JPH0238478A - エマルジョン接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なエマルジョン接着剤組成物に関し、さら
に詳しくは、初期接着性及び施工後の接着性に優れたエ
マルジョン接着剤組成物に関する。

（従来の技術） コンクリート建築物の床材としては、磨き花崗岩、タフ
テッドカーペットあるいはポリ塩化ビニル製の床材など
が一般に使用されているが、なかでもポリ塩化ビニル製
の床材は、その施工が容易であることや、色彩や意匠の
選択が自由であるなどの理由から、床材の主流として広
く用いられている。そしてポリ塩化ビニル製の床材のう
ちでも、ポリ塩化ビニルの発泡層と軟質ポリ塩化ビニル
層から構成される、いわゆるクツションフロアが、歩行
時の足されりの良さと美観上の好ましさから、とりわけ
賞月されるようになってきた。

ポリ塩化ビニル製床材の施工は、通常、共役ジエン系ゴ
ムラテックスに粘着付与剤として炭化水素樹脂エマルジ
ョンを配合し、さらにプロセスオイルのような可塑剤と
炭酸カルシウムのような充填剤を加え、必要ならば分散
剤、消泡剤、防腐剤、増粘剤などをも加えて成るエマル
ジョン接着剤組成物を用いて、直接、コンクリート床面
にポリ塩化ビニル製床材を接着することによって実施さ
れる。

しかし、従来用いられてきたエマルション接着剤組成物
は、必ずしも接着力が十分てないという欠点のほかに、
最終的な接着力か得られるまてに長時間を要するので、
床材の施工後しばらくの開は、施工現場への立ち入りを
制限しなけれはならず、他の工事の実施に影響を与える
という問題があった。

これに対して、接着力の向上を図るために、例えば、接
着剤の樹脂成分としてＣ５留分及びスチレン類を共重合
した炭化水素樹脂とエチレン性不飽和カルボン酸又はそ
の無水物との付加物を用いる方法（特公昭５９−２６９
７）や、接着剤中の可塑剤量を減らす方法などが提案さ
れている。

しかしながら、これらの方法では、十分な初期接着力が
得られない。すなわち、これらの方法において用いられ
る接着剤組成物は、コンクリート床面に塗布したのち床
材を接着させるまでの一定時間内にわたって十分な接着
性を保持するという性能に欠け、床材の接着が少しでも
遅れると接着が不十分となって期待する接着力が得られ
なくなるという問題点を有している。このとき、初期接
着力を改良するために可塑剤を増やすことは可能である
が、今度は接着力が不十分となってしまう。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は、初期接着力を損なうことなく、接着力
に優れ、また、施工後の接着力の発現が速い接着剤組成
物を得ることにある。本発明者らは、鋭意研究の結果、
接着剤の樹脂成分として、特定の組成を有する単量体混
合物を重合して得られる炭化水素樹脂を使用すれは、前
記目的が達成されることを見出し、この知見に基いて本
発明を完成するに至った。

（課題を解決するための手段） かくして本発明によれは、（Ａ）共役ジエン系ゴムラテ
ックスに、（Ｂ）粘着付与剤として、（イ）シクロペン
タジェン系単量体３０〜８５重量％、（ロ）芳香族ビニ
ル単量体５〜４０％及び（ハ）鎖状共役ジエン系単量体
５〜４０重量％を含有する単量体混合物を重合して得ら
れる、炭化水素樹脂を配合して成ることを特徴とするエ
マルジョン接着剤組成物が提供される。

本発明において用いられる共役ジエン系ゴムラテックス
は、共役ジエン単量体から誘導される単位を主構成成分
として含有するゴムのラテックスであり、具体的には、
天然コム、合成シス−■、４−ポリイソプレンゴム、ス
チレン−フタジエン共重合体ゴム、スチレン−イソプレ
ン共重合体ゴム、スチレン−ブタジェンブロック共重合
体ゴム、スチレン−イソプレンブロック共重合体ゴムな
どのラテックスである。これらのゴムラテックスは、乳
化重合で直接合成したものでも、また、溶液重合で得ら
れたゴムを転相して得たものであってもよい。これらの
ゴムラテックスのなかでは、性能上、天然ゴムラテック
ス及び乳化重合により得られる結合スチレン量が２０〜
７０重量％、好ましくは３０〜６０重量％のスチレン−
ブタジェン共重合体ゴムラテックスが賞月される。

次に、本発明で粘着付与剤として用いられる炭化水素樹
脂は、（イ）シクロペンタジェン系単量体３０〜８５重
量％、（ロ）芳香族ヒニル単量体５〜４０％、及び（ハ
）鎖状共役ジエン系単量体５〜４０重量％を含有する単
量体混合物を重合して得られる炭化水素樹脂である。

本発明において用いられるシクロペンタジェン系単量体
は、シクロペンタジェン又はその誘導体であり、その具
体例としては、シクロペンタジェン；例えはメチルシク
ロペンタジェンなどの置換シクロペンタジェン；これら
の二量体、共二量体：及びこれらの混合物が挙げられる
。

本発明において用いられる単量体混合物中のシクロペン
タジェン系単量体の含有率は３０〜８５重量％、好まし
くは４０〜７０重量％である。この含有率が前記上限を
超えると、樹脂の軟化点が過度に上昇し、エマルジョン
接着剤組成物の初期接着力が不十分となり、また、接着
力も低いものとなってしまう。逆に、前記下限未満では
、樹脂の生成率が大幅に低下するとともに樹脂の軟化点
が著しく低くなって（この傾向は熱重合において著しい
）、この樹脂をエマルジョン接着剤組成物に配合した際
に十分な接着力及び剥離強度を得ることができない。

本発明において用いられる芳香族ビニル単量体は、重合
性のビニル基を有する芳香族化合物であれは特に限定さ
れるものではないが、その具体例として、スチレン、労
メチルスチレン、β−メチルスチレン、ビニルトルエン
などのスチレン誘導体とインデン、メチルインテンなど
のインデン類を挙げることができる。

本発明において、芳香族ビニル単量体は、もちろん純粋
なものを混合して用いることもできるが、例えはベンゼ
ン；　トルエン、キシレンなどのアルキルベンゼン；ナ
フタリンなどの非重合性芳香族炭化水素との混合物の形
で用いてもよい。このような混合物の例としては、工業
的に容易に人手できる、いわゆるＣ９留分（石油類の熱
分解により得られる分解油留分のうち１４０〜２４０℃
の沸点範囲を有する留分）を示すことができる。

本発明において用いられる単量体混合物中の芳香族ビニ
ル単量体の含有率は、５〜４０％、好ましくは１０〜３
５重量％である。この含有率が前記上限を超えると、樹
脂の収率が著しく低下し、また、樹脂の色相が悪化して
床材の色相に悪影響を与えることが多いので好ましくな
い。逆に前記下限未満では、エマルジョン接着剤組成物
の接着力及び剥離強度が損なわれる。

本発明において用いられる鎖状共役ジエン系単量体は、
特に限定されるものではなく、その具体例としては、１
．３−ペンタジェン、イソプレン、１゜３−ブタジェン
を挙げることができる。本発明において、鎖状共役ジエ
ン系単量体は高純度に精製して用いる必要はなく、他の
飽和炭化水素又は不飽和炭化水素を含むような炭化水素
混合物の形で用いてもよい。

本発明において、鎖状共役ジエン系単量体は、樹脂の分
子量分布を調整し、樹脂の色相を損なうことなくエマル
ジョン接着剤組成物の初期接着力を改良するうえで、顕
著な効果をもたらすが、本発明において用いられる単量
体混合物中の含有率が５〜４０重量％、好ましくは１０
〜３０重量％であることが必要である。この含有率が前
記上限を超えると樹脂の収率が大きく低下し、また、軟
化点が著しく低下してエマルジョン接着剤組成物に十分
な接着力を付与することができない。逆に前記下限未満
では、樹脂の軟化点が過度に上昇し、エマルジョン接着
剤組成物の初期タックが不十分となり、又接着力も低い
ものとなってしまう。

本発明においては、単量体混合物中に合計２０重量％ま
での範囲で、その他の重合性不飽和炭化水素を含有する
ことができる。

本発明において、これらの単量体混合物は、通常は、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、テトラリン、ケロシンな
どのような公知の不活性溶剤の存在又は不存在下で、２
００〜３００℃、好ましくは２３０〜２８０℃において
、０．５〜２０時間にわたって、バッチ式で又は連続的
に熱重合する方法が採用される。また、カチオン重合法
によることも可能であるが、重合の後処理等の面から熱
重合が好ましい。重合反応によって得られた反応液中の
飽和炭化水素成分、未反応の不飽和炭化水素成分及び副
生ずる低揮発性留分を留去することにより、目的とする
炭化水素樹脂が得られる。

本発明において使用される炭化水素樹脂は、通常、エマ
ルジョン状に加工されて共役ジエン系ゴムラテックスと
混合される。その混合比率は、共役ジエン系ゴムラテッ
クス中のゴム分１００重量部に対して、炭化水素樹脂２
０〜５００重量部、好ましくは４０〜３５０重量部であ
る。混合比率がこの範囲を外れると、十分な接着性能を
有するエマルジョン接着剤組成物を得ることができない
。

（発明の効果） 本発明によって得られるエマルジョン接着剤組成物は、
接着力に優れ、施工後の接着力の発現が速いという利点
を有する。

（実施例） 以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する
。なお、実施例、比較例及び参考例において、部及び％
は特に断りのないかきり、重量基準である。

なお、本実施例において、樹脂の収率は、単量体混合物
合計重量に対する得られた樹脂重量の割合である。樹脂
の軟化点はＪ　Ｉ　Ｓ　　Ｉ（−２！５３１に規定され
た環球法で測定した。さらに、樹脂の色相はＡＳＴＭ　
　Ｄ−１５４４−６３Ｔによって測定してガードナー色
度で表示した。

参考例１ 耐圧オートクレーブ中に、第１表に示す組成の単量体混
合物（Ａ−Ｇ）を仕込み、窒素雰囲気下に２６０℃で３
．５時間熱重合したのち、２５０°Ｃ１５ｍｇＨｇで減
圧蒸留することにより未反応単量体と油状生成物とを留
去し、それぞれ対応する炭化水素樹脂（Ａｌ〜ＣＩ）を
得た。樹脂の収率及び性状を測定し、結果を第１表に示
した。

参考例２ 耐圧オートクレーブ中にベンゼン１００部及び塩化アル
ミニウム１．２部を仕込んだ後に、第１表に示す組成の
単量体混合物（Ｈ）を徐々に加え、６５℃で重合した後
、参考例１と同様の後処理をして、炭化水素樹脂（Ｈｌ
）を得た。樹脂の収率及び性状を測定し、結果を第１表
に示した。

第 表 実施例１ 第１表に掲げた各炭化水素樹脂（Ａｌ〜Ｈ１）１００部
に対してミネラルスピリット２５部、アロマ系オイル（
フジアロマックス、富士興産（株））２０部を加え、得
られる混合物を撹拌して溶解させた。次に、撹拌下にノ
ニオン系界面活性剤（エマルゲン９１３、花王（株））
１．６部を加え、さらに撹拌を続けながら水２００部を
徐々に加えて転相させたのち、ゴム分３３部を含む天然
ゴムラテックス１００部、重質炭酸カルシウム４５０部
を加え、それぞれ対応する固形分濃度７５％のエマルジ
ョン接着剤組成物（Ａ２〜Ｈ２）を得た。

得られたエマルション接着剤組成物を櫛ゴテを用いて３
．ｍｍ厚のスレート板に一定量塗布し、５分後に厚さ２
ｍｒｒＩ、幅２５闘の床材（フロアリューム、東洋リノ
リウム（株）製）を接着させ、気温２０℃、相対湿度６
５％の雰囲気下で所定時間養生したのちに、９０６剥離
試験（引張速度２００　ｍｍ／分）を行なって、その接
着力を評価した。

また、エマルジョン接着剤組成物を塗布したスレート板
を気温２０℃、相対湿度６５％の雰囲気下で６０分間放
置した後に厚さ２ｍｍ、幅２５開の床材（上記に同じ）
を接着させ、直ちに１８０°剥離試験（引張速度３００
ｍｍ／分）を実施して、その初期タックを評価した。

さらに、エマルジョン接着剤組成物を塗布したスレート
板に直ちに厚さ２ｍｍ、幅５０ｍｍの床材（上記に同じ
）を接着させ、これを気温２０℃、相対湿度６５％の雰
囲気下で所定時間養生したのちに１８０°剥離試験（引
張速度３００　ｍｍ／分）を実施して、その剥離強度を
評価した。

実施例２ 共役ジエン系ゴム成分としてスチレン−ブタジェン共重
合体ラテックス（結合スチレン量４５％、ゲル含量３０
％）を用いるほかは実施例１と同様にして、炭化水素樹
脂Ａ１〜Ｈ１にそれぞれ対応するエマルジョン接着剤組
成物Ａ３〜Ｈ３を調製し、接着力、初期タック及び剥離
強度を評価した。

結果を第４表に示す。

第３表及び第４表から、本発明のエマルジョン接着剤組
成物が接着力の発現に優れているのに対して、芳香族ビ
ニル単量体を含まない単量体混合物から得られる炭化水
素樹脂を用いた場合（エマルジョン接着剤組成物Ｅ２及
びＥ３）は、接着力及び剥離強度が大きく低下し、特に
エマルジョン接着剤組成物のゴムラテックス成分として
スチレン−ブタジェン共重合体ラテックスを用いたとき
（エマルジョン接着剤組成物Ｅ３）は、初期タックも低
下すること、鎖状共役ジエン系単量体を含まない単量体
混合物から得られる炭化水素樹脂を用いた場合（エマル
ジョン接着剤組成物Ｆ２及びＦ３）は、初期タック及び
剥離強度が大幅に低下すること、シクロペンタジェン系
単量体の含有率が本発明の範囲を外れる単量体混合物か
ら得られる炭化水素樹脂を用いた場合（エマルジョン接
着剤組成物Ｇ２及び０３）も、接着力及び剥離強度が大
きく低下することが分かる。

特許出願人　　　日本ゼオン株式会社 −１９〜

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）共役ジエン系ゴムラテックスに、（Ｂ）粘
   着付与剤として、（イ）シクロペンタジエン系単量体３
   ０〜８５重量％、（ロ）芳香族ビニル単量体５〜４０重
   量％及び（ハ）鎖状共役ジエン系単量体５〜４０重量％
   を含有する単量体混合物を重合して得られる、炭化水素
   樹脂を配合して成ることを特徴とするエマルジョン接着
   剤組成物。