JPH024207B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、200メツシユ篩を通過する粉砕米殻
粒子を必須歯研摩剤として含み、研摩剤全量が全
体の40重量％未満をしめる安定な歯磨に関する。 米粒製造の副産物である米殻には多くの用途が
ある。１特殊用途は機械用ハンドソープ中の清浄
研摩剤であり、D.F.Houstonにより編集され、米
国ミネソタ州センポールのAmerican
Association of Cereal Chemistsにより1972年
に発行された“Rice Chemistry and
Technology”の331頁の12章に開示されている如
く、米殻を20メツシユは通過するが100メツシユ
は通過しない粒度に粉砕し、全組成の10〜25重量
％の割合で含めている。微細米殻の第２用途は上
記と同一の文献の332頁に記載されており、プラ
スチツクや合板用接着剤の填料である。第３用途
は、ビタミンから殺生剤、爆薬に至る物質の担体
や吸着剤である。しかし、歯磨研摩剤としての微
細米殻の用途は開示されていない。 更に、米国特許2154168号公報に示される如く、
セレアルミールや大豆ミールを歯磨中に使用する
ことも先行文献に開示されている。米、マイゼ、
コーン等の微細植物源物質（セレアル）は米国特
許1693349号公報に開示されている。粉末の米、
豆、骨の混合物は米国特許1664182号公報に開示
されている。アヤメの根、クズウコン（arrow）
の根、植物繊維持の天然繊維を歯磨に配合するこ
とは米国特許1523840，1529486，1522410号の公
報に開示されている。米国特許2436818号公報に
は、歯磨の有益成分として脱殻オート麦の粒状部
分を小量使うことも開示されている。 歯磨成分としての天然物は先行技術に開示され
ているが、それには、米粒製造の副産物である米
殻は入つていない。更に特定すれば、米粒は米を
まず脱殻し、ついで粉化することにより得られ
る。本発明の主題は米殻である。 本発明の主目的は、すぐれた清浄・除汚特性を
持つ、歯研摩剤として、200メツシユ篩を通過す
る微細米殻を含む歯磨の提供である。なお、篩の
規格は全て米国の篩規格による。 本発明の第２目的は、40％未満の粉砕米殻を研
摩剤として含み、稠度が適度の歯磨の提供であ
る。 第３の目的は、粉砕米殻を研摩成分として利用
することにより抗虫歯特性を持つ歯磨を提供する
ことである。 第４の目的は、200メツシユを通過する微細米
殻を研摩成分として利用することにより、モノフ
ルオロリン酸塩の様なフツ素化合物からなる安定
歯磨を提供することである。 本発明の他の目的、利点、新規特徴は一部以下
に記載されており、又、一部は本明細書の記載及
び／又は本発明の実施により当業者に明白になる
であろう。 本発明の目的を達成するため、本発明の歯磨は
歯研摩剤としての、200メツシユ篩を通過できる
粉砕米殻粒子を含む。 更に特定すれば、本発明は、200メツシユ篩を
通過する粉砕米殻を40％未満、唯一の歯研摩剤と
して含む安定歯磨に関する。全研摩剤量の50％未
満で、かつ、粉砕米殻含量未満の量なら他の歯研
摩剤で代用できる。粉砕米殻で安定化されるフツ
素化合物も含めてよい。 200メツシユ篩を通過する粉砕米殻粒子を通常
の研摩剤より少量で歯研摩剤として使つて、適度
の稠度とすぐれた清浄・除汚特性を持つ歯磨を得
られることが予想外にも発見された。32％含量の
粉砕米殻で50％含量の通常研摩剤と少くとも同じ
位有効であり、多くの場合には更に有効である。
加えたフツ素化合物が粉砕米殻で安定化されると
いうことも発見された。米殻使用に伴なう追加利
点は、ラツトやハムスターへの虫歯促進食の一成
分として使用される時に、“Cereal Foods
World”の1981年１月号（Vol.26，No.１）の19〜
25頁に報告されている通り、抗虫歯作用があると
いうことである。米殻を使う更に別の利点はそれ
が天然研摩剤であるということである。これらの
理由から、米殻は現在市販されている通常の歯研
摩剤のすぐれた代用品となる。 全粒子が200メツシユ篩（74ミクロン）、好まし
くは270メツシユ篩（53ミクロン）、最も好ましく
は325メツシユ篩（44ミクロン）を通常する粒径
に米殻を粉砕することが必須である。粒径分布は
約２〜40ミクロンが最も好ましく、平均中央値は
約11.5〜19ミクロンである。200メツシユ篩を通
過しない粒子は歯清浄剤として役立たず、かえつ
て、歯磨の稠度に悪影響する。米殻はその粒子が
200メツシユ篩を通過するという条件で使用でき
る。 米殻の硬度はモース硬度で5.5〜6.5であり、こ
の値は歯磨で従来使用されている研摩剤の範囲内
にあり、歯エナメル質の７より小さい。米殻の組
成は約34〜44％がセルロース、16〜22％がペント
サン、13〜29％が灰（シリカ）、31〜50％が粗繊
維（リグニン）、24〜39％が無窒素エキス、0.4〜
３％が粗脂肪、1.7〜7.3％が粗蛋白、2.4〜11％が
水である〔前掲文献“Rice……”の308頁）。米
殻は無漂白で得、一般にそのままで使うが、所望
ならば漂白できる。 200メツシユ篩を通過する粉砕米殻のカルボキ
シメチルセルロースNo.ゲル中50％サスペンシヨン
が50％水和アルミナ、水和シリカ、リン酸二カル
シウムを研摩剤として含む市販練歯磨と以た研摩
力を持つことが発見された。粉砕米殻のRDA（放
射能測定により歯研摩力）値を、12.5ｇの粉砕米
殻を含む１％カルボキシメチルセルロースナトリ
ウム溶液62.5mlを使つて測定して次の結果を得
た。 米殻 RDA 200〜270メツシユ 270 325メツシユ未満 259 270〜325メツシユ 230 上記RDA値は適当な歯磨に対する好適範囲で
ある200〜450の範囲内にある。 RDM値は次文献記載の放射能技術に基く方法
で得られる。 Stookey，C.K.and Muhler，J.C.著“J.Dental
Research”47，524〜538頁（1968）。 325メツシユ未満の粒子からなる32％の粉砕米
殻を含む練歯磨での除汚（SR）テストの結果を
前記市販練歯磨と比較したら、前者のSR値は32
％、後者のSR値は22％だつた。 除汚テストでは人間の歯のエナメル質の断面を
0.1N、HC1で２分エツチングし、水で洗い、フ
ツ化第一スズ希溶液で湿らし、ぬぐつて乾燥し、
最後に硫化水素ガス流に暴露して硫化第一スズの
褐色沈殿物を沈殿させる。表面の汚れ量をガード
ナー自動色差計で測定する。ついで表面を歯磨ス
ラリーで3000往復ブラツシング機械でブラツシン
グし、残留汚れを該色差計で測定した。最後に残
留汚れを歯磨粉で完全除去し、この表面の反射率
を読む。歯磨が汚れを除く力は次式で表示する。 除汚率＝3000往復ブラツシング後の読み−初期読み
／歯磨粉で除汚後の読み−初期読み×100 モノフルオロリン酸塩の様なフツ素化合物が米
殻歯磨処方物中で120〓で少くとも９週間安定化
されることも発見された。モノフルオロリン酸塩
（MFP）を含む粉砕米殻歯磨でのＦ溶解度の測定
による経日テストの結果を次表に示す。

【表】 これらの結果は、普通３週間後に0.060である
従来の安定歯磨の結果をはるかに越える例外的な
安定性を示しており、本発明の米殻歯磨は９週間
の加速経日数であつてもこの値（0.060）を越え
ている。 フツ素化合物は本発明の米殻配合歯磨の任意で
はあるが好ましい成分である。これは口膣の予
防、衛生に対するその有益な効果、例えばエナメ
ル質の酸溶解度の減少、虫歯防止、による。その
例はフツ化ナトリウム、フツ化第一スズ、フツ化
カリウム、SnF₂KF、ヘキサフルオロスズ酸ナト
リウム、クロロフツ化第一スズ、フルオロジルコ
ン酸ナトリウム、モノフルオロリン酸ナトリウム
である。これら物質は水中でＦ含有イオンを解
離、放出するが、有効かつ非毒性の量で適当に存
在でき、普通にはその水溶性フツ素含量の約0.01
〜１重量％以内である。 フツ素化合物を含む米殻配合歯磨は非腐蝕性で
あることも発見された。本発明の米殻配合歯磨を
含み、120〓で９週間経日させた、ライニングの
ないアルミニウム練歯磨チユーブを切り開き、観
察した。明らかなエツチングや変色はなかつた。 米殻配合歯磨の抗虫歯活性は、３mlの唾液と
0.5mlの10％グルコース溶液とを使う１mlテスト
液での唾液グルコーステストで実証される如く、
浮遊状態で室温で２月後も保持されることも発見
された。 唯一の研摩剤として使用する時の粉砕米殻の割
合は歯磨の18％という低割合から約40％迄であ
り、好ましくは36％（以上重量％）であり、これ
により適度な稠度を持つ練歯磨が提供される。し
かし、全研摩剤量の50％未満迄の量ならこの粉砕
米殻研摩剤の一部の代わりに他の通常の歯研摩剤
を使用できる。全研摩剤含量は歯磨の重量で50％
未満であり、好ましくは40％を越えない。適当な
通常の歯研摩剤はモース硬度が６未満、粒径が約
２〜40ミクロンであり、水和アルミナ、無水リン
酸二カルシウム、ピロリン酸カルシウム、不溶性
メタリン酸ナトリウム、二水和リン酸二カルシウ
ム、炭酸カルシウム、既知の高〜中密度タイプの
シリカケーロゲル化剤〔例えば名称シロイド
（Syloid）63，72，74で販売されているもの〕、ア
ルカリ金属又はアルカリ土類金属のアルミノケイ
酸塩〔例えば約1.44〜1.47の屈折率を持ち、重量
で少くとも約70％のシリカ、約10％迄のアルミ
ナ、約20％の水分、約10％迄の酸化ナトリウムを
含むもの。含水量は約10〜20％が好ましく、これ
は1000℃での損失量により測定される。酸化ナト
リウムの典型量は約５〜10％である）、カツパア
ルミナ（例えば米国特許3003919号公報に記載の
もの）、合成樹脂（例えば米国特許995351号公報
に記載のもの）が該当する。 練歯磨やデンタルクリームを作るには粉砕米殻
及び他の歯研摩剤を歯科用ビヒクルに分散させ
る。このビヒクルには水及び／又は、グリセリ
ン、ソルビツト、プロピレングリコール又はポリ
エチレングリコール400，600の様な保湿剤（それ
らの適当な混合物を含む）である液体を含めるの
が好ましい。水と１又は２種の保湿剤との混合物
を使うと普通有益である。全液量は一般にビヒク
ルの20重量％を優に越える（一般に水との混合で
存在するソルビツトはこの目的では液体と考え
る）。好ましい保湿剤はグリセリンとポリエチレ
ングリコールである。典型的にはビヒクルに重量
で約10〜80％のグリセリンその他の保湿剤と約５
〜80％の水を含める。 ビヒクルには普通更に、濃稠化ないしゲル化
剤、例えば天然又は合成のガム、ガム状物、例え
ばアイリツシユモス、トラガカントガム、アルカ
リ金属（例えばLi，Ｋ，Na）カルボキシメチル
セルロース、ヒドロキシメチルカルボキシエチル
セルロース、ポリビニルピロリドン、スターチ、
キサンタン、水溶性親水性コロイド状カルボキシ
ビニルポリマー〔商品名カルボポール
（Carbopol）934，940で販売されているもの〕、
ヒドロキシエチルセルロース、インドガム、アカ
シアガム、寒天、ロカストビーンガム、ラポナイ
ト（Laponite）CP，SP〔共にラポルテ社
（Caporte Industries，Ltd.）からその商品名で
販売されている合成無機複合ケイ酸塩粘土〕、ペ
クチン又は、コロイドシリカ〔例えば、商品名
Cab−Ｏ−Sil Ｍ ５、シロイド（Syloid）244、
シロイド（Syloid）266、エーロシル（Aerosil）
D200で販売されているものを含め、合成微細シ
リカ〕も含める。ビヒクルの固体部分（濃稠化
剤）は練歯磨の重量の典型的には約11％迄の量で
存在し、又、約0.5重量％と低くてもよい。 練歯磨には界面活性剤をも含めて、例えば予防
作用を高め、口膣内での完全分散を達成し、香粧
品学的により魅力的なものとできる。有機界面活
性剤はアニオン、ノニオン、両性、カチオンのい
づれでもよいが、組成物に洗浄・発泡特性を付与
する洗浄剤を界面活性剤として用いることが好ま
しい。かかる洗浄剤で適当なタイプは高級脂肪酸
モノグリセリドモノサルフエートの水溶性塩、例
えば硬化ココナツツ油脂肪酸のモノ硫酸化モノグ
リセリドのNaの塩）；高級アルキルサルフエー
ト、例えばラウリル硫酸Na；アルキルアリール
スルホネート、例えばドデシルベンゼンスルホン
酸Na；高級アルキルスルホアセテート、１，２
−ヒドロキシプロパンスルホネートの高級脂肪酸
エステル；低級脂肪族アミノカルボン酸化合物の
実質上飽和された高級脂肪族アシルアミド、例え
ば、脂肪酸、アルキル、アシル基のＣ数が12〜16
のもの；等である。最後に述べたアミドの例はＮ
−ラウロイルサルコシン、Ｎ−ラウロイル、Ｎ−
ミリストイル、Ｎ−パルミトイルサルコシンの
Na，Ｋ，エタノールアミン塩であり、これら化
合物の効果を実質上下げる傾向のある石ケンや類
似の高級脂肪酸物質を実質上含んではならない。 他の特に適当な界面活性剤は、ソルビタンモノ
ステアレートとその約60倍モルのエチレンオキシ
ドとの縮合物、エチレンオキシドとプロピレンオ
キシド／プロピレングリコール縮合物との縮合物
〔“プルロニツクス（Pluronics）”〕等のノニオン
剤、四級化イミダゾール誘導体〔ミラノール
（Miranol〕C₂Mの様な商品名ミラノールで入手
できる〕の様な両性剤である。ジイソブチルフエ
ノキシエトキシエチル ジメチルベンジル アン
モニウム クロリド、ベンジル ジメチルステア
リル アンモニウム クロリド、三級アミン〔１
つの脂肪アルキル（C_12〜18）基と、Ｎに付いた２
個の（ポリ）オキシエチレン基を有するもの。典
型的には合計で約２〜50個／分子のエテノキシ基
を有す〕、酸とのその塩、次式の化合物 （ＲはC_12〜18の脂肪アルキルであり、ｘ，ｙ，
ｚの和は３以上である） 等のカチオン性の界面活性殺菌、抗菌化合物及び
鉱、有機酸とのそれらの塩も使用できる。界面活
性剤の全量が歯磨の重量で約0.5〜５％、好まし
くは約１〜３％であることが好ましい。 様々な他材料も本発明の口膣製剤に配合でき
る。その例は着色剤、白色化剤、保存料、シリコ
ーン、クロロフイル化合物、アンモニア化物質
（例えば尿素）、リン酸二アンモニウム及びそれら
の混合物である。これらアジユバントは各々、本
発明の練歯磨中に典型的には約５％迄の量で配合
できる。 適当な風味、甘味催だ剤を本発明の組成物の風
味の処方に使用できる。適当な風味成分の例は風
味油、例えばスペアミント油、ペパーミント油、
冬縁油、サツサフラス油、丁子油、セージ油、ユ
ーカリプタス油、マヨラナ油、シンナモン油、レ
モン油、オレンジ油、サリチル酸メチルである。
適当な甘味剤はシユクロース、ラクトース、マル
トース、ソルビツト、サイクラミン酸ナトリウ
ム、サツカリン等である。風味剤と甘味剤とは合
計で本発明の組成物の約0.01〜５％ないしそれ以
上をしめるのが適当である。 本発明の歯磨は成分を適当に混合することによ
り製造できる。例えば、練歯磨を作る際にカルボ
キシメチルセルロースナトリウムやカルボポール
934の様なゲル化剤、安息香酸ナトリウムの様な
保存料を用いるならばグリセリンの様な保湿剤中
に分散させる。水も存在してよい。ついで追加の
保湿剤と水を分散物と混合して均質なペースト、
ゲル、クリームを形成する。ついで歯研摩剤、界
面活性剤、風味剤を加える。ついで練歯磨を完全
脱気（例えば真空中で）し、チユーブに入れる。
脱気は混合中か混合後にできる。更に特定すれ
ば、研摩剤をゆつくり加え、研摩剤が湿潤し、泡
状になる迄よくブレンドしてペースト、ゲル又は
クリームとする。研摩剤の乾燥ポケツト構造の発
生は避けるべきである。 水不溶性精油である風味油の好適量は0.5〜２
％である。風味の強い練歯磨はかかる風味油を１
％以上、例えば約1.2〜1.5％、含む。 歯磨のPHは一般に約５〜８である。 以下の実施例は本発明の例示である。本明細書
において割合は特記ない限り全て重量による。 実施例 １ 成分 ％ グリセリン 20.0 カルボキシメチルセルロース−Na塩 1.0 安息香酸Na 0.5 溶性サツカリン 0.2 粉砕米殻（325メツシユ通過） 31.6 ラウリル硫酸Na 1.5 風味剤 1.0 蒸留水 44.2 カルボキシメチルセルロース、サツカリン、安
息香酸塩をグリセリンに分散してプレミツクスを
調製した。水を生成プレミツクスに加え、良好な
ボルテツクスゲルが形成される迄約20分間高速で
完全に混合した。該ゲルに研摩剤をゆつくり加
え、湿潤、発泡迄良くプレンドした。真空のロス
（Ross）ミキサーに入れ、２分間低速で、更に20
分間高速で混合した。混合速度を下げ、真空を止
めた後ラウリル硫酸ナトリウムと風味剤をロスミ
キサー中の該処方物と高速、真空下で約10分間ブ
レンドした。生成物は適当な稠度を持つ歯磨処方
物だつた。この練歯磨は除汚値は32％であり、歯
研摩剤として水和アルミナ、水和シリカ、リン酸
二カルシウムの混合物を33％含む市販練歯磨の除
汚値22％より良い。 実施例 ２ 成分 ％ グリセリン 15.6 カルボキシメチルセルロース−Na塩 0.78 安息香酸Na 0.35 溶性サツカリン 0.14 蒸留水 45.86 粉砕米殻（325メツシユ通過） 35.5 ラウリル硫酸Na 1.06 風味剤 0.71 この処方物は実施例１の方法で作つた。 この生成物は歯研摩剤使用量が50％未満だつた
が非常に良好な練歯磨稠度を示した。 ５％水性スラリーのPHは6.23だつた。 実施例 ３ 成分 ％ グリセリン 21.15 カルボキシメチルセルロース−Na塩 0.96 安息香酸Na 0.48 溶性サツカリン 0.19 TiO₂ 0.38 蒸留水 35.34 粉砕米殻（325メツシユ通過） 21.5 リン酸二カルシウム 17.6 ラウリル硫酸Na 1.44 風味剤 0.96 この練歯磨は実施例１の方法で作つた。 良好な練歯磨稠度を持つ、はるかに淡色の製品
が得られた。 実施例 ４ 成分 ％ ポリエチレングリコール600 55.10 蒸留水 13.00 安息香酸Na 0.5 溶性サツカリン 0.2 粉砕米殻（325メツシユ通過） 18.0 シロイド244¹ 10.70 ラウリル硫酸Na 1.5 風味剤 1.0 １ 平均粒径が約４ミクロンの低密度シリカゲル
粒子 この練歯磨は実施例１の方法で作つた。 ５％水性スラリーのPHは5.94だつた。 この製品は非常に良好な稠度を持つていたが暗
褐色だつた。 実施例 ５ 実施例１をくり返した。但し、0.76％モノフル
オロリン酸Naを組成物を加え、含水量を43.4重
量％に下げた。水の添加、ゲルの形成前に該モノ
フルオロリン酸塩をカルボキシメチルセルロース
に溶解した。 得られたＦ含有歯磨は適当な稠度を持ち、すぐ
れた清浄・除汚特性を持つ。 以上の実施例ではカルボキシメチルセルロース
又はシロイドの代わりにヒドロキシエチルセリロ
ース等の他の濃稠化剤やゲル化剤を使用できた。
同様に、ピロリン酸Ca，不溶性メタリン酸Na等
の他の通常の歯研摩剤でリン酸二カルシウムの代
用をできた。同様に、ラウリル硫酸Naをドデシ
ルベンゼンスルホン酸Na，Ｎ−ラウロイルサル
コシン、エトキシル化ソルビタンモノステアレー
ト等の他の適当な界面活性剤で代用できた。フツ
化ナトリウム、フツ化カリウム、フツ化第１スズ
等の他のＦ化合物で該モノフルオロリン酸塩の代
用ができた。 325メツシユを通過する粒径を持つ粉砕米殻を
含む歯磨は全てすぐれた清浄・除汚特性を持ち、
Ｆ化合物存在下で安定であり、非腐食性である。
全研摩剤含量（その半分以上を粉砕米殻が占め
る）が40％未満であるこの歯磨製品は全研摩剤含
量が50％である通常歯磨に必要な稠度を示した。 以上の詳述は例示目的のみであり、本発明の精
神から離れることなく変更、修正をなし得る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 歯磨において、200メツシユ篩を通過する粉
   砕米殻粒子を必須の歯研磨剤として含み、研磨剤
   の全量が全体の40重量％未満をしめる歯磨。 ２ 粉砕米殻粒子が325メツシユ篩を通過する、
   特許請求の範囲第１項記載の歯磨。 ３ 粒径約２〜40ミクロン、モース硬度約６未満
   である歯研摩剤をも、粉砕米殻含量より少くかつ
   全研摩剤含量の50％より少ない量で含む、特許請
   求の範囲第１項記載の歯磨。 ４ 追加研摩剤がリン酸二カルシウムである、特
   許請求の範囲第３項記載の歯磨。 ５ フツ素化合物を含む、特許請求の範囲第１項
   記載の歯磨。 ６ フツ素化合物がモノフルオロリン酸塩であ
   る、特許請求の範囲第５項記載の歯磨。 ７ 全体の約18〜40重量％の量の粉砕米殻が唯一
   の歯研摩剤である、特許請求の範囲第１項記載の
   歯磨。 ８ 約0.5〜11重量％のゲル化剤を含む、特許請
   求の範囲第１項記載の歯磨。 ９ ゲル化剤がアルカリ金属カルボキシメチルセ
   ルロースである、特許請求の範囲第８項記載の歯
   磨。 １０ 約0.05〜５重量％の界面活性剤を含む、特
   許請求の範囲第８項記載の歯磨。