JPH0243178B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、電子写真平版印刷材料の製造方法に
関するものである。

一般に電子写真感光材料は、導電処理を施した
支持体の表面に光導電性物質と結合剤からなる光
導電層を設けたものであり、この電子写真感光材
料を帯電、露光、現像および定着プロセスを経て
光導電層上に画像を形成せしめてオフセツト印刷
の版として使用することは、その製版操作が簡
便、迅速であり、また安価であることから軽印刷
の分野に於て広く普及している。

電子写真平版印刷材料は、一般の電子写真複写
材料としての性質の他に平版印刷材料としての性
質を有することが要求される。すなわち、画像形
成後にその非画像部面が不感脂性となるように、
光導電表面を特別な表面処理用水溶液、いわゆる
エツチ液で湿潤しなければならず、また平版印刷
中に多量の湿し水が用いられるために、平版印刷
材料には優れた耐水性が要求され、また光導電層
が印刷中に剥離しないことなども要求される。

このような要求から導電性支持体上に光導電層
を形成する前に、その支持体上にプレコート層を
設け、このプレコート層上に光導電層を形成する
ことが従来から数多く提案されている。このプレ
コート層は、耐水性の如き上述した性質の要求の
他に、光導電層を形成するための塗液が光導電性
物質を結合剤樹脂に分散したものとするべく芳香
族炭化水素系溶剤を使用していたり、またトナー
を炭化水素系の有機溶剤に分散させてなる液体現
像方式により画像形成したりするために、耐有機
溶剤性にも優れたものであることが要求される。

耐水性も耐有機溶剤性も共に高いレベルである
ことが望ましい訳であるが、一般的には、耐水性
と耐有機溶剤性とは互に矛盾する性質であるか
ら、これまで提案されたプレコート層では未だ完
全にその要求を満たすものはなく、それらの性質
の不十分なレベルとそれらの性質のバランスの悪
さによつて、種々の欠点を有した電子写真平版印
刷材料しか得ることができず、当業技術者の最も
苦心する技術の１つとなつている。特公昭40−
18708には、プレコート層の耐水性および耐有機
溶剤を反応性水酸基あるいはカルボキシル基を有
する皮膜形成性の樹脂、例えばスチレン、アクリ
ル酸ヘキシル、アクリロニトリル、メタクリル酸
の共重合体、ポリビニルアルコール、カルボキシ
ル化されたスチレンと無水マレイン酸の共重合
体、カルボキシル化されたエチレンと無水マレイ
ン酸との共重合体、ヒドロキシエチルセルロー
ス、クロトン酸と酢酸ビニルとの共重合体等をジ
メチロールメラミン、ジメチルトリメチルロール
メラミン、尿素ホルムアルデヒドの如きアミノプ
ラスツ初期縮合物で架橋し、水不溶性とすること
によつて解決することが提案されており、この架
橋する方法はその後もいくつか報告されている。

しかしながら、このようにして得られたプレコ
ート層といえども、水に溶けないという意味での
耐水性はあつても、水の浸透までは完全に防止で
きないことを本発明者等は確認した。

好ましい耐水性は、バツクコート層、通常は導
電層にも要求される。導電性バツクコート層は比
較的多量の導電剤が使用されるためにエツチ液や
湿し水の浸透を防止することがより困難である。
従つて導電層の導電剤をできるだけ減量するため
には、電子写真特性上、紙支持体に無機塩類を含
浸させるとか、プレコート層に導電剤を含有させ
るとかすればよいが、プレコート層に導電剤を含
有するとやはり耐水性の劣つたものとなる。

本発明の目的は、良好な電子写真特性を有し、
耐水性および耐有機溶剤性に基づく欠点が生じな
いプレコート層及び導電性バツクコート層を有す
る電子写真平版印刷版の製造方法を提供すること
である。

本発明のさらに別の目的、利点は以下の明細書
の記載から自ずと理解することができよう。

本発明の上記諸目的は、導電性支持体表面にプ
レコート層を介して光導電層を形成する電子写真
平版印刷版の製造方法において、プレコート層ま
たは／およびバツクコート層を、活性水素を含む
基を有する水溶性高分子化合物、該水溶性高分子
化合物の不溶化剤、水分散性樹脂、無機顔料およ
び導電剤から実質的になるものであつて該水溶性
高分子化合物はそれらに占める割合が多くとも10
重量％であり、該水溶性高分子化合物に対する該
水分散性樹脂の含有量は重量比で少なくとも５倍
であり、かつ無機顔料はそれらに占める割合が多
くとも60重量％で吸水度60％以下のものであるこ
とを特徴とする塗液を塗布、乾燥し、形成するこ
とによつて達成されることを見出した。

以下に本発明をさらに詳しく説明する。

本発明に用いられる活性水素を含む基を有する
水溶性化合物は、カルボキシル基、水酸基、アミ
ノ基、イミノ基等を有する水溶性高分子化合物、
例えばでんぷんまたはその誘導体、繊維素誘導
体、たとえばカルボキシメチルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース等、カゼイン、ポリビニ
ルアルコール、スチレン−無水マレイン酸共重合
体などを挙げることができる。

上記水溶性高分子化合物の不溶化剤は、その活
性水素を含む基と反応して水に不溶性とすること
ができるもので、例えば前記特公昭40−18708に
記載されたアミノプラスツ初期縮合物、グリオキ
ザールやジメチル尿素などのアルデヒド系化合
物、特公昭43−28405のジアルデヒド澱粉、ポリ
アミド、特開昭48−9803のエポキシ化ポリアミ
ド、特公昭47−23594のエポキシ化合物などの公
知の化合物が挙げられる。

水溶性高分子化合物は、全固形分に対する割合
が多くとも10重量％、好ましくは２〜８重量％で
あるべきである。10重量％よりも多くなることは
完全な耐水性が得られないだけでなく、塗液の経
時中に不溶化剤との反応が進行し、塗布工程に支
障をきたす欠点をも生じ易くなる。

本発明に用いられる水分散性樹脂は、ポリエチ
レン、ポリスチレン粉末を水に分散したもの及び
ビニル系合成樹脂エマルジヨン（ラテツクス）、
例えばアクリル酸またはそのエステル、メタクリ
ル酸またはそのエステル、塩化ビニル塩化ビニリ
デン、酢酸ビニル、アクリロニトリル、ブタジエ
ン、スチレンなどのビニル基を有する単量体を乳
化重合または乳化共重合させた水分散性エマルジ
ヨン等を使用することができる。

特開昭48−9803には、ビニル系合成樹脂エマル
ジヨンをプレコート層に用いることにより光導電
層との接着性を向上させた結果、耐刷力を改良す
るという提案が開示されている。本発明方法で
は、これらビニル系合成樹脂エマルジヨンの使用
割合を極めて大きくしているところに１つの特徴
を有しており、その結果、後述する導電剤を含有
しているにも拘らず極めて耐水性に基づく欠点、
すなわち版ジワ等の欠点がなくなり高耐刷力の平
版印刷版を得ることができたものである。

水分散性樹脂は、前記水溶性高分子化合物に対
して重量比で少なくとも５倍、好ましくは８倍以
上を用い、全固形分に占める割合を20〜70重量％
の範囲とする。

本発明に用いられる無機顔料は、カルシウム、
バリウム、鉛の炭酸塩、チタン、珪素、鉛の酸化
物、アルミニウム、亜鉛の水酸化物、亜鉛、カル
シウム、バリウム、鉛の硫酸塩、珪素、アルミニ
ウムの珪酸塩、バリウム、カルシウム、亜鉛の硫
化物など公知の無機顔料から選択される。

本発明に用いられる無機顔料は、吸水度が60％
以下、好ましくは50％以下のものであるベきであ
る。吸水度が60％以上の無機顔料では他の条件を
満たした塗液としても、容易に想像しうるように
エツチ液や浸し水を多量に吸収し、版ジワや層剥
離の原因となる。

同種の無機顔料であつてもその吸水度は一般に
異なるものが多く、異種の無機顔料でもその吸水
度は異なる。

本明細書で定義する吸水度は、JIS K5101の顔
料試験方法に於る吸油量（吸油度）に準じて測定
することができる。すなわちJIS K5101の吸油度
試験法に於る煮あまり油を通常の水に代えてる以
外は全く同じ操作を行ない、顔料粒子の表面に水
が付着するようになり、手でさわつたときに水の
付着が感知できる程度になつたときを終点とし、
それまでに使用した水の量を求め、次式によつて
吸水量（吸水度）を算出する。

Ｈ／Ｐ×100（％） Ｈ：使用した水の量（ml）、Ｐ：使用した顔料
量（ｇ） 本発明に用いられる無機顔料は、全固形分に占
める割合が60重量％以下とする。それ以上の使用
量は吸水度が60％以下の無機顔料であつても本発
明の目的を十分に満たしえない。光導電層を塗布
したとき、面割れやピンホール等の欠点がなく、
平滑な面質を得るためには、無機顔料は全固形分
に占める割合が20〜60重量％の範囲である。

本発明に用いられる導電剤としては公知のもの
が使用できる。例えばポリビニルトリメチルアン
モニウムクロライド、ポリビニルベンジルトリメ
チルアンモニウムクロライド、ポリ−４−ビニル
ピリジン、ポリ−２−ビニルピリジンポリメタリ
ル酸ジエチルアミノエチル塩酸塩、ジー２−エチ
ルヘキシルスルホサクシネート、ナトリウムセチ
ルホスフエイト、ポリスチレンスルホン酸ナトリ
ウムもしくはアンモニウム塩、ポリアクリル酸
塩、メチルビニルエーテル無水マレイン酸共重合
物ナトリウム塩などの高分子電解質あるいは塩化
物の如き無機塩類を挙げることができる。

プレコート層に用いられる導電剤の量は、20℃
相対湿度60％で10¹⁰〜10¹¹Ω・cm、好ましくは５
×10¹⁰〜10¹¹Ω・cmの範囲の表面固有抵抗になる
ように設定することが好ましい。

本発明方法によるプレコート層といえども、表
面固有抵抗をその範囲よりも小さくすればする
程、とくに低湿時のカブリ等がない良好な画像を
得ることができるけれども、逆に耐刷力は低下す
る。

本発明方法のプレコート層成分によつて少量の
導電剤を使用しても全く耐刷力が低下することな
く、良好な画像を得ることができる。

導電性バツクコート層とするための導電剤の量
は、任意であることができ、プレコート層に用い
る導電剤と同じ化合物としたとき、プレコート層
に用いる導電剤の量に対して約５〜約100倍の範
囲であることができる。

プレコート層に導電剤を用いること及びそれに
加えて必要により無機塩類を含浸した導電性紙支
持体を用いることにより、導電性バツクコート層
に用いられる導電剤の量は相対的に減量すること
ができ、従つてバツクコート層の耐水性に基づく
欠点を軽減しうるという利点を有している。

本発明方法に於るプレコート層あるいはバツク
コート層の塗液は、既述した成分から実質的にな
る。実質的なる意味は、それらの成分で全固形分
の約80重量％、とくに約90重量％以上を占める程
度を示し、他の成分、例えば顔料分散剤、消泡剤
などの使用を排除するものではない。

本発明に於るプレコート層あるいはバツクコー
ト層は、乾燥塗布量で３〜30g／m²、好ましくは
５〜20g／m²の範囲で通常の方法により塗布し、
乾燥して形成される。

本発明に用いられる支持体は、通常の製紙用パ
ルプあるいはこれに合成繊維、合成樹脂などを少
量配合したパルプ懸濁液に熱硬化性縮合樹脂やポ
リアミド樹脂、でんぷん、ポリビニルアルコール
などの湿潤強化剤サイズ剤、充填剤などを内添し
た、またはサイププレスした湿潤強化紙が用いる
ことができ、さらに吸湿液無機塩類を含浸して導
電性を付与することもできる。

以下に本発明を実施例により説明する。

実施例 １ Ｎ材パルプを主体とした紙基体の裏側に下記組
成の導電層形成用塗布液を乾燥塗布量が13g／m²
となるように塗布、乾燥する。

〔導電層形成用塗布液〕

カオリンクレー（50％水分散液、吸水度35.5
％） 600重量部 ポリビニルアルコール（10％水溶液）
200 〃 SBRラテツクス（固型分50％） 450 〃 ポリビニルペンジルトリメチルアンモニウムク
ロライド（固型分30％） 200 〃 メラミン−ホルムアルデヒド初期縮合物（個型
分80％、スミレツツレジン−613住友化学(株)製）
15重量部 一方、紙基体の表側に下記組成のプレコート層
形成用塗布液を乾燥塗布量が9g／m²となるよう
に塗布、乾燥（100℃）し、そのプレコート層表
面（表面固有抵抗７×10¹⁰Ω・cm、20℃60％RH）
をスーパーカレンダーにかけた後、その表面に光
導電層を形成した。

〔プレコート層形成用塗布液〕

カオリンクレー（50％水分散液、吸水度35.5
％） 200重量部 微粒状ポリスチレン（平均粒径0.5μ、48.5％水
分散液） 150重量部 ポリビニルアルコール（10％水溶液）
200 〃 SBRラテツクス（固型分50％） 150 〃 スミレツツレジン−613 15 〃 ポリスチレンスルホン酸アンモニウム（30％水
溶液） ６ 〃 光導電層形成用塗布液は、下記処方のものを乾
燥塗布量約20g／m²となるように塗布し、100℃
で乾燥した。

〔光導電層形成用塗布液〕

酸化亜鉛 200重量部 アクリル系樹脂（50％液） 80 〃 ローズベンガル（２％メタノール溶液）
15 〃 キシレン 250 〃 光導電層塗布面は面割れ、ピンホール等もなく
均一な面質を有していた。

このプレートを20℃で60％RHおよび20％RH
条件下でシーズニングし、それぞれ電子写真製版
機ダイヤフアツクスEP−11（三菱製紙(株)製、液体
現像用製版機）で製版し、電子写真平版マスター
用エツチ液ダイヤフアツクスLOM−OH（三菱製
紙(株)製）で不感脂化処理し、印刷機トーコー
Mode1810（東京航空計器(株)製）で印刷した。

60％RHおよび20％RH条件下いずれにおいて
もカブリ等の発生はなく、高濃度で鮮明な画像が
得られた。エツチ液処理後もカール等の発生はな
く、スムースな操作により印刷機への装着が可能
であり、湿し水を与えての印刷においても5000枚
以上の印刷によつても版ジワ、層剥離などの発生
がなく、本発明方法により得られた印刷版が極め
て優れたものであることが確認された。

比較例 １〜５ 実施例１におけるプレコート液を次のように変
更した比較のためのプレコートを同様にして作製
し、同様に試験した。

比較１：プレコート層のポリビニルアルコールを
400重量部（13.2重量％）にしたもの 比較２：プレコート層のポリスチレンを除いたも
の 比較３：プレコート層のポリビニルアルコールを
150重量部およびカオリンクレーを400重量
部およびポリスチレンを除いたもの 比較４：プレコート層のカオリンクレーを吸水度
69％の炭酸カルシウムに代えたもの 比較５：プレコート層のポリビニルアルコールお
よびスミレツツレジン−613を除いたもの いずれも4000枚までで版ジワ等による地汚れが
発生し、比較３および４は層剥離を、比較５は面
割れを生じ、実施例１のブレートの優秀性が確認
された。

実施例 ２ 実施例１のカオリンクレーを同量の炭酸カルシ
ウム（吸水度41.5％）に代える以外は全く同様に
して印刷版を作製したところ、実施例１と同様な
結果が得られた。

実施例 ３ 実施例１のプレコート層およびバツクコート層
のスミレツツレジンー613を同量のポリアミドあ
るいはエポキシ化ポリアミド（いずれもデイツク
ハーキユレス社製）に代える以外は全く同様にし
て印刷版を作製したところ全く同様の結果が得ら
れた。

実施例 ４ 下記のプレコート液およびバツクコート液を用
いる以外は実施例１を繰返した。

〔プレコート層形成用塗布液〕

重量部 カオリンクレー（50％水分散液、吸水度35.5
％） 200 アクリル酸エステルエマルジヨン（45％固形
分） 230 ポリビニルアルコール（10％水溶液） 100 グリオキザール ５ ポリスチレンスルホン酸アンモニウム（30％水
溶液） ５ 〔バツクコート層形成用塗布液〕 重量部 カオリンクレー（50％水分散液、吸水度35.5
％） 600 ポリ酢酸ビニルエマルジヨン（固形分50％）
500 ヒドロキシエチルセルローズ（10％水溶液）
200 ポリアミド（デイツクハーキユレス社製、30％
液） 70 ポリビニルベンジルトリメチルアンモニウムク
ロライド（固形分30％） 200 実施例１と同様に電子写真特性に優れ、耐水性
および耐有機溶剤性に基づく欠点もない高耐刷力
の電子写真平版印刷版を得ることができた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 導電性支持体表面にプレコート層を介して光
   導電層を形成する電子写真平版印刷版の製造方法
   において、プレコート層または／およびバツクコ
   ート層を、活性水素を含む基を有する水溶性高分
   子化合物、該水溶性高分子化合物の不溶化剤、水
   分散性樹脂、無機顔料および導電剤から実質的に
   なるものであつて、該水溶性高分子化合物はそれ
   らに占める割合が多くとも10重量％であり、該水
   溶性高分子化合物に対する該水分散性樹脂の含有
   量は重量比で少なくとも５倍であり、かつ無機顔
   料はそれらに占める割合が多くとも60重量％まで
   の吸水度60％以下のものであることを特徴とする
   塗液を塗布、乾燥し、形成する上記方法。