JPH01311510A

JPH01311510A - 高反発弾性艶消しカールコード

Info

Publication number: JPH01311510A
Application number: JP13938288A
Authority: JP
Inventors: Keisuke Yagi; 敬祐八木
Original assignee: Sumitomo Bakelite Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Bakelite Co Ltd
Priority date: 1988-06-08
Filing date: 1988-06-08
Publication date: 1989-12-15
Anticipated expiration: 2011-01-17
Also published as: JPH083965B2; EP0456823B1; DE68925036T2; EP0456823A1; EP0456823A4; WO1991009085A1; DE68925036D1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〈産業上の利用分野〉本発明は、すぐれた高反発弾性艶消しカールコードに関
するものである。

〈従来の技術〉一般にゲル分を含有する塩化ビニル系樹脂に可塑剤を添
加した、反発弾性に富んだ軟質塩化ビニル樹脂組成物で
被覆されたカールコードは、ウレタン、ポリエステル樹
脂に替って広く使用されている。しかし、従来の塩化ビ
ニル樹脂組成物被覆によるカールコードは、ウレタン、
ポリエステル樹脂に比較し低価格なうえに、変色がなく
自己消火性を有する半面、反発弾性（ＪＩＳ　Ｋ［１３
０１，以下の測定もこれに従う）、加熱変形率（ＪＩＳ
Ｋ６７２３．以下の測定もこれに従う）、圧縮永久歪（
ＪＩＳ　Ｋ６３０１゜７０℃Ｘ　２２ｈｒ以下の測定も
これに従う）等がウレタン、ポリエステル樹脂被覆カー
ルコードに比較して悪かった。また自動車電話カールコ
ード用途の様に電話機本体が小さい場合、ウレタン、ポ
リエステル樹脂では、電話機本体が動いてしまうほど反
発弾性が強すぎ、塩化ビニル系樹脂では、反発弾性か弱
すぎる為もどりが悪く、適当な反発弾性を持つ塩化ビニ
ル系樹脂組成物がなかった。また用途によっては、塩化
ビニル樹脂特有の光沢がきられれる分野も多かった。

従来の塩化ビニル系樹脂組成物を使用したカールコード
では、十分満足した解決策を得ることができなかった。

すなわち従来の方法により、反発弾性を改良するために
は、ゲル分を含有する塩化ビニル樹脂を使用して、改良
をはかっていた。しかしこれらの方法は、顕著な改善が
認められない。また塩化ビニル樹脂の光沢を消すために
は、押出温度を低くする必要があるために、生産性が悪
くなり一般に物性も低下する傾向にあった。

また塩化ビニル系樹脂組成物において耐クリープ性、高
温時の形状保持性８反発弾性等の改良については、特公
昭８２−１１０２２号における樹脂組成物、すなわちテ
トラヒドロフランに不溶なポリ塩化ビニルゲル分８〜９
０重量％及び残部がテトラヒドロフランに可溶分からな
る塩化ビニル系樹脂１００重量部と可塑剤２５〜２００
重量部からなる組成物によって、一般の塩化ビニル樹脂
組成物に比して良好な耐クリープ性および高温時の形状
保持特性が得られることがわかった。しかし反発弾性が
約３０〜３５％程度と一般の軟質塩化ビニル樹脂組成物
の２５〜２８％に比較して良好なものの、ウレタン。

ポリエステル樹脂の６０〜７０％に比較すると反発弾性
が悪いものであった。

〈発明が解決しようとする課題〉かかる状況下に鑑み、本発明者等は、鋭意検討を行った
結果、特公昭８２−１１０２２号における樹脂組成物を
主成分に、コポリエステル樹脂を適量混合することによ
り耐クリープ性、加熱変形率等の耐熱変形性１反発弾性
にすぐれ、艶消し効果のすぐれた、加工性の良いカール
コードを与えるとい　　−う驚くべき事実を見出し本発
明に至ったのである。

本発明の目的は、加熱変形率、圧縮永久歪等の耐熱変形
性にすぐれ、反発弾性に富んだ、加工性のよい艶消し効
果のすぐれた塩化ビニル系樹脂組成物で被覆したカール
コードを提供するものである。

〈課題を解決するための手段〉すなわち本発明は、テトラヒドロフランに不溶なポリ塩
化ビニルゲル分５〜９０重量％及び残部がテトラヒドロ
フラン可溶分からなる塩化ビニル系樹脂１００重量部、
コポリエステル樹脂１０〜２００重量部と可塑剤が２５
〜２００重量部を主成分とする加熱変形率、圧縮永久歪
率等の耐熱変形性にすぐれ反発弾性に富んだ、加工性の
良い艶消し効果が良好な塩化ビニル系樹脂組成物を被覆
することを特徴とする高反発弾性艶消しカールコードで
ある。

本明細書に於いて用いられている“テトラヒドロフラン
に不溶なゲル分“とは、ソックスレー抽出器を用いて熱
テトラヒドロフランで２２時間抽出し、３５０メツシユ
フイルターにて分離される抽出残渣を意味する。

本発明の特長は、テトラヒドロフランに不溶なポリ塩化
ビニルゲル分８〜９０重量％及び残部がテトラヒドロフ
ラン可溶分からなる塩化ビニル樹脂１００重量部とコポ
リエステル樹脂１０〜２００重量部と可塑剤２５〜２０
０重量部を主成分とする塩化ビニル系樹脂組成物で被覆
されたカールコードであり反発弾性が約４０〜５０％と
ウレタン、ポリエステル樹脂の６０〜７０％に近づいた
ことにある。

反発弾性を改善する為には、本発明に示したような、特
公昭６２−１１０２２における樹脂組成物を主成分とコ
ポリエステル樹脂１０〜２００重量部と可塑剤２５〜２
００重量部の少なくとも三成分からなることを特徴とす
るもので、このうちどの１つが満足しなくても、反発弾
性をウレタン、ポリエステル樹脂に近づけることは、で
きなかった。

本発明の範囲外のポリ塩化ビニル樹脂、すなわちテトラ
ヒドロフランに不溶なゲル分８重量％未満のものあるい
は、ゲル分を含まない一般のポリ塩化ビニル樹脂を使用
した場合には、反発弾性をウレタン、ポリエステル樹脂
並に改善されなかった。

コポリエステル樹脂の例としてハードセグメン゛トにポ
リブタジェンテレフタレートソフトセグメントに用いる
ことができるポリ（アルキレンオキシド）グリコールは
、アルキレン基が２〜ＩＯ炭素原子を有しているもの、
たとえば、ポリ（エチレンオキシド）グリコール、ポリ　（１，２
−および１．３−プロピレンオキシド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール、ポリ（ペ
ンタメチレンオキシド）グリコール、ポリ（ヘキサメチ
レンオキシド）グリコール、ポリ（ヘプタメチレンオキ
シド）グリコール、ポリ（オクタメチレンオキシド）グ
リコール、ポリ（ノナメチレンオキシド）グリコール、
およびポリ　（ｌ、２−ブチレンオキシド）グリコール、エチ
レンオキシドおよび１，２−プロピレンオキシドのラン
ダムまたはブロック共重合体、およびホルムアルデヒド
を、たとえばプロピレングリコールのようなグリコール
、あるいはたとえばテトラメチレンおよびペンタメチレ
ングリコールの混合物のようなグリコールの混合物と反
応させることによって調製したポリ−ホルマールを包含
する。

コポリエステル樹脂の添加部数については、１０重量部
未満では全く効果がなく２００重量部をこえると、混線
機への付着が大きく作業性が悪くしかも高価になり望ま
しくなかった。特に望ましい範囲は、３０重量部以上、
１００重量部以下の範囲で良好な反発弾性および加工性
を示した。

可塑剤については、２５重量部未満になると反発弾性が
小さくなり２００重量部をこえると、生産性。

加工性が不良となった。特に望ましい範囲としては４０
重量部以上、２００重量部以下が反発弾性、加工性が良
好であった。

このような可塑剤の例としては、ジブチルフタレート、
ジオクチルフタレート、ブチルベンジルフタレート等の
芳谷族多塩基酸のアルキルエステル、ジオクチルアジペ
ート、ジオクチルアゼレート、ジオクチルセパケート等
の脂肪族多塩基酸のアルキルエステル、トリクレジルフ
ォスフェート等のリン酸のアルキルエステル等、ポリエ
ステル等が挙げられるが、どの可塑剤についても反発弾
性、加工性についてほとんど差がなかった。

本発明に使用されるポリ塩化ビニル系樹脂については、
特公昭６２−１１０２２号で使用したポリ塩化ビニル系
樹脂を使用するので詳細は省略するが、テトラヒドロフ
ランに不溶なゲル分８〜９０重量％残部がテトラヒドロ
フラン可溶分からなることを特徴としており、次に挙げ
る共重合体を含むものである。

すなわち塩化ビニルと共重合しうる単量体としては、脂
肪酸ビニルエステル、ビニリデンハライド、アクリル酸
アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステル、ア
クリロニトリル、アルキルビニルエール、スチレン、エ
チレン、ウレタン及びその誘導体等が挙げられる。

本発明に使用される塩化ビニル系樹脂組成物はそのまま
でも利用できるが、必要に応じ他の熱可塑性樹脂、ゴム
、熱安定剤、充填剤、顔料及び加工助剤等を配合して利
用される。

他の熱可塑性樹脂としては、一般の塩化ビニル樹脂、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン、Ａ
ＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、ウレタン、アクリル系樹脂等が挙
げられ、ゴムとしては、ＮＢＲ，ＣＲ等が用いられる。

熱安定剤としては、三塩基性硫酸鉛等の鉛系熱安定剤、
ジブチル錫マレート等の錫系安定剤、ステアリン酸亜鉛
、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム等の
金属石鹸等を挙げることができ、その添加量は一般に２
０重量部以下量用いられ、必要に応じて使用できる。

充填剤としては、カーボンブラック、炭酸カルシウム、
酸化チタン、タルク、アスベスト、水酸化アルミニウム
、水酸化マグネシウム等を挙げることができ、必要に応
じて使用でき、使用量が限定されるものではない。

顔料として、カラーカーボンブラック、クロムイエロー
、酸化チタン、フタロシアニングリーン等を挙げること
ができ、目的に応じて使用できる。

加工助剤としては、低分子量ポリエチレン、高級脂肪酸
エステル等、通常塩化ビニル系樹脂に使用されるものが
用いられる。

本発明に使用される塩化ビニル系樹脂組成物は、従来の
塩化ビニル系樹脂と同じ工程により、造粒成形が可能で
ある。すなわちスーパーミキサー、ブレンダー等の混合
機により、可塑剤、安定剤等と混合され、バンバリーミ
キサ−、ミキシングロール、押出機等により混練造粒さ
れる。造粒されたベレットは一般の軟質塩化ビニル系樹
脂と同じように射出成形、押出成形、プレス成形°。

ブロー成形、カレンダー成形等が可能であり、加工性は
軟質塩化ビニル系樹脂と同じように良好であった。

→軸Ｉ←モヤまたコポリエステル樹脂を添加することにより高温特性
、低温特性が良好になることはいうまでもなくポリ塩化
ビニル系樹脂特有の耐熱老化性もかねそなえた耐クリー
プ性、高温時の形状保持性。

耐油性、耐熱老化性を満足できる塩化ビニル系熱可塑性
樹脂で被覆されたカールコードであるといてもとづいて
作られたテトラヒドロフランに不溶なゲル分１５重量％
、可溶分の平均重合度が５０００の塩化ビニル系樹脂１
００重量部にフタル酸ジイソデシル９０重量部バリウム
−亜鉛系安定剤（アデカ・アーガス製、　ＡＰ−５３９
）３重量部よりなる組成物に、コポリエステル樹脂（東
しデュポン製、ハイトレル４０５７）を添加し、混合物
をバンバリーミキサ−で混練しペレットとした。このペ
レットからプレスシートを作成し、反発弾性率及び加熱
変形率の測定を行ない、生産性と合わせて評価を行った
。その結果を第１表に示す。

この結果より明らかなようにコポリエステル樹脂を１０
〜２００重量部を使用したものは、良好な反発弾性、加
工性、耐熱変形性が得られ特に３０〜１００重量部の範
囲で良好であった。

実施例　２特公昭６２−１１０２２に示された製造方法によって作
られた各ゲル含有塩化ビニル重合体１００重量部にフタ
ル酸ジイソデシル９０重量部、バリウム−亜鉛系安定剤
（アデカ・アーガス製、　Ａ　Ｐ　−５３９）３重量部
、コポリエステル樹脂（東しデュボン製。

ハイトレル４０５７）　６０重量部からなる組成物を、
混合しバンバリーミキサ−で混練しペレットとした。

このペレットからプレスシートを作成し艶消し性と生産
性を評価を行なった。艶消し性と生産性の評価は、実施
例１と同様に判断して決めた。その結果を第２表に示す
。

第２表〈発明の効果〉本発明のカールコードは一般の塩化ビニル樹脂等のコー
ドと同様に成形加工性が良好で耐熱変形性も良く、艶消
し効果があり、反発弾性に勝れたものである。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）テトラヒドロフランに不溶なポリ塩化ビニルゲル
分８〜９０重量％及び残部がテトラヒドロフラン可溶分
からなる塩化ビニル系樹脂１００重量部、コポリエステ
ル樹脂１０〜２００重量部及び可塑剤２５〜２００重量
部からなる組成物を主成分とする塩化ビニル系樹脂組成
物で被覆された高反発弾性艶消しカールコード。