JPH0240571B2 - - Google Patents

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JPH0240571B2
JPH0240571B2 JP59267700A JP26770084A JPH0240571B2 JP H0240571 B2 JPH0240571 B2 JP H0240571B2 JP 59267700 A JP59267700 A JP 59267700A JP 26770084 A JP26770084 A JP 26770084A JP H0240571 B2 JPH0240571 B2 JP H0240571B2
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JP
Japan
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paper feed
feed roll
toner
roll
parts
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Tamio Gondo
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Bando Chemical Industries Ltd
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Bando Chemical Industries Ltd
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  • Paper Feeding For Electrophotography (AREA)
  • Delivering By Means Of Belts And Rollers (AREA)
  • Registering, Tensioning, Guiding Webs, And Rollers Therefor (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明は、耐トナー性にすぐれた電子写真複写
機用給紙ロールに関する。 従来、電子写真複写機における給紙ロールに
は、軟質化されたポリウレタンからなるロールが
用いられている。このような軟質化ポリウレタン
からなるロールは、耐摩耗性等の機械的特性がす
ぐれる反面、オイル類のほか、ジオクチルフタレ
ート、ジオクチルアジペート或いはジプロピレン
グリコールジベンゾエート等のような可塑剤が配
合されて、適度の硬さを有するように軟質化され
ている。その結果、従来のこれら可塑剤を含有し
たポリウレタン製給紙ロールは耐トナー性に劣る
問題を有する。即ち、可塑剤やオイルがロール表
面に経時的に滲み出す所謂ブリーデイング現象が
起こり、このように滲み出た可塑剤やオイルがト
ナーを構成する樹脂を溶解するので、複写機使用
中にロール表面にトナーが固着蓄積し、給紙性能
を低下させるのである。更に、給紙ロールにおい
てブリーデイングが起こると、複写用紙を汚染さ
せることともなる。 また、電子写真複写機内の温度は、その使用に
際して環境温度より10〜20℃程高温になることが
多く、従つて、給紙ロールには0℃付近から50℃
付近の高温にわたる広い温度範囲で常に一定した
給紙性能が要求されるが、上記のような軟質化ポ
リウレタンからなる給紙ロールによれば、温度安
定性が十分でなく、高温時での使用において給紙
ロールへのトナーの付着及び給紙ロールとして所
要の表面の摩擦係数の減少が一層顕著になる。 本発明は、実質的にブリーデイング現象が生じ
ず、また、所要の摩擦係数を保持すると共に、高
温での温度安定性にもすぐれ、従つて、耐トナー
性にすぐれ、複写機内の高温下でも安定した給紙
性能を有する電子写真複写機用給紙ロール及びそ
の製造方法を提供することを目的とする。 本発明による電子写真複写機用給紙ロールは、
ポリオールとポリイソシアネートを反応させてな
るウレタンプレポリマーと、硬化剤と、分子内に
2つ以上の水酸基を有し、且つ、平均分子量が
500〜3000である反応性オリゴマーとからなる組
成物を成形してなることを特徴とする。 本発明において用いられるウレタンプレポリマ
ーは、好ましくは、常法に従つて、ポリエステル
ポリオール又はポリエーテルポリオールのような
ポリオールとポリイソシアネートとの反応によつ
て得られる。このようなウレタンプレポリマーは
市販品として入手することができる。 上記ポリオールとしては、例えば、エチレング
リコール、ブチレングリコール、ジエチレングリ
コール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘ
キサンジオール或いはネオペンチルグリコール等
のグリコールの1種又は2種以上の混合物と、ア
ジピン酸等の炭素数2〜6のジカルボン酸とを反
応させて得られるポリエステルポリオール類をは
じめ、ポリ炭酸エステルポリオール、カプロラク
トンを開環重合して得られるポリカプロラクトン
エステルポリオールのようなポリエステルポリオ
ールや、ポリオキシメチレングリコール、ポリオ
キシプロピレングリコール等のポリエーテルポリ
オールが好ましく用いられる。 また、上記ポリイソシアネートとしては、トリ
レンジイソシアネート、ジフエニルメタン−4,
4′−ジイソシアネート、ナフタレン−1,5−ジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、イソフオロンジイソシアネート等が好ましく
用いられる。しかし、本発明において用いられる
ウレタンプレポリマーにおけるポリオール及びポ
リイソシアネートは、上記に限定されるものでは
ない。 前記したように、ポリウレタンからなる給紙ロ
ールにおいて、ポリウレタンは軟質化されている
ことが必要であり、従つて、本発明による電子写
真複写機用給紙ロールを成形するためのウレタン
プレポリマー組成物は、可塑剤を含有することが
必要である。ここにおいて、上記組成物は、可塑
剤として、分子内に2つ以上の水酸基を有し、且
つ、平均分子量が500〜3000である反応性オリゴ
マーを含有する。かかる反応性オリゴマーは、分
子内に有する2つ以上の水酸基によつて、ウレタ
ンプレポリマーの架橋硬化に際してウレタンプレ
ポリマー分子に化学的に結合されるので、成形後
に表面にブリーデイングを起こすことがなく、し
かも、高分子量であつて、長い分子鎖を有するた
めに、この架橋鎖を介してウレタンプレポリマー
分子間に一定の距離を有せしめ、かくして、適度
に軟質化されたポリウレタン製給紙ロールを得る
ことができる。 上記のような反応性オリゴマーとしては、例え
ば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリ
オール等のポリオール、液状ポリブタジエンゴ
ム、シリコンゴム等を挙げることができ、好まし
い具体例として、例えば、ポリエチレンアジペー
ト等の有機酸と多価アルコールの縮合物、カプロ
ラクトンエステル、ポリオキシエチレングリコー
ル等の開環重合物及びシリコン、ブタジエンゴム
等の液状ゴムを挙げることができる。しかし、こ
れらに限定されるものではない。 本発明においては、得られるポリウレタンから
なる給紙ロールがJIS A法における10〜60度の範
囲の硬度を有するように、成形用組成物は、ウレ
タンプレポリマー100重量部に対して、上記反応
性オリゴマーを10〜100重量部含有するのが好ま
しい。反応性オリゴマーの量がこの範囲をはずれ
るとき、電子写真複写機用給紙ロールに成形した
とき、これに上記した適度の硬さを与えることが
できないからである。 本発明において用いる組成物は、更に硬化剤を
含有する。その配合量は、電子写真複写機用給紙
ロールとして好ましい軟質化を図るためには、ウ
レタンプレポリマー100重量部に対して、硬化剤
を2〜8重量部配合することが好ましい。使用さ
れる硬化剤の具体例としては、4,4−メチレン
ビス(2−クロロアニリン)、トリイソプロパノ
ールアミン、エチレングリコール、1,4−ブタ
ンジオール、2,3−ブタンジオール、1,1,
1−トリメチロールプロパン、3,3′−ジクロロ
−4,4′−ジアミノジフエニルメタン、4,4′−
ジアミノジフエニルメタン、及びヒドロキノン−
ビス(β−ヒドロキシルエチル)エーテル等の単
独或いは混合物を挙げることができる。 上記した組成物は、ポリウレタン成形物の製造
において知られている通常の方法によつて、本発
明による電子写真複写機用給紙ロールに成形加工
することができる。例えば、ウレタンプレポリマ
ー、前記反応性オリゴマー及び硬化剤からなる混
合物を約100℃に加熱した所定の型に流し込み、
数時間加熱した後、型より取出し、90℃の加熱空
気で10時間前後焼成すればよい。 このようにして得られた電子写真複写機用給紙
ロールは、常温のみならず、50℃付近の高温にお
いてもブリーデイングが起こらず、従つて、ブリ
ーデイングによるロール表面へのトナーの固着が
ない良好な耐トナー性を有し、また、常温で200
日経過後、或いは−10〜60℃の温度変化による苛
酷な条件下においても、長期間にわたつて実質的
に摩擦係数の減少がない。 以上のように、本発明によれば、高分子量であ
つて、且つ、反応性であるオリゴマーを可塑剤と
して含有するウレタン組成物を用いて、電子写真
複写機用給紙ロールを得るので、得られる給紙ロ
ールは、非ブリーデイング性を有して、耐トナー
性にすぐれる。 以下に実施例を示すが、本発明はこれらの実施
例に限定されるものではない。尚、実施例におい
て、部は重量部を示す。 実施例 (1) 発明品1 ウレタンプレポリマー(武田薬品工業(株)製タ
ケネートL1270)100部、反応性オリゴマーと
しての平均分子量2000、水酸基価55のポリエチ
レンアジペート(大日本インキ化学工業(株)製
ODX102)50部及び硬化剤としての4,4−メ
チレンビス(2−クロロアニリン)とトリイソ
プロパノールアミンの混合物(3:7モル比)
3部を混合し、100℃に加熱した型に流し込み、
加熱した後、型より取出し、90℃の加熱空気で
12時間焼成して本発明品1の給紙ロールを得
た。 (2) 発明品2 反応性オリゴマーとして平均分子量3000、水
酸基価34〜40のポリテトラメチレングリコール
(三洋化成工業(株)PTMG3000)50部を用いた以
外は、上記(1)と同様にして、本発明品2の給紙
ロールを得た。 (3) 発明品3 (1)と同じ硬化剤4部、反応性オリゴマーとし
て平均分子量2000の液状ゴム(日本曹達(株)製
NISSO PBG−2000)30部を用いた以外は、上
記(1)と同様にして、本発明品3の給紙ロールを
得た。 (4) 比較品 (1)と同じ硬化剤5部、可塑剤(ベルシコール
社製ベンゾフレツクス9−88、分子量341)30
部を用いた以外は、(1)と同様にして比較品の給
紙ロールを得た。 (5) 各給紙ロールの耐トナー性及び摩擦係数の経
時変化 各給紙ロールを容器に入れ、次に、トナー
(トナー1又は2)又は樹脂粉末(ポリエステ
ル樹脂粉末又はAS樹脂粉末)で給紙ロール全
体を覆い、50℃で3日及び常温で200日の条件
下においた後、ロールに付着した粉末状のトナ
ー又は樹脂を除き、ロールに固着したトナー又
は樹脂の厚みを測定した。 結果を第1表に示す。数値は各ロール表面に固
着したトナー又は樹脂粉末の層の厚み(mm)を示
The present invention relates to a paper feed roll for electrophotographic copying machines that has excellent toner resistance. Conventionally, rolls made of softened polyurethane have been used as paper feed rolls in electrophotographic copying machines. Rolls made of such softened polyurethane have excellent mechanical properties such as abrasion resistance, but they also contain oils and plasticizers such as dioctyl phthalate, dioctyl adipate, or dipropylene glycol dibenzoate. , softened to have appropriate hardness. As a result, conventional paper feed rolls made of polyurethane containing these plasticizers have a problem of poor toner resistance. In other words, a so-called bleeding phenomenon occurs in which plasticizers and oil ooze out onto the roll surface over time, and the oozing plasticizer and oil dissolve the resin that makes up the toner, causing the roll surface to bleed while the copying machine is in use. Toner sticks and accumulates on the paper, reducing paper feeding performance. Furthermore, if bleeding occurs in the paper feed roll, it can also contaminate the copy paper. In addition, the temperature inside an electrophotographic copying machine is often 10 to 20 degrees Celsius higher than the environmental temperature when the machine is used, and therefore the paper feed roll has a temperature of around 0 degrees Celsius to 50 degrees Celsius.
Constant paper feeding performance is required over a wide temperature range that includes nearby high temperatures, but paper feeding rolls made of softened polyurethane such as those described above do not have sufficient temperature stability and are difficult to use when used at high temperatures. The adhesion of toner to the paper feed roll and the reduction in the coefficient of friction of the surface required for the paper feed roll become more pronounced. The present invention substantially does not cause bleeding phenomenon, maintains the required coefficient of friction, and has excellent temperature stability at high temperatures. Therefore, it has excellent toner resistance and can be used even under high temperatures inside a copying machine. An object of the present invention is to provide a paper feed roll for an electrophotographic copying machine having stable paper feed performance and a method for manufacturing the same. The paper feed roll for an electrophotographic copying machine according to the present invention includes:
A urethane prepolymer made by reacting a polyol and a polyisocyanate, a curing agent, and a urethane prepolymer that has two or more hydroxyl groups in the molecule and has an average molecular weight.
It is characterized by being formed by molding a composition consisting of a reactive oligomer having a molecular weight of 500 to 3,000. The urethane prepolymers used in the present invention are preferably obtained by reaction of polyols such as polyester polyols or polyether polyols with polyisocyanates according to conventional methods. Such urethane prepolymers are commercially available. Examples of the polyol include one or a mixture of two or more glycols such as ethylene glycol, butylene glycol, diethylene glycol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, or neopentyl glycol, and adipic acid, etc. Polyester polyols such as polyester polyols obtained by reacting with dicarboxylic acids having 2 to 6 carbon atoms, polycarbonate ester polyols, polycaprolactone ester polyols obtained by ring-opening polymerization of caprolactone, and polyoxymethylene glycols. , polyether polyols such as polyoxypropylene glycol are preferably used. In addition, as the polyisocyanate, tolylene diisocyanate, diphenylmethane-4,
4'-diisocyanate, naphthalene-1,5-diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate and the like are preferably used. However, the polyol and polyisocyanate in the urethane prepolymer used in the present invention are not limited to the above. As mentioned above, in a paper feed roll made of polyurethane, it is necessary that the polyurethane be softened. Therefore, the urethane prepolymer composition for forming the paper feed roll for an electrophotographic copying machine according to the present invention It is necessary to contain a plasticizer. Here, the above composition contains, as a plasticizer, a reactive oligomer having two or more hydroxyl groups in the molecule and having an average molecular weight of 500 to 3,000. Such reactive oligomers are chemically bonded to the urethane prepolymer molecules during crosslinking and curing of the urethane prepolymer through two or more hydroxyl groups in the molecule, so that bleeding does not occur on the surface after molding. Moreover, since it has a high molecular weight and a long molecular chain, a certain distance is created between the urethane prepolymer molecules via the crosslinked chains, and thus a polyurethane paper feed roll that is appropriately softened can be obtained. Obtainable. Examples of the above-mentioned reactive oligomers include polyols such as polyester polyols and polyether polyols, liquid polybutadiene rubber, and silicone rubber. Preferred specific examples include, for example, organic acids such as polyethylene adipate, and polyols such as polyester polyols and polyether polyols. Examples include condensates of alcohols, ring-opening polymers such as caprolactone esters and polyoxyethylene glycol, and liquid rubbers such as silicone and butadiene rubbers. However, it is not limited to these. In the present invention, the molding composition has the above-mentioned reactivity with respect to 100 parts by weight of the urethane prepolymer so that the resulting paper feed roll made of polyurethane has a hardness in the range of 10 to 60 degrees according to JIS A method. It is preferable to contain 10 to 100 parts by weight of oligomer. This is because when the amount of the reactive oligomer is out of this range, when it is formed into a paper feed roll for an electrophotographic copying machine, it will not be possible to give it the above-mentioned appropriate hardness. The composition used in the present invention further contains a curing agent. The amount of the curing agent to be blended is preferably 2 to 8 parts by weight per 100 parts by weight of the urethane prepolymer in order to achieve a preferable softening of the paper feed roll for electrophotographic copying machines. Specific examples of curing agents used include 4,4-methylenebis(2-chloroaniline), triisopropanolamine, ethylene glycol, 1,4-butanediol, 2,3-butanediol, 1,1,
1-trimethylolpropane, 3,3'-dichloro-4,4'-diaminodiphenylmethane, 4,4'-
Diaminodiphenylmethane and hydroquinone
Bis(β-hydroxylethyl) ether may be used alone or as a mixture. The above-mentioned composition can be formed into a paper feed roll for an electrophotographic copying machine according to the present invention by a conventional method known in the production of polyurethane moldings. For example, a mixture consisting of a urethane prepolymer, the reactive oligomer, and a curing agent is poured into a predetermined mold heated to about 100°C,
After heating for several hours, it is removed from the mold and baked in heated air at 90°C for about 10 hours. The thus obtained paper feed roll for electrophotographic copying machines does not bleed not only at room temperature but also at high temperatures around 50°C, and therefore, toner does not stick to the roll surface due to bleeding. It has good toner resistance and also has a resistance of 200% at room temperature.
There is virtually no decrease in the coefficient of friction for a long period of time, even after days or under severe conditions due to temperature changes of -10 to 60°C. As described above, according to the present invention, a paper feed roll for an electrophotographic copying machine is obtained using a urethane composition containing a high molecular weight and reactive oligomer as a plasticizer. The paper feed roll produced has non-bleeding properties and excellent toner resistance. Examples are shown below, but the present invention is not limited to these Examples. In the examples, parts indicate parts by weight. Example (1) Invention 1 100 parts of urethane prepolymer (Takenate L1270, manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.), polyethylene adipate with an average molecular weight of 2000 and a hydroxyl value of 55 as a reactive oligomer (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals Co., Ltd.)
50 parts of ODX102) and a mixture of 4,4-methylenebis(2-chloroaniline) and triisopropanolamine as a curing agent (3:7 molar ratio)
Mix 3 parts and pour into a mold heated to 100℃.
After heating, remove from the mold and heat with heated air at 90℃.
After baking for 12 hours, a paper feed roll of product 1 of the present invention was obtained. (2) Invention 2 In the same manner as in (1) above, except that 50 parts of polytetramethylene glycol (Sanyo Chemical Industries, Ltd. PTMG3000) having an average molecular weight of 3000 and a hydroxyl value of 34 to 40 was used as the reactive oligomer. A paper feed roll of product 2 of the present invention was obtained. (3) Invention Product 3 4 parts of the same curing agent as in (1), liquid rubber with an average molecular weight of 2000 as a reactive oligomer (manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.)
A paper feed roll of product 3 of the present invention was obtained in the same manner as in (1) above, except that 30 copies of NISSO PBG-2000) were used. (4) Comparison product Same as (1), 5 parts of hardening agent, plasticizer (Benzoflex 9-88 manufactured by Versicol, molecular weight 341) 30
A comparison paper feed roll was obtained in the same manner as in (1), except that the sample was used in the same manner as in (1). (5) Changes in toner resistance and friction coefficient of each paper feed roll over time Place each paper feed roll in a container, and then feed it with toner (Toner 1 or 2) or resin powder (polyester resin powder or AS resin powder). After the entire paper roll was covered and left at 50° C. for 3 days and at room temperature for 200 days, the powdered toner or resin adhering to the roll was removed and the thickness of the toner or resin adhered to the roll was measured. The results are shown in Table 1. The value indicates the thickness (mm) of the layer of toner or resin powder adhered to the surface of each roll.

【表】【table】

【表】 す。本発明品の給紙ロールによれば、50℃で3
日、常温で200日の両条件下において、その表面
にはトナー或いは樹脂粉末の固着は全くなく、ブ
リーデイングが起こらなかつた。一方、比較品で
は0.5〜1.0mmの厚さにトナー又は樹脂粉末が固着
した。 次に、各ロールを常温で200日放置及び−10℃
で6時間、常温で6時間、60℃で6時間、更に常
温で6時間の連続温度変化(ヒートサイクル)の
各条件に曝した後、ヘイドン式摩擦係数測定機に
より、各ロール表面の摩擦係数を測定した。 結果を第2表に示す。本発明のロールによれ
ば、いずれの条件下でも摩擦係数は全く変化しな
いが、比較品では常温及びヒートサイクル条件下
とも、摩擦係数が著しく減少した。
【represent. According to the paper feed roll of the present invention, at 50℃
Under both conditions of 1 day and 200 days at room temperature, there was no adhesion of toner or resin powder to the surface, and no bleeding occurred. On the other hand, in the comparative product, toner or resin powder adhered to a thickness of 0.5 to 1.0 mm. Next, each roll was left at room temperature for 200 days and -10℃
After being exposed to continuous temperature changes (heat cycle) for 6 hours at room temperature, 6 hours at 60℃, and 6 hours at room temperature, the friction coefficient of each roll surface was measured using a Heydon friction coefficient measuring device. was measured. The results are shown in Table 2. According to the roll of the present invention, the friction coefficient did not change at all under any conditions, but the friction coefficient of the comparative product significantly decreased both at room temperature and under heat cycle conditions.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 ポリオールとポリイソシアネートを反応させ
てなるウレタンプレポリマー100重量部と、硬化
剤と、分子内に2つ以上の水酸基を有し、且つ、
平均分子量が500〜3000である反応性オリゴマー
10〜100重量部とからなる組成物を成形してなる
ことを特徴とする電子写真複写機用給紙ロール。
1 100 parts by weight of a urethane prepolymer obtained by reacting a polyol and a polyisocyanate, a curing agent, and having two or more hydroxyl groups in the molecule, and
Reactive oligomers with an average molecular weight of 500-3000
A paper feed roll for an electrophotographic copying machine, characterized in that it is formed by molding a composition comprising 10 to 100 parts by weight.
JP59267700A 1984-12-19 1984-12-19 Paper feed roll for electrophotograph copying machine Granted JPS61145062A (en)

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