JPH0240551A - 電極電解洗浄法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、酸化還元電位、その他電極電位測定における
電極の電解洗浄法に関する。

〔従来の技術〕

酸化還元電位（ＯＲＰ）は、化学プラント等で反応の進
行を監視するためによく測定される化学量であるが、そ
の電極表面における酸化還元反応の平衡状態を測定する
ものであり、電極表面の汚れ、特にイオン類、金属類の
付着には大変敏感で、しばしば大きな誤差、応答時間の
変化を生じる。従って、電極電位測定においては、電極
表面の洗浄は重要な問題となる。

一方、金属電極の洗浄法としては、電解洗浄法が知られ
ており、アンペロメトリー法、ポルタムメトリー法では
賞月されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

ところで、電極電位の１ｌｌＪ定における電極表面の洗
浄に上記電解洗浄法を用いると、電解中に平衡状態を乱
すため、平衡状態に復帰するまでに非常に時間がかかる
という欠点がある。そのため、電解洗浄法は測定を中断
できる用途に限られ、一般の連続測定には使用できず、
従ってこのような連続測定においては専ら他の機械的洗
浄法にたよってきた。

本発明の目的は、前記電極電位測定における電解洗浄の
欠点を改良し、電極表面を電解洗浄後極めて短時間に平
衡状態に復帰させることができて実質的には連続測定を
可能にし、電極表面を常に清浄に保つことにより再現性
、精度の高い電位測定を可能にする電極電解洗浄法を提
供することにある。

〔課題を解決するための手段及び作用〕本発明に係る電
極電解洗浄法は、前記目的を達成するため、電極電位測
定において、電極を電解洗浄後、ポテンショスタットを
用い強制的に電位を洗浄前の値に戻すことを特徴とする
ものである。

本発明による電極電解洗浄法の作用を図を用いて説明す
る。第１図は、本発明の電極電解洗浄法の基本概念を示
し、測定槽４内には作用極１、比較極２、対極３が設け
られている。６は電極電位を４１１ｊ定し、系を制御す
る処理装置である。洗浄用電源５とスイッチ７は処理装
置６で制御される。

通常の電極電位測定ではスイッチ７は開いており、洗浄
用電源５や対極３は系に影響しないため、作用極１と比
較極２間の平衡電位が測定される。

洗浄を開始する場合は、まず、その時点の平衡電位を記
憶した後、スイッチ７を閉じることによりポテンショス
タットを構成させ、洗浄用電源５を調整して電解を行な
う。その後、記憶しておいた洗浄開始前の平衡電位と作
用極１、比較極２間の電位差とが等しくなるように洗浄
用電源５を調整し、平衡状態の乱れを急速に解消させる
。

最後に、スイッチ７を開いて測定状態に戻る。

この手順を処理装置６により自動的に行なわせれば、洗
浄後はぼ平衡状態に戻っているため復帰が早く、洗浄自
体も短時間で行なうことができる。

〔実　施　例〕

以下、本発明の電極電解洗浄法を応用した一実施例を説
明しつつ、本発明の方法についてさらに具体的かつ詳細
に説明するが、本発明が下記実施例に限定されるもので
ないことはもとよりである。

本実施例は、亜鉛廃液に硫化ナトリウムを加え、硫化亜
鉛を生成させる工程の終点検出に本発明を応用した例で
ある。

第２図において、１は硫化銀を表面に付けた銀の作用極
、２は液絡でつながれた４Ｍ塩化カリウム中の塩化銀比
較極、３は白金の対極、８は反応槽である。作用極１と
比較極２の電位差は、ボルテージホロワ９でインピーダ
ンス変換され、Ａ／Ｄコンバーター１２と誤差増幅器１
０に入力される。リレー１１はマイクロコンピュ鳴 一ター１３で開閉される。また、このマイクロコンピュ
ータ−１３はＡ／Ｄコンバーター１２、Ｄ／Ａコンバー
ター１４も制御する。Ｄ／Ａコンバーター１４の出力は
誤差増幅器１０の基準電圧となり、リレー１１が閉じた
時はボルテージホロワ９と共にポテンショスタットを構
成する。

この装置を第３図に示すシーケンスに従って動作させた
。すなわち、洗浄の直前に電位を記憶した後、リレー１
１を閉じ、Ｄ／Ａコンバーター１４によりポテンショス
タットを操作して電解洗浄を０．２秒程度行なう。次に
、Ｄ／Ａコンバーター１４の出力を記憶しておいた洗浄
直前の値にし、約１秒間保持することにより系の干衡を
回復させる。最後に、リレー１１を開いて７１Ｆ＋定に
戻る。そして、このシーケンスを５秒間隔で繰り返した
。

第４図に、この装置で測定しながら亜鉛廃液に硫化ナト
リウム溶液を滴加した滴定曲線を示す。曲線Ａ、Ｂは本
装置で洗浄しながら測定した滴定曲線であり、このうち
、曲線Ａは充分撹拌が行なわれているもの、曲線Ｂは撹
拌が不足しているものである。曲線Ｃは、比較のため洗
浄をしなかった場合である。実際の工業プロセスでは、
このように充分な撹拌が行なえない場合が多い。

曲線Ｂがたくさんのピークを持つのは、撹拌が不充分な
ため、滴加された高濃度の硫化ナトリウムが直接未反応
のまま作用極に接触したためであるか、短時間に戻る。

ところが、洗浄を行なっていない曲線Ｃの場合、−旦高
濃度の硫化ナトリムに触れると、イオウに汚染され、正
しい電位に戻らなくなってしまう。その結果、洗浄を行
なった曲線Ａ、Ｂの場合はＶ。、　　Ｖｌといった正し
い終点を検出できるが、洗浄を行なわなかった曲線Ｃの
場合は■２のようにかなり早期に終点を誤認してしまう
ことになる。

、このように、本発明を応用することにより、事実上連
続７１−１定を行ないながら、洗浄を行ない、電極の汚
染を防止することができる。

以上、本発明の方法を硫化亜鉛生成工程の終点検出に応
用した実施例について説明したが、当業者であれば本発
明が他の種々の反応に応用でき、またそのための装置の
各構成部品の組合せ、動作シーケンス等も適宜選択し得
ることは明らかであろう。

〔発明の効果〕

以上のように、本発明の電極電解洗浄法によれば、電極
電位の連続測定中にしばしば電解洗浄を行なうことが可
能となり、電極電位の測定精度、経時変化特性を向上さ
せることができる。

また、人手による洗浄を不要にし、省力化に役立つとい
う利点も得られる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の電極電解洗浄法を説明するための概念
図であり、第２図は本発明を硫化亜鉛生成工程の終点検
出に応用した実施例の装置の構成図、第３図はその動作
シーケンスを示すグラフ、第４図はその滴定曲線を示す
グラフである。 １は作用極、２は比較極、３は対極、４はΔＩＩＪ定槽
、５は洗浄用電源、６は処理装置、７はスイッチ。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 電極電位測定において、電極を電解洗浄後、ポテンショ
   スタットを用い強制的に電位を洗浄前の値に戻すことを
   特徴とする電極電解洗浄法。