JPH0242394B2 - - Google Patents

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JPH0242394B2
JPH0242394B2 JP59238736A JP23873684A JPH0242394B2 JP H0242394 B2 JPH0242394 B2 JP H0242394B2 JP 59238736 A JP59238736 A JP 59238736A JP 23873684 A JP23873684 A JP 23873684A JP H0242394 B2 JPH0242394 B2 JP H0242394B2
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Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、少くとも一層の支持体層と少くとも
一層のポリウレタンゲルに基づく粘着層とから成
る、新規な自己粘着性（selbsthaftende，
selfadhesive）のシート状構成物（structures）
に関する。そのシート状構成物は、極めて広汎な
種類の支持体材料にジイソシアネートおよび／ま
たはポリイソシアネートならびに過剰の高分子量
のポリオールから成る反応混合物を塗布した後硬
化させることによつて製造することができ、それ
らは、たとえば、皮ふに耐容性のある絆創膏
（adhesive plaster）のような医療用や粘着剤の
ような工業用に利用することができる。 たとえば医療用膏薬（plaster）のような、自
己粘着性シート状構成物のいろいろな具体例は知
られている。医療用の皮膚膏薬は、通常ゴム系樹
脂またはポリアクリレートに基づく粘着面をもつ
ている。ゴム系粘着面を有する膏薬は、それをは
がした時に除去し難い残渣が皮ふ上に残るという
欠点をもつている。さらにこれらの膏薬はしばし
ば皮ふ炎をひき起す。ポリアクリレートに基づく
粘着面を有する膏薬の欠点は、しばしば皮ふのか
ぶれをひき起こし、それが皮ふ炎に進むこともあ
り、また空気が適当に通わない時にしばしば見ら
れるような皮ふの軟化をひきおこす。これらの欠
点は、ポリアクリレート系粘着剤層が皮ふ上に丸
１日以上付着している場合や粘着におおわれてい
る面積が比較的広い場合にとくに著しくあらわれ
る。 工業用に使われ、その粘着効果がポリ塩化ビニ
ル（PVC）に依存しているところの自己粘着性
シート状構成物（PVCが支持体上の粘着層また
は自己粘着性フイルムとして使用されている場
合）は、その適正な粘着効果が平担で均一な支持
体上でしか得られないという欠点を有している。
さらにPVCの中に一般に含まれている低分子量
の可塑剤のあるものは、その化学構造によつては
溶媒として働いたり、支持体中へ移行する場合も
ある。 今や粗面で不均一な表面にもよく粘着し、残渣
を残すことなく完全に剥離することができ、さら
に皮ふに対しても耐容性のある自己粘着性シート
状構成物が、所望の支持体にポリウレタン系反応
混合物を塗布し、キユアさせてきわめて弾力性に
富むゲルのフイルム構成物を形成させることによ
つて製造されることが見出された。 かくて、本発明は、少くとも一つの支持体層と
少くとも一つの粘着層を含み、その二つの表面の
中一つは少くとも部分的に粘着層でおおわれてい
る自己粘着性のシート状構成性であつて、該粘着
層は (A) 高分子量のマトリツクスとして、(A)と(B)の合
計当り15〜62重量％、好ましくは20〜57重量
％、殊に好ましくは25〜47重量％の共有結合で
架橋したポリウレタン、及び (B) 液状分散物質（disporsing agent）として(A)
と(B)の合計当り85〜38重量％、好ましくは80〜
43重量％、殊に好ましくは75〜53重量％の一種
又は二種以上のポリヒドロキシ化合物、該化合
物はマトリツクス中に分子間力によつて固定さ
れ且つ1000〜12000、好ましくは1500〜8000、
殊に好ましくは2000〜6000の平均分子量と20〜
112、好ましくは25〜84、殊に好ましくは、28
〜56の平均OH価を有し、そして該分散物質は
分子量800未満、好ましくは1000未満、殊に好
ましくは1500未満のヒドロキシ化合物を本質的
に有さない、 且つ場合によつては (C) (A)と(B)の合計当り０〜100重量％の充てん材
および／または添加剤 を含有するゲルであり、更に該ゲルは (a) １種もしくは２種以上のポリイソシアネート (b) 平均分子量が1000〜12000で平均OH価が20
〜112の１種もしくは２種以上のポリヒドロキ
シル化合物、 (c) もし必要なら、イソシアナートとヒドロキシ
ル基との反応のための触媒、および (d) もし必要なら、ポリウレタン化学において公
知の充てん材および添加剤、 の混合物の反応によつて得ることができ、該混合
物は800未満の分子量を有するヒドロキシ化合物
を本質的に有さず、ポリイソシアナートの平均官
能基数（FI）は好ましくは２〜４であり、ポリヒ
ドロキシ化合物の平均官能基数（FP）は少くと
も３であり、そしてイソシアナート数(K)は式 Ｋ＝300±Ｘ／（FI・FP）−１＋７ 茲で、Ｘ≦120、好ましくはＸ≦100特に好ま
しくはＸ＝90であり に従う、 ことを特徴とするシート状構成物に関する。 前述の分子量およびOH価としてあげた平均値
は、数平均値として理解されるべきである。 本発明は、さらに、支持体上にポリウレタンゲ
ルを塗布した自己粘着性シート状構成物の製法に
関する；その製法は、ゲル化する能力があつて上
で定義された反応性混合物を、支持体上の必要と
する部分だけが、ゲル化する能力のある反応性混
合物によつておおわれるように、支持体の表面に
注加（pouring）、ナイフコーテイングまたはス
プレー塗布などの直接法もしくは転写法によつて
塗布するという特徴を有している。 最後に、本発明は、自己粘着性のシート状構成
物を医療用に、とりわけ絆創膏又は外傷用膏薬
（wound plasters）、手当用品（dressings）もし
くはガーゼの包帯（gauze bandages）など、に
利用することにも関連する。 本発明によるシート状構成物は、ポリウレタン
化学で公知の出発物質を用いて、たとえばドイツ
特許公開（DE―OS）第3103499号および第
3103500号などに記載されているような公知の方
法によつて製造することができる。しかしなが
ら、ゲル化する能力のある成分を選択するにあた
つては、もしそうしないと自己粘着性のゲル層の
代りに非粘着性の弾力性のあるゲルとなつてしま
うので、前述の条件が満たされることが必要であ
る。 本発明に適するポリヒドロキシ化合物は、前述
のドイツ特許公開に前述されているようなポリエ
ーテルポリオールである。ポリイソシアナート成
分としては、脂環族、脂肪族ならびに芳香族のイ
ソシアナートが適合する。好ましい脂環族および
脂肪族のポリイソシアナートは、１，６―ヘキサ
メチレンジイソシアナートおよびそのビユレツト
ならびにトリマー、および水添されたジフエニル
メタンジイソシアナート（“MDI”）の型のもの
である。好ましい芳香族のポリイソシアナート
は、４，4′と２，2′―異性体のMDI混合物または
４，4′―MDIおよびトルイレンジイソシアナート
（“TDI”）型などのような、蒸留によつて得られ
るイソシアナートである。TDI型のものはビユレ
ツト化またはトリマー化などの変性によつてさら
に多官能性の成分を含んでいる場合もある。 本発明の好ましい製法において、その出発物質
は、ゲル化する能力のある反応性混合物中で、平
均のNCO官能基数が２〜４で、平均のポリオー
ル官能基数が３〜６で、イソシアナート数が15〜
70、好ましくは18〜55、またとくに好ましくは20
〜45、になるように選定される。 本発明によるシート状構成物上のポリウレタン
ゲルより成る粘着層は、もし必要なら、ポリウレ
タン化学で公知の添加物、たとえば充てん材およ
び無機系または有機系の短繊維、金属顔料、水和
剤、界面界性剤、もしくは沸点が150℃より高い
物質のような液体希釈剤、などを含む場合もあ
る。 無機系充てん材を例示すると、バライタ（酸化
バリウム）、石墨、石こう、キーゼリツト（硫酸
マグネシウム）、ソーダ、二酸化チタン、酸化セ
リウム、硅砂、カオリン、カーボンブラツクおよ
び微小の中空ガラス球などをあげることができ
る。 利用しうる有機系の充てん材の例としては、ポ
リスチレン、ポリ塩化ビニル、尿素―ホルムアル
デヒド樹脂、および（たとえばヒドラジンとトル
イレンジイソシアナートから得られた）ポリヒド
ラゾジカルボンアミドなどの粉末をあげることが
できる。 適当な短繊維の例は、長さ0.1〜１mmのガラス
繊維や、たとえばポリエステルやナイロン繊維な
どの有機系の繊維である。たとえば鉄粉や銅粉な
どの金属粉も同様にゲル形成に用いることができ
る。本発明によるゲルを所望の色に着色するため
に、たとえば酸化鉄や酸化クロム顔料あるいはフ
タロシアニン系やモノアゾ系顔料などポリウレタ
ンの着色に公知の有機系あるいは無機系染料また
は着色顔料を使用することも可能である。ゼオラ
イトは好ましい水和剤である。例示することので
きる界面活性剤は、セルロース粉末、活性炭、シ
リカ製品および温石綿である。 適当な液体希釈剤の例は、ドデシルベンゼン、
ｍ―ジプロポキシベンゼンまたはｏ―ジクロロベ
ンゼンなどのアルキル―、アルコキシ―またはハ
ロゲン置換芳香族化合物、塩素化パラフインなど
のハロゲン化した脂肪族化合物、プロピレンカー
ボネートなどの有機系カーボネート類、フタル酸
ジオクチル、ステアリン酸エチル、ラウリン酸ヘ
キシル、ミリスチン酸イソプロピルまたはパルミ
チン酸イソプロピルなどの有機系カルボン酸エス
テル、ドデシルスルフオン酸エステル、あるいは
トリクレシルフオスフエイトなどの有機リン化合
物などである。さらに、すべての水酸基をエーテ
ル化、エステル化あるいはウレタン化した高分子
量のポリオール類、もしくはシリコンオイルまた
はパラフインオイルなどの液体希釈剤として用い
ることができる。 ゲル層中の充てん材または希釈剤の含有量は、
ゲルの全重量に対して最高50重量％まで加えるこ
とができる。 ゲル層の粘着性を変化させる必要のある場合に
は、天然物を主剤とした粘着材の場合と同様に、
ゲル組成の重量に対して10重量％までのポリビニ
ル化合物、ポリアクリレートおよびその他粘着材
の技術で常用の共重合体などを添加することも可
能である。 ゲル層の厚みはたとえば0.001〜５mmの間、好
ましくは0.01〜２mmの間、とくに好ましくは0.1
〜１mmの間である。 本発明による自己粘着性シート状構成物支持体
としてはきわめて広範囲の素材、すなわち天然の
もの、セルロース系のもの、あるいは合成のも
の、また有機系のものあるいは無機系のもの、が
使用可能である。たとえばプラスチツクフイル
ム、金属箔、ござ、不織布、有機または無機繊維
の織物、紙、ボール紙、板、皮革ならびに発泡プ
ラスチツク板およびこれらの支持体の複合材を使
用することができる。空気や水蒸気を透過しうる
シート状の構成物、たとえばミクロな多孔性プラ
スチツクフイルム、マクロな多孔プラスチツクフ
イルム、弾性のある織物の支持体、とりわけ伸縮
性のある織物およびガーゼの包帯、などが医療用
に適している。 本発明によるシート状構成物に含まれるゲルは
いろいろな方法で合成される。 たとえば、一段法（one―shot process）また
はプレポリマー法を用いることができる。一段法
ではすべての成分、すなわち、リオール類、ジイ
ソシアナートおよび／またはポリイソシアナー
ト、イソシアナートの重付加反応を促進する触
媒、および、もし必要なら、充てん材および添加
剤、を１つの容器に一緒に入れてお互いによく混
合する。 プレポリマー法には２つの方法がある。その一
つは、まずポリオールの量の適量をゲル生成に使
用予定のイソシアナートと反応させてイソシアナ
ートプレポリマーを合成し、次に残量のポリオー
ルと、もし必要なら充てん材ならびに添加剤とを
よく撹拌しながら得られたプレポリマーに添加す
る。他の一つは、ゲル生成に使用予定の全量のポ
リオールをイソシアナートの量の一部と反応させ
てヒドロキシプレポリマーを合成し、次に残量の
イソシアナートを混入する。 本発明によるとくに有利な方法は一段法ならび
にヒドロキシプレポリマー法の変法である。この
場合に、ポリオールまたはポリオールの混合物、
もし必要なら充てん材および添加物、触媒ならび
に一方が芳香族のジイソシアナートで他方が脂肪
族のジイソシアナートであるところの２種の異な
るジイソシアナート混合物を１段で一緒にし、よ
く混ぜ合わせる。２種のジイソシアナートの反応
性が大きく異なるために、まずヒドロキシプレポ
リマーが生成し、それからそれが数分以内にもう
一種のジイソシアナートと反応してゲルを生成す
るものと考えられる。 これらの操作に於いて各成分あるいはそれらの
混合物の運搬、秤量および混合は、ポリウレタン
の化学の専門家にとつては公知の器具を使用して
実施される。 本発明によるシート状構成物を連続的に製造す
ることも間けつ的に製造することも可能である。
その操作は粘着層を塗布する予定のシート状構成
物に依存する。すでにシート状に切断された支持
体が供給される場合には、間けつ法が有利なこと
が多い。たとえばロール状をした連続的な支持体
を塗布するためには、連続法を推奨できる。これ
が、ゲル状の粘着層を支持体に直接塗布するか転
写法で塗布するかを決定する。これらの方法にお
いて、ゲルの生成能力のある反応混合物は、それ
が反応で硬化する前にナイフコートあるいはスプ
レーコートされる。たとえばスプレー法では、粗
い目の織物に均一に点々状に塗布することが可能
である。 本発明によるシート状の構成物をγ―線で照射
するのが好ましい。この後処理によつてゲル層の
粘着力は向上し、あらゆる支持体に対するより強
い接着が得られる。 本発明によるシート状構成物を医療用膏薬に利
用した場合の基本的な利点は、それが皮ふに対す
る耐容性のあることである。空気や水蒸気に対す
る透過性がないことからひきおこされるような皮
ふ軟化やその他の損傷が全く見られない。さら
に、本発明によるシート状構成物は膏薬として使
用した時に、脱毛（epilation）をおこすことな
く軽くひつぱるだけで皮ふからはがれ、しかも全
く残渣を残さない。 かくして、本発明によるシート状構成物の特別
の具体例は、外傷をすべての側から包みこむよう
にするためにその中心に外傷用のパツドの付いて
いる自己粘着性のポリウレタンゲル層を有する支
持体からなる外傷手当用品によつて代表される。
この場合、支持体の材料は、たとえばポリウレタ
ン（PUR）やPVCを素材としたプラスチツクフ
イルム、PVCやPURがポリエチレンを素材とし
た発泡プラスチツクシート、あるいは好ましくは
ビスコース繊維を素材とした不織布（bonded
fiber textiles）、およびレーヨンの織物もしくは
PUR／ナイロン混紡糸を素材とした伸縮性のあ
るニツト織物（knitted fabrics）などが使用で
きる。中央部におかれる吸収性の外傷用パツドと
しては、たとえば綿ガーゼ、PUR発泡プラスチ
ツクシートまたは織物構造をしているビスコース
繊維の織物など外傷に対する耐容性があるとして
公知の材料を使用することができる。しかし、も
し必要な場合にはアルミニウム箔でラミネートさ
れたたとえば綿ガーゼまたはビスコース繊維の織
物を素材とした外傷用パツドと、たとえばセルロ
ース、ビスコースまたはビスコース／綿（25：
75）混紡を素材とした吸収層との複合材が好まし
い。その外傷用パツドは、たとえばヨーロツパ特
許Ａ第0057839号によるPURゲルなど、外傷から
の分秘物を吸収する化学的に架橋したゲルから成
つており、そのゲルは場合によつてはその吸収力
を増大させるために発泡させられた発泡ゲル
（expanded gel）のこともある。このタイプの外
傷手当用品の用途は、乾燥しているかもしくは多
少分秘物の出る外傷の手当用であるが、その中央
に軟かい弾力性のあるパツドの付いた特別の場合
には、眼科用の手当用品またはうおの目用の手当
用品としても利用される。 軽い傷の手当用に適した外傷用手当用品の変法
としては、たとえば、外傷用手当用品の材料とし
ては同じ組合わせから成つているが、中央部の外
傷用パツドの代り全面に外傷用パツドの付いた応
急手当用品を作ることもできる。 本発明によるシート状構成物のその他の具体例
としては、ぬらし又は塗布により自己粘着性でス
リツプしないPURゲルの付いている、綿または
綿／PURまたは綿／ナイロン混紡糸を素材とし
た非弾力性（伸びない）及び弾力性のある包帯を
あげることができる。このタイプの包帯は、圧迫
したり支えたりするための手当用品として、また
とくに身体の関節部やくびれた部分につけるスポ
ーツ用サポータとして使用される。それぞれの弾
力性のある包帯に要求される伸縮性は、通常、糸
の種類によつて達成されるばかりでなく、とりわ
け、後でゲルの塗布されるところの、包帯の織り
方もしくは編み方の技術によつて達成される。 本発明において医療用のいろいろな用途に使わ
れる固定テープは、支持体とこれに塗布されるポ
リウレタンゲルの粘着層から成つている。これに
使われる支持体の例としては、たとえばPVCや
PURを素材としたプラスチツクフイルム、ポリ
エチレン、PVCまたはPURを素材とした発泡プ
ラスチツクシート、ビスコースを素材とした不織
布、レーヨンや綿の織物、もしくは、好ましく
は、PUR／ナイロン混紡糸を素材とした伸縮性
のある織物などがある。適当な大きさのミシン目
を入れたふちをぎざぎざにすることによつて、そ
の固定用テープを手でちぎれるような形式にする
こともできる。本発明による固定テープは、たと
えば、チユーブ、カテーテル、測定プローブ手当
用具、軟こうつき圧迫包帯（ointment
compress）、外傷用圧迫包帯、眼科用圧迫包帯あ
るいはへその圧迫包帯などの取りつけ用に使用さ
れる。 本発明において、皮ふを浸透してその効果を発
揮する活性物質を含む皮ふ膏薬の具体例は、ポリ
ウレタンゲルの粘着層が塗布される支持体と、そ
の中央におかれる活性物質を含有しいるパツドか
ら成つている。ゲルを塗布した支持体と活性物質
を含むパツドとの間に、その活性物質の拡散を防
ぐ目的たとえばアルミ箔より成る隔離層を設け、
さらに場合によつては活性物質を含むパツドに面
した側にその活性物質をしつかりと固定する目的
で、たとえばEVA（エチレン酢酸ビニル）などを
素材としたシート性のあるフイルムでカバーする
こともできる。その用途と活性物質のタイプによ
つては、活性物質を含有するパツドの支持体とし
て、たとえばポリウレタン、PVCまたはポリイ
ソブチレンを素材としたゲル状組成物と、たとえ
ばビスコースを素材とした不織布を用いることも
できる。活性物質を含むテープ用の、粘着性ゲル
層を有する支持体は、外傷手当用品の場合に前述
したのと同じ物質でできている。 各種の膏薬や包帯や手当用品はその全面もしく
は一部の面積で粘着効果を発揮するようにゲルを
塗布することが可能であり、それらはミクロ的に
多孔性にすることもマクロ的に多孔性にすること
もさらに穴をあけておくことも可能である。した
がつて、たとえば、ガーゼの包帯やその他の伸縮
性あるいは弾力性のある包帯がすべらないように
するために、そのうちの狭い面積にだけ（たとえ
ばまきつける方向に対して直角方向にすじ状もし
くは点々状にたてのふちに）自己粘着性のゲル組
成物を塗布することが可能である。 本発明によるシート状構成物のもう一つの利点
は、粗面で不均一で凹凸の激しい基板に対しても
付着しうる能力である。このため本発明によるシ
ート状構成物の工業的な用途としては多くの具体
例がある；たとえば、告知板や案内板の粘着面、
ひびの入つた材料やこわれた部品の一時的な修理
用材料、宣伝している材料のための固定材、子供
用の模型材料をつくるために切断できる粘着フイ
ルムまたは織物、虫取り用の粘着板、粘着ラベ
ル、封筒用の粘着面、夜間自動車の窓に氷の層が
付着するのを防ぐための保護フイルムなどがあげ
られる。 以下の実施例は本発明を説明するためのもので
ある。 定量的なデータはとくに断りのない限り、重量
パーセントまたは重量部をあらわすと解釈すべき
である。 以下の実施例では次のポリイソシアナートとポ
リオールを使つた： ポリイソシアナート１：１，６―ヘキサメチレン
ジイソシアナート ポリイソシアナート２： 市販のビスウレタン化された１，６―ヘキサメ
チレンジイソシアナートで平均NCO官能基数
3.6、NCOの含有量21％、平均分子量（数平均）
約700のもの（バイエル社 デイスモジユール
（Bayer AGのDesmodur） ）。 ポリイソシアナート３：80％の２，４―20％の
２，６―トルイレンジイソシアナートより成
る異性体混合物。 ポリイソシアナート４： トリプロピレングリコールとの予備重合で液体
化せられた４，4′―ジイソシアナトジフエニルメ
タン；平均NCO官能基数、205；NCOの含有量、
23％。 ポリイソシアナート５： 三量化反応で変性した１，６―ヘキサメチレン
ジイソシアナート；平均NCO官能基数、3.4：
NCOの含有量、21.5％；平均分子量（数平均）、
約675。 実施例で使用したポリエーテルポリオール類は
次の表示にまとめてある。 それらは、表に示した出発物質にプロピレンオ
キシドと、さらに場合によつてはエチレンオキシ
ドとを、公知の方法によつて付加させて合成し
た。
【表】 実施例 １ ポリエーテル１を100部、ポリイソシアナート
４を6.1部、およびジブチル錫ジラウレート0.6部
をよくかき混ぜ、１分以内にシリコーン処理した
紙の上に0.5mmの厚さの層状に塗布する。10分後
にゲル化反応が起りはじめ、反応混合物の粘度が
徐々に増大する。ナイロンとポリウレタンの繊維
を基材とした弾力性のある織物を、しわがよらな
いようにしながら、その高粘度な反応混合物のフ
イルムにはりつける。20分後その混合物は凝固し
てゲルとなる。ゲルを塗布した伸縮性のある材料
を12×10cmの大きさの小片に分け、その周辺に幅
３cmずつの粘着性ゲル層が残るように、そのゲル
を塗布した側の中央に６×４cmの大きさの外傷用
ガーゼの小片をはりつける。この型の外傷手当用
品は、たとえば関節のようによく動かす体の部分
の外傷の手当に適している。 実施例 ２ ポリエーテル３を100部、ポリイソシアナート
４を3.9部、およびジブチル錫ジラウレート１部
をよくかきまぜ、１分以内にシリコーン処理した
紙の上に0.5mmの厚さの層状に塗布する。10分後
にゲル化反応が起りはじめ、反応混合物の粘度が
徐々に増大する。ビスコースを基材とした不織布
を、しわがよらないようにしながら、その高粘度
な反応混合物のフイルムにはりつける。 20分後その混合物は凝固してゲルとなる。ゲル
を塗布した不織布を８×10cmの大きさの小片に分
け、その周辺に幅２cmずつの粘着性ゲル層が残る
ように、ゲルを塗布した側の中央に４×６cmの大
きさの外傷用ガーゼの小片をはりつける。 得られた外傷手当用品は、乾燥しているか少し
分秘物の出る外傷の手当に適している。 実施例 ３ ポリエーテル４を100部、ポリイソシアナート
４を9.8部、およびジブチル錫ジラウレート２部
をよくかきまぜ、１分以内にテフロン板の上に
0.1mmの厚さの層状に塗布する。10分後にゲル化
反応が起りはじめ、反応混合物の粘度が徐々に増
大する。ナイロンとポリウレタンの繊維を基材と
した弾力性のある織物を、しわがよらないように
しながら、その高粘度な反応混合物のフイルムに
はりつける。20分後その混合物は凝固してゲルと
なる。ゲルを塗布した伸縮性のある材料を幅８cm
の帯状に分ける。幅2.6cmのロール状に巻いたビ
スコースの布（織物の構造をしている）の帯を、
その縦方向のふちの両側にそれぞれ幅2.7cmずつ
の粘着性ゲル層が残るように、帯のゲルを塗布し
た側の中央にはりつける。 得られた帯は１〜３cmの幅の小片に切断する
と、小さな傷の手当用の応急手当用品として使用
できる。 実施例 ４ ポリエーテル２を100部、ポリイソシアナート
４を5.3部、およびジブチル錫ジラウレート１部
をよくかくまぜ、１分以内にスプレーガンを使つ
て弾力性の包帯（綿の横糸をナイロンのたて糸で
とめてある）上に、そのゲル組成物の塗布量が１
m2あたり35部になるように、スプレー塗布する。
10分後に完全に凝固してゲルとなる。 ゲルをスプレー塗布して得られた包帯は、その
包帯の一層一層がお互いによくくつつき合い、運
動中にずれることがないので、身体のくびれた部
分の手当用品として用いるのに適している。 実施例 ５ ポリエーテル１を100部、ポリイソシアナート
５を3.6部、およびジブチル錫ラウレート３部よ
り成る混合物を、実施例１に述べた方法で、ナイ
ロン（84％）とポリウレタン（16％）を基材とし
た弾力性のある織物に塗布する。 その塗布された伸縮性のある織物を切つて得ら
れた幅３cmの帯は、応急用の外傷用ガーゼの固定
用としてばかりでなくカテーテルなどの管を固定
するのに適している。 実施例 ６ ポリエーテル１とポリイソシアナート５の組合
わせの代りに、以下の表に示したようなポリエー
テルとポリイソシアナートの組合わせを使つて実
施例５のような方法で行なつた。：
【表】 実施例 ７ ポリエーテル７を100部、ポリイソシアナート
４を7.56部およびジブチル錫ジラウレート２部と
をよく混合し、１分以内にテフロン板の上に0.3
mmの厚さのフイルム状に塗布する。ビスコースを
基材とした不織布を、しわがよらないようにしな
がら、反応によつて高粘度になりつつあるそのフ
イルム上にはりつける。ゲル化が完了してから、
ゲルのフイルムがはり合わされる不織布を幅２cm
の帯状に切断する。 このタイプのテープは、案内板やシヨウウイン
ドウの広告ポスターをはりつけるのに適してい
る。 実施例 ８ ポリエーテル７とポリイソシアナート４の組合
わせの代りに以下の表に示したようなポリエーテ
ルとポリイソシアナートの組合わせを使つて、実
施例７のような方法で行なつた：
【表】 実施例 ９ ポリエーテル２を100部、25℃における粘度
5000mm2／secのポリジメチルシロキサンを主成分
とするオイル（バイエル社 バイシロン オイル
（Bayer AGのBaysilone oil）M5000）を15部、
ポリイソシアナート４を５部、およびジブチル錫
ジラウレート0.1部をよく混合し、テフロン板の
上にそそぎ、厚さ0.1mmの層状にひろげる。 10分後に粘度が著しく増加する。ナイロン／ポ
リウレタンを基材として伸縮性のある布をその高
粘度の反応混合物上にひろげる。30分後、ゲルの
塗布された布をテフロン板から外し、幅３cmのテ
ープ状に切断する。このタイプのテープは、たと
えば貼付手当（affixing dressing）などのよう
な医療用の固定テープとして使われる。 実施例 10 ポリジメチルシロキサンを主成分としたオイル
の代りに、25℃における粘度300mm2／secのメチル
フエニルシロキサンのポリマーの主成分としたオ
イル（バイエル社 バイシロン オイル（Bayer
AGのBaysilone oil）PH300）を使つて、実施例
９のような方法で行なつた。 得られたゲルを塗布したテープは同様に医療用
の固定テープとして使用される。 本発明によるシートの接着力は次の方法で測定
される：清浄にした平滑なVAスチールの板に7.5
ニユートンの圧力でゲルを塗布した試料片（125
mm×25mm）をおしつける。つぎにその試験片を
100mm／minの速度でスチール板からひきはがす。
基板から試料をひきはがすのに必要な力をひきは
がした距離に対し、Ｘ―Ｙレコーダで記録する。
得られた力／長さのグラフから得られる平均の力
Ｆは、試験片の最初の75mmをはがすのに加えた力
として求める。本発明によるシート状の構成物に
対しては少くとも0.5N、好ましくは1.0N以上、
とくに好ましくは2N以上である。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 少くとも一つの支持体層と少くとも一つの粘
    着層を有する自己粘着性シート状構成物で、その
    二つの表面の中一つは少くとも部分的に粘着層で
    おおわれている自己粘着性のシート状構成物であ
    つて、該粘着層は (A) 高分子量のマトリツクスとして、(A)と(B)の合
    計当り15〜62重量％の共有結合で架橋したポリ
    ウレタン、及び (B) 液状分散物質として、(A)と(B)の合計当り85〜
    38重量％の一種又は二種以上のポリヒドロキシ
    化合物、該化合物はマトリツクス中にフアンデ
    ルワールス力によつて固定され且つ1000〜
    12000の平均分子量と20〜112の平均OH価を有
    し、そして該分散物質は分子量800未満のヒド
    ロキシ化合物を本質的に有さない、 且つ場合によつては (C) (A)と(B)の合計当り０〜100重量％の充てん材
    および／または添加剤 を含有するゲルであり、更に該ゲルは (a) １種もしくは２種以上のポリイソシアネー
    ト、 (b) 平均分子量が1000〜12000で平均OH価が20
    〜112の１種もしくは２種以上のポリヒドロキ
    シル化合物、 (c) もし必要なら、イソシアナートとヒドロキシ
    ル基との反応のための触媒、および (d) もし必要なら、ポリウレタン化学において既
    知の充てん材および添加剤、 の混合物の反応によつて得ることができ、該混合
    物は800未満の分子量を有するヒドロキシ化合物
    を本質的に有さず、ポリイソシアナートの平均官
    能基数（FI）は好ましくは２〜４であり、ポリヒ
    ドロキシ化合物の平均官能基数（FP）は少くと
    も３であり、そしてイソシアナート数(K)は15〜70
    である、 ことを特徴とするシート状構成物。 ２ 該ゲルが、 (A) (A)と(B)の合計に対して20〜57重量％の、共有
    結合で架橋したポリウレタン、および (B) (A)と(B)の合計に対して80〜43重量％の液状の
    分散物質のポリヒドロキシル化合物を含有する
    ことを特徴とする、特許請求の範囲第１項記載
    のシート状構成物。 ３ 該ゲルが、 (A) 25〜47重量％の共有結合で架橋したポリウレ
    タン、および (B) 75〜53重量％の液状の分散物質のポリヒドロ
    キシル化合物 を含有することを特徴とする、特許請求の範囲第
    ２項記載のシート状構成物。 ４ 液状の分散物質のポリヒドロキシル化合物が
    1500〜8000、とりわけ2000〜6000、の平均分子量
    をもつていることを特徴とする、特許請求の範囲
    第１〜３項記載の何れかに記載のシート状構成
    物。 ５ 液状の分散物質のポリヒドロキシル化合物が
    25〜84、とりわけ28〜56の平均OH価をもつてい
    ることを特徴とする、特許請求の範囲第１〜４項
    の何れかに記載のシート状構成物。 ６ 該液状の分散物質は、1000未満、とりわけ
    1500未満、の分子量のヒドロキシル化合物を基本
    的には含有しないことを特徴とする、特許請求の
    範囲第１〜５項の何れかに記載のシート状構成
    物。 ７ そのイソシアナート数(K)が18〜55、とりわけ
    20〜45、であることを特徴とする、特許請求の範
    囲第１〜６項の何れかに記載のシート状構成物。 ８ 医療用膏薬、外傷手当用品、医療用固定テー
    プもしくは滑らない非弾性または弾力性包帯など
    の形状の、特許請求の範囲第１〜７項の何れかに
    記載のシート状構成物。 ９ 反応混合物が (a) １種もしくは２種以上のポリイソシアナー
    ト、 (b) 平均分子量が1000〜12000で平均OH価が20
    〜112の１種もしくは２種以上のポリヒドロキ
    シル化合物、 (c) もし必要なら、イソシアナートとヒドロキシ
    ル基との反応を活性化する触媒、および (d) もし必要ならポリウレタン化学において公知
    の充てん材および添加剤、 より成り、この混合物中は分子量800以下のヒド
    ロキシル化合物を基本的には含有せず、ポリイソ
    シアナートの平均官能基数（FI）が好ましくは２
    〜４であり、ポリヒドロキシル化合物の平均官能
    基数（FP）が３以上であり、そしてイソシアナ
    ート数(K)は15〜70である、ところの反応混合物を
    反応させてゲルを形成し、そしてそのゲル形成反
    応の進行中もしくは完了後に支持体の少くとも一
    部に直接法もしくは転写法によつて塗布すること
    を特徴とする、特許請求の範囲第１〜８項の何れ
    かに記載のシート状構成物の製造方法。
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