JPH0239043B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はすぐれた耐熱変形性艶消しビニル電線
に関するものである。 (A) 一般に塩化ビニル系樹脂に可塑剤を添加した
軟らかいゴム状の触感を有する軟質塩化ビニル
樹脂組成物で被覆された電線はゴムに替つて広
く使用されている。従来の塩化ビニル樹脂組成
物被覆による電線は、製造方法がゴムに比較し
て簡単なうえに、着色が自由で自己消火性を有
する半面、熱可塑性樹脂である塩化ビニル樹脂
を使用しているため耐熱変形性の面で劣り、ハ
ンダ耐熱性、加熱変形率（JIS・Ｋ・6723、以
下の測定もこれに従う）、圧縮永久歪率（JIS・
Ｋ・6301、以下の測定もこれに従う）等がゴム
被覆の電線に比較して悪かつた。また用途によ
つては、塩化ビニル樹脂特有の光沢がきらわれ
る分野も多かつた。これらの問題点に対して、
従来の塩化ビニル系樹脂組成物を使用した電線
では、十分満足した解決策を得ることができな
かつた。即ち従来の方法により、耐熱変形性を
改良するためには、電線に塩化ビニル樹脂組成
物を被覆した後、電子線照射や過酸化物架橋等
の架橋処理によつて、耐熱変形性の改良をはか
つていた。しかしこれらの方法は、装置が高価
であるとか、配合面で高価な処方になる等の欠
点があつた。また塩化ビニル樹脂の光沢を消す
ためには、押出温度を低くする必要があるため
に、生産性が悪くなり一般に物性も低下する傾
向にあつた。 また塩化ビニル系樹脂組成物において、上記
の耐クリープ性、高温時の形状保持性、永久伸
び、反発弾性等の改良については、特開昭54−
80354号における樹脂組成物、すなわちテトラ
ヒドロフランに不溶なポリ塩化ビニルゲル分５
〜90重量部及び残部がテトラヒドロフランに可
溶分からなる塩化ビニル系樹脂100重量部と可
塑剤25〜200重量部からなる組成物によつて、
一般の塩化ビニル樹脂組成物に比して、良好な
耐クリープ性および高温時の形状保持性が得ら
れることがわかつた。しかし耐クリープ性の目
安である圧縮永久歪（JIS・Ｋ−6301、70℃×
22hrs、25％圧縮、以下この条件）が約45〜50
％程度と一般の軟質塩化ビニル樹脂組成物の約
55〜80％に比較して良好なものの、一般の加硫
系ゴムの20〜40％に比較すると、耐クリープ性
が悪いものであつた。 このような状況下に鑑み、本発明者等は鋭意
検討を行つた結果、特開54−80354号における
樹脂組成物を主成分に、メチルエチルケトン
（以下MEKと略す）に不溶なゲル分を持つニト
リルゴム（以下NBRと略す）を適量混合する
ことにより耐クリープ性、ハンダ耐熱性、高温
時の形状保持性永久伸び、加熱変形率等の耐熱
変形性にすぐれ、艶消し効果のすぐれた、加工
性の良いビニル電線を与えるという驚くべき事
実を見出し本発明を完成するに至つたのであ
る。 本発明の目的は、ハンダ耐熱性、加熱変形
率、圧縮永久歪等の耐熱変形性にすぐれ、加工
性のよい艶消し効果のすぐれた塩化ビニル系樹
脂組成物で被覆した電線を提供するものであ
る。すなわち本発明は、テトラヒドロフランに
不溶なポリ塩化ビニルゲル分５〜90重量％及び
残部がテトラヒドロフラン可溶分からなる塩化
ビニル系樹脂100重量部とMEKに不溶なNBR
ゲル分20〜95重量％及び残部がMEK可溶分か
らなるNBR10〜400重量部と可塑剤が25〜300
重量部を主成分とするハンダ耐熱性、加熱変形
率、圧縮永久歪率等の耐熱変形性にすぐれ、加
工性の良い艶消し効果が良好な塩化ビニル系樹
脂組成物を被覆することを特徴とする耐熱変形
性艶消しビニル電線を提供するものである。 本明細書に於いて用いられている“テトラヒ
ドロフランに不溶なゲル分”とは、ソツクスレ
ー抽出器を用いて熱テトラヒドロフランで22時
間抽出し、350メツシユフイルターにて分離さ
れる抽出残渣を意味する。 また“MEKに不溶なゲル分”とは、25℃の
温度においてMEKで16時間抽出し、100メツシ
ユフイルターにて分離される抽出残渣を意味す
る。 本発明の特徴は、テトラヒドロフランに不溶
なポリ塩化ビニルゲル分５〜90重量％及び残部
がテトラヒドロフラン可溶分からなる塩化ビニ
ル系樹脂100重量部とMEKに不溶なNBRゲル
分20〜95重量％及び残部がMEK可溶分からな
るNBR10〜400重量部と可塑剤25〜300重量部
を主成分とする塩化ビニル系樹脂組成物で被覆
されたビニル電線であり、一般のゴムのように
加硫あるいは架橋させることなく、耐クリープ
性、すなわち圧縮永久歪が約25〜40％とほぼゴ
ムと同じ値を得ることが出来るようになつた。 すなわち、加硫あるいは架橋させることな
く、熱可塑性樹脂組成物として圧縮永久歪が約
25〜40％とほぼゴムと同じ値をとることが出来
るのはかつき的なことである。 上記のすばらしい特性にもかかわらず、熱可
塑性樹脂組成物であるので加硫ゴムと異なり、
成形時のリサイクルが可能である。 圧縮永久歪を小さくする為には、本発明で示
したような、テトラヒドロフランに不溶なポリ
塩化ビニルゲル分５〜90重量％及び残部にテト
ラヒドロフラン可溶分からなる塩化ビニル系樹
脂100重量部とMEKに不溶なNBRゲル分20〜
95重量％及び残部がMEK可溶分からなる
NBR10〜400重量部と可塑剤25〜300重量部の
少なくとも三成分からなることを特徴とするも
ので、このうちどの１つが満足しなくても、圧
縮永久歪を、約25〜40％と小さくすることは出
来なかつた。 本発明の範囲外のポリ塩化ビニル樹脂、すな
わちテトラヒドロフランに不溶なゲル分５重量
％未満のものあるいは、ゲル分を含まない一般
のポリ塩化ビニル樹脂を使用した場合には、圧
縮永久歪を40％以下にするのは困難であつた。 次にNBRについては、MEKに不溶なゲル分
が20重量％未満のNBRを使用した場合におい
ては、圧縮永久歪を小さくすることは全く出来
なかつた。圧縮永久歪を小さくする為には、特
許請求の範囲のように、MEKに不溶なゲル分
が20重量％以上95重量％以下のNBRについて
効果があつたが、特に良好な範囲は、MEKに
不溶なゲル分が40重量％以上90重量％以下の
NBRを使用した場合であつた。 NBRの添加部数については、10重量部未満
では全く効果がなく、400重量部をこえると、
ポリ塩化ビニル系樹脂組成物としての特性が失
なわれ、成形性、老化性等に問題が発生し望ま
しくなかつた。特に望ましい範囲は、50重量部
以上、200重量部以下の範囲で良好な圧縮永久
歪、および加工性を示した。またNBR中のア
クリルニトリルの添加量、粘度については大き
な差はなかつた。 可塑剤については、25重量部未満になると圧
縮永久歪が大きくなり300重量部をこえると、
生産性、加工性が不良となつた。特に望ましい
範囲としては40重量部以上、200重量部以下が
圧縮永久歪、加工性が良好であつた。 このような可塑剤の例としては、ジブチルフ
タレート、ジオクチルフタレート、ブチルベン
ジルフタレート等の芳香族多塩基酸のアルキル
エステル、ジオクチルアジペート、ジオクチル
アゼレート、ジオクチルセバケート等の脂肪族
多塩基酸のアルキルエステル、トリクレジルフ
オスフエート等のリン酸のアルキルエステル等
が挙げられるが、どの可塑剤についても、圧縮
永久歪、加工性についてほとんど差がなかつ
た。 本発明に使用されるポリ塩化ビニル系樹脂に
ついては、特開昭54−80354号で使用したポリ
塩化ビニル系樹脂を使用するので詳細は省略す
るが、テトラヒドロフランに不溶なゲル分５〜
90重量％残部がテトラヒドロフラン可溶分から
なることを特徴としており、次に挙げる共重体
を含むものである。 すなわち塩化ビニルと共重合しうる単量体と
しては、脂肪酸ビニルエステル、ビニリデンハ
ライド、アクリル酸アルキルエステル、メタク
リル酸アルキルエステル、アクリロニトリル、
アルキルビニルエール、スチレンおよびその誘
導体等が挙げられる。 本発明に使用される塩化ビニル系樹脂組成物
はそのままでも利用出来るが、必要に応じ他の
熱可塑性樹脂、ゴム、熱安定剤、充填剤、顔料
及び加工助剤等を配合して利用される。 他の熱可塑性樹脂としては、一般の塩化ビニ
ル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素
化ポリエチレン、ABS樹脂、AS樹脂、ウレタ
ン、アクリル系樹脂等があげられ、ゴムとして
は、NBR（特許請求の範囲以外の）、CR等が用
いられる。 熱安定剤としては、三塩基性硫酸鉛等の鉛系
熱安定剤、ジブチル錫マレート等の錫系安定
剤、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウ
ム等の金属石鹸等を挙げることができ、その添
加量は一般に20重量部以下量用いられ、必要に
応じて使用できる。 充填剤としては、カーボンブラツク、炭酸カ
ルシウム、酸化チタン、タルク、アスベスト、
水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等挙
げることができ、必要に応じて使用でき、使用
量が限定されるものではない。 顔料としては、カラーカーボンブラツク、ク
ロムイエロー、酸化チタン、フタロシアニング
リーン等を挙げることができ、目的に応じて使
用できる。 加工助剤としては、低分子量ポリエチレン、
高級脂肪酸エステル等、通常塩化ビニル系樹脂
に使用されるものが用いられる。 本発明に使用される塩化ビニル系樹脂組成物
は、従来の塩化ビニル系樹脂と同じ工程によ
り、造粒成形が可能である。すなわちスーパー
ミキサー、ブレンダー等の混合機により、可塑
剤、安定剤等と混合され、バンバリーミキサ
ー、ミキシングロール、押出機等により混練造
粒される。造粒されたペレツトは一般の軟質塩
化ビニル系樹脂と同じように射出成形、押出成
形、プレス成形、ブロー成形、カレンダー成形
等が可能であり、加工性は軟質塩化ビニル系樹
脂と同じように良好であつた。 またNBRを添加することにより、NBR特有
の耐油性を付与出来ることはいうまでもなく、
ポリ塩化ビニル系樹脂特有の耐熱老化性もかね
そなえた耐クリープ性、ハンダ耐熱性、高温時
の形状保持性、耐油性、耐熱老化性を満足する
ことが出来る塩化ビニル系熱可塑性樹脂で被覆
されたビニル電線であるということが出来る。 本発明の技術的内容を実施例により説明す
る。 実施例 １ 特開昭54−80354号に示された製造方法によつ
てもとづいて作られたテトラヒドロフランに不溶
なゲル分50重量％、可溶分の平均重合度が1700の
塩化ビニル系樹脂100重量部に２−エチルヘキシ
ルフタレート100重量部、三塩基性硫酸鉛５重量
部、ステアリン酸１重量部よりなる組成物に、
MEKに不溶なゲル分70重量％、残部がMEKに可
溶なNBR（アクリルニトリル含量35重量％）、を
添加し、混合物をロール混練しペレツトとした。
このペレツトにより外径2.5mm内厚0.7mmの電線の
押出を行ない電線での加工性を調べた。またこの
ペレツトからプレスシートを作製し、圧縮永久歪
率及び加熱変形率の測定を行ない上記の組成物の
押出成形で得た電線のハンダ耐熱性と合わせて耐
熱変形性の評価を行つた。その結果を第１表に示
す。 また本発明の効果と比較する為に、MEKに不
溶なゲル分が0.2重量％残部がMEKに可溶な
NBR（アクリルニトリル含量35重量％）を添加
し、同様に電線を作り評価を行なつた。

【表】 この結果より明らかのように、MEKに不溶な
ゲル分を0.2重量％しか含まないNBRを使用した
電線は、圧縮永久歪、耐熱変形性の改良は見られ
なかつたが、MEKに不溶なゲル分を70重量％を
含むNBRを10〜400重量部を使用した電線は良好
な圧縮永久歪、加工性、耐熱変形性が得られ、特
に50〜200重量部の範囲で良好であつた。 実施例 ２ 実施例１、実験番号５において、可塑剤の種類
を第２表のようにかえて、実施例１と同じ方法で
評価した。 尚可塑剤の添加部数については100重量部とし
た。 第２表より明らかのように、可塑剤の種類をか
えても圧縮永久歪や加工性及び耐熱変形性が良好
であることがわかる。

【表】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ テトラヒドロフランに不溶なポリ塩化ビニル
   ゲル分５〜90重量％及び残部がテトラヒドロフラ
   ン可溶分からなる塩化ビニル系樹脂100重量部と
   メチルエチルケトンに不溶なニトリルゴムゲル分
   20〜95重量％及び残部がメチルエチルケトン可溶
   分からなるニトリルゴム10〜400重量部と可塑剤
   が25〜300重量部を主成分とする塩化ビニル系樹
   脂組成物で被覆された耐熱変形性艶消しビニル電
   線。