調に染
色する安定な溶液が得られた。 実施例 102〜200 実施例101で用いたカツプリング生成物のペー
ストの代りに実施例２〜100からのカツプリング
生成物ペーストの１種を用い、黄色の染料溶液が
同様に得られた。 実施例 201 メカニカル木材バルブ60％及び未漂白亜硫酸パ
ルプ40％からなる乾燥物質をホランダー
（hollander）中で水を用いて40℃のSRフリーネ
ス（freeness）に叩解し、固体含有量を2.5％よ
りやや高く調整し、次に高密度物質を水で2.5％
の固体含有量に調節した。 この高密度物質200部に実施例１からの染料の
酢酸を含む0.5％水溶液５部を加え、この混合物
を約５分間撹拌し、レジン・サイズ２％及びミヨ
ウバン３％（乾燥物質を基準）を加え、そしてこ
の混合物を均質になるまで再度数分間撹拌した。
このパルプを水約500部で希釈し、そしてこのパ
ルプをシーター（sheeter）上で吸収ロ過する通
常の方法で紙のシートを製造した。この紙のシー
トを帯緑黄色に染色した。この染色工程からの流
出物には実質的に染料は含まれていなかつた。 実施例 202 実施例201で用いた染料の代りに実施例101から
の染料を用いた場合、帯緑黄色に染色された紙の
シート及び実質的に染料を含まぬ流出物が同様に
得られた。 実施例 203＋204 また未漂白の紙パルプを他の染色条件は同様に
して染色するか、または漂白した亜硫酸パルプを
用いた場合、紙上に帯緑黄色の染色物及び実質的
に染料を含まぬ流出物が得られた。
【表】
１ カーボンブラツクと水とを均一懸濁させ、そ
の粘度が１〜100ポイズの範囲の液を作成し、次
いで、振動数1500〜3000回／秒、振動幅１〜７mm
である振動篩にかけてグリツトを篩分し、篩下の
懸濁液に有機溶剤を添加して有機溶剤相と水相と
を形成させ、これらを撹拌してカーボンブラツク
を水相から有機溶剤相に移行させ、次いで水と溶
剤を分離除去することを特徴とする微小グリツト
を除去したカーボンブラツクの製造方法。
の粘度が１〜100ポイズの範囲の液を作成し、次
いで、振動数1500〜3000回／秒、振動幅１〜７mm
である振動篩にかけてグリツトを篩分し、篩下の
懸濁液に有機溶剤を添加して有機溶剤相と水相と
を形成させ、これらを撹拌してカーボンブラツク
を水相から有機溶剤相に移行させ、次いで水と溶
剤を分離除去することを特徴とする微小グリツト
を除去したカーボンブラツクの製造方法。
Claims (1)
- R3及びR4は相互に独立して水素、C1〜C4−ア
ルキルまたはβ−もしくはγ−ヒドロキシ−C2
〜C4−アルキルであり、そしてR5〜R10は相互に
独立して水素、C1〜C4−アルキル、β−もしく
はγ−ヒドロキシ−C2〜C4−アルキル、β−も
しくはγ−アンモニウム−C2〜C4−アルキル、
フエニルまたはベンジルであるか、或いはR5及
びR6、並びに／またはR8及びR9は窒素と一緒に
なつて５員または６員の複素環式基を形成する
か、或いは Ｙ，R3及びR5、並びに／又はＺ，R4及びR8は
特定の窒素原子と一緒になつてピペラジン環を形
成するか、或いは R5，R6及びR7、並びに／またはR8，R9及び
R10は窒素原子と一緒になつて随時置換されたピ
リジン基を形成し、そしてAn はアニオンであ
る、 のカチオン性トリアジン染料。 ２ 一般式 式中、R11及びR12は相互に独立してＨ，Cl，
Br，OCH3，OC2H5，CH3またはC2H5であり、 R13はＨ，Cl，Br，OCH3，OC2H5，CH3，
C2H5，NHCOC6H5，CONHC2H5、 （ここにＱ＝Ｏ，ＳまたはNH） 【式】または 【式】 であり、 R14〜R19は相互に独立してＨ，Cl，Br，
OCH3，OC2H5，CH3またはC2H5であり、 X′は式COCH3，CN，COOCH3，COOC2H5，
CONH2，COC6H5または（CON（R′3）−Y1−Ｎ
（R′5，R′6，R′7） An の基であり、 Y′及びZ′は相互に独立してC2〜C5−アルキレ
ン、C5〜C7−オキサアルキレン、フエニレン、
ベンジレンまたは直接結合であり、 R′1及びR′2は相互に独立して水素、塩素、臭
素、メトキシ、エトキシ、メチルまたはエチルで
あり、そして R′5〜R′10は相互に独立して水素、C1〜C4−ア
ルキル、β−もしくはγ−ヒドロキシ−C2〜C4
−アルキル、β−もしくはγ−アンモニウム−
C2〜C4−アルキルまたはベンジルであるか、或
いは R′5及びR′6並びに／またはR′8及びR′9は窒素と
共にピロリジン、モルホリンまたはピペリジン基
を形成するか、或いは Y′，R3及びR′5、並びに／またはZ′，R4及び
R′8は特定の窒素原子と一緒になつてピペラジン
環を形成するか、或いは R′5，R′6及びR7、並びに／またはR′8，R′9及び
R′10は窒素と共にピリジンまたはピコリン基を形
成し、 R3及びR4は相互に独立して水素、C1〜C4−ア
ルキルまたはβ−もしくはγ−ヒドロキシ−C2
〜C4−アルキルであり、そしてAn はアニオン
である、 のカチオン性トリアジン染料。 ３ 一般式 式中、Y″及びZ″は相互に独立してC2〜C4−ア
ルキレンを表わし、 R′2は水素、塩素、臭素、メトキシ、エトキシ、
メチルまたはエチルを表わし、 R′3，R′4、及びR″5〜R″10は相互に独立して水
素、C1〜C4−アルキルまたはβ−ヒドロキシ−
C2〜C4−アルキルを表わし、 R′11は水素、塩素、メトキシまたはメチルを表
わし、 R′13は水素、メトキシ、メチル、 （ここにＱ＝Ｓ，ＯまたはNHそしてR14＝Ｈ
またはCH3、） 【式】または【式】 を表わし、そして Ａ はアニオン性を表わす、 のカチオン性トリアジン染料。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19803048998 DE3048998A1 (de) | 1980-12-24 | 1980-12-24 | Kationische triazinfarbstoffe, ihre herstellung und verwendung |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57131257A JPS57131257A (en) | 1982-08-14 |
| JPH023825B2 true JPH023825B2 (ja) | 1990-01-25 |
Family
ID=6120260
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56205385A Granted JPS57131257A (en) | 1980-12-24 | 1981-12-21 | Cationic triazine dyes, manufacture and use |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0057245B1 (ja) |
| JP (1) | JPS57131257A (ja) |
| DE (2) | DE3048998A1 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6088185A (ja) * | 1983-10-18 | 1985-05-17 | 東洋インキ製造株式会社 | 顔料分散剤 |
| CN1318687C (zh) * | 2004-07-02 | 2007-05-30 | 苏州市东吴染料有限公司 | 毛用阳离子染料的染色方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2915323A1 (de) * | 1978-04-26 | 1979-11-08 | Sandoz Ag | Basische bzw. kationische, sulfonsaeuregruppenhaltige monoazo- oder disazoverbindungen |
-
1980
- 1980-12-24 DE DE19803048998 patent/DE3048998A1/de not_active Withdrawn
-
1981
- 1981-08-24 EP EP81106548A patent/EP0057245B1/de not_active Expired
- 1981-08-24 DE DE8181106548T patent/DE3163888D1/de not_active Expired
- 1981-12-21 JP JP56205385A patent/JPS57131257A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3048998A1 (de) | 1982-07-15 |
| JPS57131257A (en) | 1982-08-14 |
| EP0057245A2 (de) | 1982-08-11 |
| EP0057245A3 (en) | 1982-09-01 |
| DE3163888D1 (en) | 1984-07-05 |
| EP0057245B1 (de) | 1984-05-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4544737A (en) | Piperazinyl-triazinylnaphtholsulphonic acid azo dyes | |
| JP3100088B2 (ja) | カチオン性１，３，４−チアジアゾール染料 | |
| US4486348A (en) | Cationic triazine azo dyes | |
| US4089647A (en) | Process for the dyeing of paper material | |
| US7371831B2 (en) | Azo dyestuffs | |
| EP0116513B1 (de) | Wasserlösliche Triazinverbindungen | |
| JPH023825B2 (ja) | ||
| US5725607A (en) | Method for reducing the toxicity of spent liquors and novel cationic dyes | |
| US4517357A (en) | Symmetrical bis-(triazinyamino phenyl azo acetoacetanilide) dyestuffs | |
| JPH0874197A (ja) | 紙の染色方法 | |
| US4509948A (en) | Cationic mono- and dis-azo dyestuffs, and their preparation and use for dyeing paper and cationic dyeable substrates | |
| JPS6365711B2 (ja) | ||
| US4525583A (en) | Quaternary ammonium substituted benzothiazolylphenyl azo pyrimidine dyes | |
| US5077396A (en) | Azo compounds containing two 6-hydroxypyrid-2-one coupling component radicals the nitrogen atoms of which are linked by a biscationic radical | |
| US4736021A (en) | 4-Benzothiazolyl phenyl azo dyes | |
| US4267319A (en) | Colored polymeric compounds | |
| JP2004532917A (ja) | 塩基性モノ及びビスアゾ化合物 | |
| EP0190586A1 (de) | Triazinfarbstoffe, ihre Herstellung und Verwendung | |
| US4324722A (en) | Water-soluble substituted aminocarbonyl monoazo dyestuffs | |
| GB1559936A (en) | Cationic dyestuffs | |
| CN1192065C (zh) | 低聚次甲基染料 | |
| DE1644105B2 (de) | Wasserloesliche quaternaere azofarbstoffe und verfahren zum faerben | |
| JPH07166079A (ja) | カチオン染料及びそれを用いる基材の染色方法 | |
| HK1077596B (en) | Azo dyestuffs | |
| GB2109805A (en) | Cationic disazo compounds |