JPH0243268A - 表面偏析可能で溶融押出成形可能な熱可塑性合成物 - Google Patents

表面偏析可能で溶融押出成形可能な熱可塑性合成物

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JPH0243268A
JPH0243268A JP1096197A JP9619789A JPH0243268A JP H0243268 A JPH0243268 A JP H0243268A JP 1096197 A JP1096197 A JP 1096197A JP 9619789 A JP9619789 A JP 9619789A JP H0243268 A JPH0243268 A JP H0243268A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、表面偏析可能で、溶融押出成形可能な熱可塑
性合成物に関する。更に詳しくは、本発明は、溶融押出
時に制御可能な方法で迅速に表面偏析し、改質された表
面特性を持つ繊維及びフィルムを形成する熱可塑性合成
物に関する。表面偏析可能で、溶融押出成形可能な熱可
塑性合成物は、少なくとも一種の熱可塑性重合体と、少
なくとも１つのテトラ置換のジシロキサニレン基を含有
するのが好ましい少なくとも一種の定義される添加剤と
を含む。
（従来の技術） 吹出及び鋳造フィルム、押出シート、射出成形品、発泡
体、吹出成形品、押出パイプ、単フィラメント、及び不
織ウェブを含む各種の製品を製造するのに、重合体が全
世界を通じ広く使われている。ポリオレフィン等このよ
うな重合体の一部は疎水性であり、この特性は多くの用
途において有利な特性となっているか、あるいは少なく
とも不利にはなっていない。
しかし、ポリオレフィンには、この疎水性が有効性を制
限したり、あるいはそれから作られる成形品の表面特性
を改質するのに労力を要する数多くの用途が存在する。
例えばポリオレフィンは、オムツ、女性用生理製品、失
禁者用製品等の使い捨て吸収品の製造で使われる不織ウ
ェブを作製するのに使われる。またこれらの不織ウェブ
は、湿潤可能であることがしばしば要求される。湿潤性
は、ウェブの形成中か形成後に、表面活性剤をウェブに
スプレーあるいは被覆することによって得られる。その
後ウェブを乾燥してから、水性媒体にさらし、ウェブに
残っている表面活性剤を取り除く。あるいは、ＲｏＥ、
Ｗｅｂｅｒの米国特許第３、９７３．０６８号及び第４
，０７０，２１８号に開示されているように、溶融処理
される重合体中に表面活性剤を含めることもできる。し
かしこの場合、表面活性剤は、ウェブを形成される繊維
の表面に施されねばならない。これは一般に、一連の蒸
気加熱ロールつまり“ホットキャン”でウェブを加熱す
ることによって行われている。“ブルーミングと呼ばれ
るこの処理は高価で、水性媒体によって表面活性剤が除
去され易いという欠点もある。また、表面活性剤は繊維
中に逆戻りする傾向を持ち、これが特に高い貯蔵温度の
場合に、貯蔵寿命に悪影響を及ぼす。さらに、処理上の
厳しい問題のため、表面活性剤を１重量％を大きく越え
たレベルで重合体中に含ませるのは不可能である。つま
り、表面における表面活性剤のレベルは、最大で約０．
３３重量％に制限されている。最も重要なこととして、
ブルーミング処理はマシン横断方向にウェブ収縮を引き
起こし、またウェブの引張強度を著しく低下させる。
ポリオレフィンやその他の疎水性重合体から作製された
成形品に湿潤性を与えたり、あるいは別の方法でその表
面特性を変える上記以外の方法も知られている。そのよ
うな数多くの方法の中の代表例が、米国特許第４．５７
８，４１４号、第４，６５９，７７７号、第４，６７２
，００５号、第４．６９８．３８８号及び再発行第３２
．５１４号、カナダ特許第１，０４９，６８２号に記述
されている。また、独公開特許出願第２，５０６，６６
７号（Ｃｈｅｍ、　Ａｂｓｔｒ、、８４　：　９１０６
６ｚ　（１９７６））も参照のこと。
その他関連のある同様の参考文献として、Ｒ，＋＋。
Ｓｏｍａｎｉ　とＭ、　　　Ｔ、　　Ｓｈａｗ、　　　
ＭａｃｒｏｍｏＩｅｃｕｌｅｓ、　　　１　４８８６　
　（１９８１）；及びＳ、　Ｎ、　Ｐａｎｄｉｔ等、ｈ
ｈＬ並韮ハ、、２．６８　　（１９８１）もある。
さらに、米国特許第３，３６０，４２１号、第３，７６
６．１１５号、第３，８６７、１８８号、第３，９２９
，５０９号、第４，１０５，５６９号、第４，５６３．
１９０号、第４，４４４，５６３号、第４．４２６．２
０３号及び第４，６４５，６９１号に例示されているよ
うに、不織ウェブや生地（ファブリック）の製造または
これらから作製される製品では、ポリシロキサンも使わ
れている。
シリコンの類似用途に関する限られた検討については、
Ａ、Ｊ、　５ａｂｉａとＲ，Ｂ、　Ｍｅｔｚｌｅｒ、　
Ｎｏｎｗｏｖｅｎｓ虱、１４．１６　　（１９８３）も
参照されたい。
また英国特許第１，２７３．４４５号（Ｃｈｅｍ、Ａｂ
ｓｔｒ、。
ユ６　：　８９５５９ｚ　　（１９７２））は、皮革代
用品の作製における、他の素材と取り合わせたブロノク
ポリシキサンの使用を記述している。
尚、上記文献の検討は、ポリ　（オキシアルキレン）半
量体を含めることで改質されたポリシロキサンを概述し
ており、このような改質ポリシロキサンは本発明の合成
物における添加剤として使える。例えば、米国特許第３
，８６７．１８８号参照。また、ポリシロキサンはフィ
ルムの製造でも使われている；例えば米国特許第４，６
５２．４８９号参照。
さらに、ジ置換のシロキサンを含む場合の添加剤と関連
があるか、またはそう思われる文献も幾つか知られてい
る。かかる参考文献には、米国特許第３，６２９，３０
８号、第４，１５０，０１３号、第４，４４６．０９０
号、第４，４８０，００９号、第４，４９９，１４９号
、第４，５００，６５９号、第４，５８５，８３０号が
含まれる。
特に関連が深いのは、シリコーン添加剤を含んだオレフ
ィン重合体合成物を記述している米国特許第４，５３５
．１１３号である。この合成物は明らかに、比較的狭い
ダイギヤツブを通して商業ベースの押出速度で押出成形
可能で、改質された光学的及び機械的特性を持つフィル
ムを与えることができる。
シリコーン添加剤は、次の一般式を有する、但し、各Ｒ
は同一でも異なってもよく、好ましくは１から６までの
炭素原子を有するアルキル基、Ｒ１は少なくとも一種の
酸化エチレン基、ビシナルエポキシ基、またはアミノ基
を含む一価の有機基、及びａ、ｌ！：ｂは同一でも異な
ってもよく、各々少なくとも１の値、一般には約４から
約ｓ、ｏｏ。
Ｏ値を持つ。シリコーン添加剤は一般に、約０．０１か
ら約５重量％の量で合成物中に含まれている。
上記の通り、重合体から作製された成形品の表面に親水
性を与えるために、表面活性剤が重合体に加えられてい
ることは明かである。この作業は、２つのカテゴリーの
いずれか一方に該当する。第１のカテゴリーでは、表面
活性剤が周囲の条件下で重合体と相溶可能であり、この
場合には成形品が形成後にブルーミングつまり加熱され
、表面活性剤を成形品の表面に移動させねばならない。
但し表面活性剤は、溶融押出温度で不相溶性である。
第２のカテゴリーでは、任意の温度で重合体と不相溶性
であるため、表面活性剤が自然に拡散し、成形品の表面
に留まる。このような溶融押出温度における不相溶性は
、溶融押出繊維の形成における表面活性剤の使用を妨げ
るか、あるいは厳しく制限する。何故なら、表面活性剤
が繊維の連続形成と干渉するからである。従って、これ
まで多大の努力が払われているにも拘らず、熱可塑性重
合体から作製される繊維及びフィルムの表面特性を改質
する、周知方法の欠点を回避した手段が強く必要とされ
ている。
この必要は、ある限定されたシロキサンを含む添加剤を
熱可塑性重合体内に含めることによって満たされてきた
。しかし、そのような合成物を溶融押出すると、ポリ　
（オキシアルキレン）半量体を有するシロキサンを含ん
だ添加剤の場合、特に約１０−１５分より長い滞留時間
となる押出装置では、添加剤及び／又は重合体の分解が
認められる。かかる分解は、押出装置のネジポンプやそ
の他の部品から発生する煙として実証されている。
従って、このような分解を減少または除去する方法が必
要とされている。
（発明が解決しようとする課題） このため本発明の目的は、表面偏析可能で、溶融押出成
形可能な熱可塑性合成物を提供することにある。
また本発明の目的は、少なくとも一種の熱可塑性重合体
と、少なくとも一種の定義される添加剤とを含む表面偏
析可能で、溶融押出成形可能な熱可塑性合成物を提供す
ることにある。
他の本発明の目的は、少なくとも一種の熱可塑性重合体
と、少なくとも一種のシロキサンを含有した主添加剤と
、少なくとも一種のシロキサンを含有した安定化添加剤
とを含む、安定化された、表面偏析可能で、溶融押出成
形可能な熱可塑性合成物を提供することにある。
また本発明の目的は、少なくとも一種の熱可塑性重合体
と、少なくとも一種の定義される添加剤とを含み、合成
物の溶融処理時に添加剤が制御可能な方法で表面偏析し
て、添加剤の明解な界面表面、有効表面、下位表面（５
ｕｂｓｕｒｆａｃｅ　）及びコア濃度傾斜を持つ繊維ま
たはフィルムを形成し、これによってそうでなければ存
在し得ない少なくとも１つの望ましい特性を繊維または
フィルムに与えるような表面偏析可能で、溶融押出成形
可能な熱可塑性合成物を提供することにある。
また本発明の目的は、少なくとも一種の熱可塑性重合体
と、少なくとも一種のシロキサンを含有した主添加剤と
、少なくとも一種のシロキサンを含有した安定化添加剤
とを含み、合成物の溶融処理時に添加剤が制御可能な方
法ですばやく表面偏析して、添加剤の明解な界面表面、
有効表面、下位表面及びコア濃度傾斜を持つ繊維または
フィルムを形成し、これによって繊維またはフィルムに
親水性を与えるような安定化された、表面偏析可能で、
溶融押出成形可能な熱可塑性合成物を提供することにあ
る。
他の本発明の目的は、少なくとも一種の熱可塑性重合体
と、少なくとも１つのテトラ置換のジシロキサニレン基
を含有するのが好ましい少なくとも一種の定義される添
加剤とを含む表面偏析可能で、溶融押出成形可能な熱可
塑性合成物を提供することにある。
本発明の別の目的は、少なくとも一種の熱可塑性重合体
と、少なくとも一種の主添加剤と、少なくとも一種の安
定化添加剤とを含み、各添加剤は少なくとも１つのテト
ラ置換のジシロキサニレン基を含有するのが好ましい安
定化された、表面偏析可能で、溶融押出成形可能な熱可
塑性合成物を提供することにある。
本発明のまた別の目的は、少なくとも一種の熱可塑性重
合体と、少なくとも一種の定義される添加剤とを含む表
面偏析可能で、溶融押出成形可能な熱可塑性合成物から
作製された繊維またはフィルムで、合成物内の重合体成
分の表面特性と異なる少なくとも１つの表面特性を有す
る繊維またはフィルムを提供することにある。
本発明のさらに別の目的は、少なくとも一種の熱可塑性
重合体と、少な（とも一種のシロキサンを含有した主添
加剤と、少なくとも一種のシロキチンを含有した安定化
添加剤とを含む、安定化された、表面偏析可能で、溶融
押出成形可能な熱可塑性合成物から作製された繊維また
はフィルムで、表面が親水性であるような繊維またはフ
ィルムを提供することにある。
上記及びその他の目的は、以下の説明と特許請求の範囲
の記載から当業者にとっては明かであろう。
（課題を解決するための手段） 従って本発明は、少なくとも一種の熱可塑性重合体と、
少なくとも２つの半量体ＡとＢを有する少なくとも一種
の添加剤とを含み： （八）前記添加剤が溶融押出温度では前記重合体と相溶
性であるが、溶融押出温度より低い温度では不相溶性で
あり、また前記半量体Ａと半量体Ｂの各々が、別々の化
合物として存在する場合には、溶融押出温度で及び溶融
押出温度より低い温度で重合体と不相溶性である； （Ｂ）前記半量体Ｂが、少なくとも１つの所望な特性を
前記添加剤に与える少なくとも１つの官能基を有する； （Ｃ）前記添加剤の分子量が約４００から約１５，００
０の範囲である；及び （Ｄ）前記重合体と前記添加剤の重量比が約１から約１
，０００の範囲である； 但し、前記添加剤は下記の一般式を有する化合物でない
、 但し、各Ｒは独立に、アルキル基からなる群の中から選
ばれた一価の有機基；Ｒ１は少なくとも１つのエチレン
オキシ基、ビシナルエポキシ基、またはアミノ基を含む
一価の有機基；及びａとｂは同一でも異なってもよく、
各々少なくともｌの値を持つ、ことを条件とする；表面
偏析可能で、溶融押出成形可能な熱可塑性合成物を提供
するものである。
また本発明は、安定化された、表面偏析可能で溶融押出
成形可能な熱可塑性合成物において：（Ａ）少なくとも
一種の熱可塑性重合体；（Ｂ）少なくとも２つの半量体
Ａ′とＢ′を有する少なくとも一種のシロキサンを含有
した主添加剤で： （１）前記主添加剤が溶融押出温度では前記重合体と相
溶性であるが、溶融押出温度より低い温度では不相溶性
であり、また前記半量体Ａ′と半量体Ｂ′の各々が、別
々の化合物として存在する場合には、溶融押出温度で及
び溶融押出温度より低い温度で重合体と不相溶性である
； （２）前記半量体Ｂ′が、ポリ　（オキシアルキレン）
半量体である少なくとも１つの官能基を有する；及び （３）前記主添加剤の分子量が約４００から約１５．０
００の範囲である； 但し、前記主添加剤は下記の一般式を有する化合物でな
い、 但し、各Ｒは独立に、アルキル基からなる群の中から選
ばれた一価の有機基；Ｒ′は少なくとも１つのエチレン
オキシ基、ビシナルエポキシ基、またはアミノ基を含む
一価の有機基；及びａとｂは同一でも異なってもよく、
各々少なくとも１の値を持つ、ことを条件とした主添加
剤；及び （Ｃ）少なくとも２つの半量体Ａ″とＢ″を有する少な
くとも一種のシロキサンを含有した安定化化添加剤で： （１）前記安定化主添加剤が溶融押出温度では前前記重
合体と相溶性であるが、溶融押出温度より低い温度では
不相溶性であり、また前記半量体Ａ＃と半量体Ｂ″の各
々が、別々の化合物として存在する場合には、溶融押出
温度で及び溶融押出温度より低い温度で重合体と不相溶
性である； （２）前記半量体Ｂ″が、脂肪族または脂環式のアミノ
基である少なくとも１つの官能基を有する；及び （３）前記安定化添加剤の分子量が約４００から約１５
，０００の範囲である； 但し、前記安定化添加剤は下記の一般式を有する化合物
でない、 但し、各Ｒは独立に、アルキル基からなる群の中から選
ばれた一価の有機基；Ｒ１は少なくとも１つのエチレン
オキシ基、ビシナルエポキシ基、またはアミノ基を含む
一価の有機基；及びａとｂは同一でも異なってもよく、
各々少なくとも１の値を持つ、ことを条件とした安定化
添加剤；を含み、さらに前記熱可塑性合成物において： （ａ）前記主添加剤が前記重合体の重量を基準として、
約０．１から約５０重量％の範囲のレベルで存在し；且
っ （ｂ）前記安定化添加剤が前記主添加剤の重量を基準と
して、約０．１から約５重量％の範囲のレベルで存在す
る； 安定化された、表面偏析可能で溶融押出成形可能な熱可
塑性合成物を提供するものである。
好ましい実施例において、前記添加剤はシｌコキサンを
含有した化合物である。
別の好ましい実施例において、前記半量体Ａ（または半
量体Ａ′または半量体Ａ″）は、トリ置換のシリル基と
トリ置換のシロキシ基とからなる群の中から選ばれた１
つ以上の基と随意会合された少なくとも１つのテトラ置
換のジシロキサニレン基を含み、前記全ての基の置換体
は、各々置換体でも非置換体でもよい一価のアルキル基
、シクロアルキル基、アリール基及びペテロ環式基と前
記半量体Ｂ（または適宜半量体Ｂ′または半量体Ｂ″）
とからなる群の中から独立に選ばれる。
さらに別の好ましい実施例において、前記添加剤（また
は主添加剤または安定化添加剤）は、下記の一般式によ
って表された基の中から選ばれた複数の基を含む： （１）Ｂ、− （２）　Ｂｚ−。
（３）Ｒ１− （４）　Ｒｚ　　Ｓｉミ、 （５）　（Ｒ１）　（Ｒ４）　（Ｒｓ）Ｓｉ−（６）　
（Ｒ６）　（Ｒ？）　（Ｒｅ）Ｓｉ　　０−（７）　　
（−Ｓｉ（Ｒ１）（Ｒｚａ）　−０−）　、　、及び（
８）　　（５ｉ（Ｒｚ）（Ｂｚ）　　０　　）　ａ　　
；但し、Ｒ３とＲ２は各々独立に、水素基、アルキル基
、シクロアルキル基、アリール基及びヘテロ環式基から
なる群の中から選ばれた一価の基で、各基は水素基を除
き置換体または非置換体どちらでもよい；Ｒ，−Ｒ，は
全て各々独立に、それぞれ置換体または非置換体どちら
でもよいアルキル基、シクロアルキル基、アリール基及
びヘテロ環式基と８４とからなる群の中から選ばれた一
価の基；Ｒ６Ｒｔ＋は全て各々独立に、それぞれ置換体
または非置換体どちらでもよいアルキル基、シクロアル
キル基、アリール基及びヘテロ環式基からなる群の中か
ら選ばれた一価の基；ＣＩ！：ｄは各々独立に、０から
約１００までの整数を表し、該整数は前記添加剤中に存
在する各基の量だけを表し、整数値が１より大きい場合
に、各複数の基が相互に接続されてオリゴマーまたはポ
リマーを形成すること、あるいは全ての基が同じ置換体
を有することを示したり、要求するものでない；Ｂ。
−Ｂ、は全て各々独立に、少なくとも１つの所望（また
は必要）な特性を前記添加剤に与える半量体である；但
し、前記複数の基は少なくとも１つのテトラ置換のジシ
ロキサニレン基をもたらすことを条件とする。
別の好ましい実施例において、前記添加剤（または主添
加剤または安定化添加剤）は、下記の一般式を持つ化合
物である、 但し、Ｒ１□とＲ１３は各々独立に、水素基、アルキル
基、シクロアルキル基、アリール基及びヘテロ環式基か
らなる群から選ばれた一価の基で、各基は水素基を除き
置換体または非置換体どちらでもよい；　Ｂ、−Ｂｈは
各々独立に、所望（または必要）の特性を有する一価の
基である；及びｅは２から約１００までの整数を表す。
さらに別の好ましい実施例において、前記添加剤は主添
加剤または安定化添加剤）は、下記の一般式を持つ化合
物である、 但し、Ｒｚａ　　Ｒｚ。は全て各々独立に、水素基、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アリール基及びヘテロ環
式基からなる群の中から選ばれた一価の基で、各基は水
素基を除き置換体または非置換体どちらでもよい；Ｂ、
は所望（または必要）の特性を有する一価の基である；
及びｆは２から約１００までの整数を表す。
他の好ましい実施例において、前記添加剤（または主添
加剤または安定化添加剤）は、下記の一般式を持つ化合
物である、 但し、Ｒ２１Ｒ２３は全て各々独立に、水素基、アルキ
ル基、シクロアルキル基、アリール基及びヘテロ環式基
からなる群の中から選ばれた一価の基で、各基は水素基
を除き置換体または非置換体どちらでもよいｉＢｓは所
望（または必要）の特性を有する一価の基である；及び
ｇは２から約１００までの整数を表す。
本発明の表面偏析可能で、溶融押出成形可能な熱可塑性
合成物は、繊維またはフィルムの界面表面、有効表面及
び下位表面のうち少なくとも１つにおける添加剤（また
は主添加剤及び安定化添加剤）の濃度が、繊維またはフ
ィルムのコアにおける添加剤（または主添加剤及び安定
化添加剤）の平均濃度より高く、そうでなければ存在し
得ない少なくとも１つの所望（または必要）な特性を繊
維またはフィルムの表面に与えるように、中心から表面
に向かって増大する添加剤（または主添加剤及び安定化
添加剤）の差濃度を持つ繊維またはフィルムを、溶融押
出によって形成する処理に適している。添加剤（または
主添加剤及び安定化添加剤）は溶融押出温度で前記重合
体と混和性があり、該条件下では添加剤（または主添加
剤及び安定化添加剤）と重合体が準安定状態の溶液を形
成する。新たに形成された繊維またはフィルムの温度が
溶融押出温度より下がるにつれ、添加剤（または主添加
剤及び安定化添加剤）は重合体と著しく相溶し難（なる
。相溶性におけるこの顕著な変化と同時に、重合体は硬
化し始める。両方の因子が、制御可能な方法で生じる添
加剤（または主添加剤及び安定化添加剤）の迅速な移動
つまり偏析に寄与する。
また本発明は、繊維またはフィルムの界面表面、有効表
面及び下位表面のうち少な（とも１つにおける添加剤の
濃度が、繊維またはフィルムのコアにおける添加剤の平
均濃度より高いことによって、そうでなければ存在し得
ない少なくとも１つの所望な特性を繊維またはフィルム
の表面に与えるように、中心から表面に向かって増大す
る添加剤の差濃度を持つ繊維またはフィルムを作製する
方法で、少なくとも一種の熱可塑性重合体と、少なくと
も２つの半量体ＡとＢを有する少なくとも一種の添加剤
との混合物を溶融し、得られた溶融体を約５０から約３
０．０００ｓｅｃ−’のジャー速度と約０．０１から約
５．４　ｋｇ　／　ｃｍ　７時のスループットでダイを
通して押出成形することを含み： （Ａ）前記添加剤が溶融押出温度では前記重合体と相溶
性であるが、溶融押出温度より低い温度では不相溶性で
あり、また前記半量体Ａと半量体Ｂの各々が、別々の化
合物として存在する場合には、溶融押出温度で及び溶融
押出温度より低い温度で重合体と不相溶性である； （Ｂ）前記半量体Ｂが、少なくとも１つの所望な特性を
前記添加剤に与える少なくとも１つの官能基を有する； （Ｃ）前記添加剤が溶融押出温度で前記重合体と混和性
であり、該条件下では前記添加剤と前記重合体が準安定
状態の溶液を形成するが、温度が溶融押出温度より下が
るにつれ、前記添加剤が前記重合体と著しく相溶し難く
なり、これと同時に重合体が硬化し始め、該両方の事象
が前記添加剤の迅速で制御可能な表面偏析に寄与する；
（Ｄ）前記添加剤の分子量が約４００から約１５，００
０の範囲である；及び （Ｅ）前記重合体と前記添加剤の重量比が約６から約３
５０の範囲である； 但し、前記添加剤は下記の一般式を有する化合物でない
、 但し、各Ｒは独立に、アルキル基からなる群の中から選
ばれた一価の有機基；Ｒ１は少なくとも１つのエチレン
オキシ基、ビシナルエポキシ基、またはアミノ基を含む
一価の有機基；及びａとｂは同一でも異なってもよく、
各々少なくとも１の値を持つ、ことを条件とする；方法
を提供するものである。
さらに本発明は、繊維またはフィルムの界面表面、有効
表面及び下位表面のうち少なくとも１つにおける添加剤
の濃度が、繊維またはフィルムのコアにおける添加剤の
平均濃度より高いことによって、繊維またはフィルムの
表面に親水性を与えるように、中心から表面に向かって
増大する添加剤の差濃度を持つ繊維またはフィルムを形
成するために溶融押出される熱可塑性合成物を安定化す
る方法で、 （Ａ）　（１）少なくとも一種の熱可塑性重合体；（２
）少なくとも２つの半量体Ａ′とＢ′を有する少な（と
も一種のシロキサンを含有した主添加剤で： （ａ）前記主添加剤が溶融押出温度では前記重合体と相
溶性であるが、溶融押出温度より低い温度では不相溶性
であり、また前記半量体Ａ′と半量体Ｂ′の各々が、別
々の化合物として存在する場合には、溶融押出湯度で及
び溶融押出温度より低い温度で重合体と不相溶性である
； （ｂ）前記半量体Ｂ′が、ポリ　（オキシアルキレン）
半量体である少なくとも１つの官能基を有する；及び （ｂ）前記主添加剤の分子量が約４００から約１５．０
００の範囲である； 但し、前記主添加剤は下記の一般式を有する化合物でな
い、 但し、各Ｒは独立に、アルキル基からなる群の中から選
ばれた一価の有機基、Ｒ１は少なくとも１つのエチレン
オキシ基、ビシナルエポキシ基、またはアミノ基を含む
一価の有機基；及びａとｂは同一でも異なってもよく、
各々少なくとも１の値を持つ、ことを条件とした主添加
剤；及び （３）少なくとも２つの半量体Ａ＃とＢ＃を有する少な
くとも一種のシロキサンを含有した安定化添加剤で： （ａ）前記安定化主添加剤が溶融押出温度では前記重合
体と相溶性であるが、溶融押出湯度より低い温度では不
相溶性であり、また前記半量体Ａ″と半量体Ｂ″の各々
が、別々の化合物として存在する場合には、溶融押出温
度で及び溶融押出温度より低い温度で重合体と不相溶性
である； （ｂ）前記半量体Ｂ″が、脂肪族または脂環式のアミノ
基である少なくとも１つの官能基を有する；及び （ｃ）前記安定化添加剤の分子量が約４００から約１５
，０００の範囲である； 但し、前記安定化添加剤は下記の一般式を有する化合物
でない、 但し、各Ｒは独立に、アルキル基からなる群の中から選
ばれた一価の有機基、Ｒ１は少なくとも１つのエチレン
オキシ基、ビシナルエポキシ基、またはアミノ基を含む
一価の有機基；及びａとｂは同一でも異なってもよく、
各々少なくとも１の値を持つ、ことを条件とした安定化
添加剤； を含む熱可塑性合成物であって： （ａ）前記主添加剤が前記重合体の重量を基準として、
約０．３から約１７重量％の範囲のレベルで存在し；且
つ （ｂ）前記安定化添加剤が前記主添加剤の重量を基準と
して、約０．１から約５重量％の範囲のレベルで存在す
る； 熱可塑性合成物を溶融すること；及び （Ｂ）得られた溶融体を約５０から約３０．０ＯＯｓｅ
ｃ−’のシャー速度と約０．０１から約５．４　ｋｇ　
／　ｃ＋ｎ　７時のスループットでダイを通して押出成
形すること； を含む方法を提供するものである。
さらに本発明は、本発明の熱可塑性合成物から作製され
る繊維またはフィルムと、本発明の熱可塑性合成物から
作製された繊維からなる不織ウェブとを提供する。また
本発明は、少なくとも一種の成分が本発明の熱可塑性合
成物から作製された繊維からなる不織ウェブを提供する
。
一部の好ましい実施例において、本発明の熱可塑性合成
物の重合体成分は、ポリエチレン及びポリプロピレン等
のポロオレフィンである。他の好ましい実施例において
、重合体はポリ　（エチレンテレフタル酸塩）等のポリ
エステルである。
本発明の表面偏析可能で、溶融押出成形可能な熱可塑性
合成物は、熱可塑性合成物の重合体成分の表面特性と異
なる少なくとも１つの表面特性を持つ繊維及びフィルム
の作製において有用である。
このような熱可塑性合成物は特に、オムツ、女性用生理
製品、失禁者用製品等使い捨て吸収品の製造で使われる
不織ウェブの形成において有用である。
（実施例） 本発明の独特な特徴を充分理解するためには、明細書と
特許請求の範囲の記載全体を通じて使われる各用語の定
義を理解する必要がある。これらの定義は、第１図を参
照することによってより充分に理解されよう。
第１図は、本発明によって作製されたウェンジ状繊維の
概略図である。繊維１０は２つの主要部分、つまり表面
１１とコア１５からなると考えられる。コア１５は、繊
維のうち表面１１に含まれない残りの全てを含む。表面
１１は次の３つの構成部分を有する：界面表面１２、有
効表面１３、及び下位表面（５ｕｂｓｕｒｆａｃｅ　）
　１４゜界面表面１２は本質上、空気／重合体（つまり
非繊維／繊維）間の界面をなす繊維の単分子層である。
有効表面１３は界面表面から始まり、約１５人の距離だ
け繊維内へと延びている。下位表面１４は有効表面の下
側に位置し、約１．０００人の深さまで繊維内へと延び
、従って下位表面は約９８５人の厚さを有する。図面に
は示していないが、上記の定義は本発明の合成物から作
製されたフィルムにも適用される。
繊維またはフィルムの表面が、添加剤の存在しない重合
体によっては与えられない所望の特性を呈するのに、添
加剤、特に半量体Ｂが界面表面に存在する必要はない。
むしろこのような所望の特性は、周囲条件下で自然に発
生する添加剤内での配座変化のため、添加剤特に半量体
Ｂが界面表面から約１５人以内にある場合に認められる
。しかし、約１５人より下方だと、通常それらの配座変
化が不十分で、界面表面において添加剤が有効に得られ
なくなる。
そうではあっても、添加剤の下位表面における存在は、
その領域内の添加剤が穏やかな熱の印加によって、有効
表面の領域内へと移動するように“促される”点で重要
である。また、添加剤が有効となるのに、添加剤が界面
表面と有効表面のいずれに存在しなくてもよい一部の特
性も存在する。
例示としてのみ挙げれば、これらの特性の例には紫外線
放射安定性と減成抑制がある。
この点に関連して、“穏やかな熱”という用語は一般に
、わずか数秒から約１分前後までの期間にわたる、約４
５−１１０℃の範囲の温度を意味する。通常、コア内に
存在する添加剤は、前述した従来技術のブルーミング手
順に近い条件下でのみ、有効表面へと移動可能である。
尚、ここで“体積（バルク）”という用語は、“コア”
という用語と異なって使われている点に留意されたい。
前述したように、“コア”は、下位表面層または領域の
下側にある繊維またはフィルムの部分または領域を指す
。一方、“体積（バルク）”は繊維またはフィルム全体
を指し、通常繊維またはフィルムサンプルの元素分析を
指すのに使われている。
前述したように、本発明の表面偏析可能で、溶融押出成
形可能な熱可塑性合成物は、少なくとも一種の熱可塑、
性重合体と、少なくとも一種の添加剤とを含む。
“溶融押出（成形）可能”という用語は゛′溶融処理可
能”と等価で、どんな意味においても制限を意図するも
のでない。すなわちこの用語は、繊維またはフィルムを
作製するのに使えるまたは使えるかもしれない任意の溶
融押出処理で、特許請求の範囲の記載によって課される
制限を満たす処理における合成物の使用を包含すること
を意図している。従ってこの用語は、連続状フィラメン
トの溶融スピニング（紡績）；不織ウェブの溶融吹出、
スパンボンド及び共成形；フィルムの鋳造及び吹出；等
における合成物の使用を含む。
便宜上、本発明は主に、繊維及び不織ウェブの形成に適
用した場合について詳しく説明される。
しかし、かかる説明は例示に過ぎず、本発明の精神また
は範囲を同等制限するものでない。
一般に、“熱可塑性重合体”という用語はここで、繊維
またはフィルムの作製に使用可能な任意の熱可塑性重合
体を意味するものとして使われる。
熱可塑性重合体の例には、例示としてのみであるが、ポ
リ　（オキシメチレン）またはポリフォルムアルデヒド
、ポリ　（トリクロロアセトアルデヒド）、ポリ　（ｎ
−バレルアルデヒド）、ポリ　（アセトアルデヒド）、
ポリ　（プロピオンアルデヒド）等のエンドキャップ型
ポリアセタル；ポリアクリルアミド、ポリ　（アクリル
酸）、ポリ　（メチルアクリル酸）、ポリ　（エチルア
クリルラード）、ポリ（メチルメチアクリルラード）等
のアクリル重合体；ポリ　（テトラフルオロエチレン）
、ペルフルオロ化エチレン−プロピレン共重合体、エチ
レン−テトラ−フルオロエチレン共重合体、ポリ　（ク
ロロトリフルオロエチレン）、エチレン−クロロトリフ
ルオロエチレン共重合体、ポリ　（フッ化ビニリデン）
、ポリ　（フッ化ビニル）等のフッ素樹脂；ポリ　（６
−アミノカプロン酸）またはポリ（Ｃ−カプロラクタム
）、ポリ　（ヘキサメチレンセジアミド）、ポリ　（ヘ
キサメチレンセパジアミド）、ポリ　（１１−アミノウ
ンデカン酸）等のポリアミド；ポリ　（イミノ−１，３
−フェニレンイミノイソフタロイル）またはポリ　（ｍ
−フェニレンイソフタルアミド）等のポリアミド；ポリ
−ニーキシレン、ポリ（クロロ−ｉ−キシレン）等のパ
リレン；ポリ　（オキシ−２，６−シフタル１．４−フ
ェニレン）またはポリ　（１−フェニレンオキシド）、
等のポリアリールエーテル；ポリ（オキシ−１，４−フ
ェニレンスルホニル−１４−フェニレンオキシ−１，４
−フェニレン−イソプロピリデン−１，４−フェニレン
）、ポリ（スルホニル−１，４−フェニレンオキシ−１
゜４−フェニレンスルホニル−４，４′−ビフェニレン
）等のポリアリールスルホン；ポリ　（ビスフェノール
Ａ）またはポリ　（カルボニルジオキシ−１，４−フェ
ニレンイソプロピリデン−１，４−フェニレン）等のポ
リカーボネート；ポリ　（エチレンテレフタレート）、
ポリ　（テトラメチレンテレフタレート）、ポリ　（サ
イクロヘキシレン−１゜４−ジメチレンテレフタレート
）またはポリ　（オキシメチレン−１，４−シクロヘキ
シレンメチレンオキシテレフタロイル）等のポリエステ
ル；ポリ　（ｐ−フェニレン硫化物）またはポリ　（チ
オ−１，４−フェニレン）等のポリアリール硫化物；ポ
リ　（ペロメリットイミド−１，４−フェニレン）等の
ポリイミド；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ　（
１−ブタン）、ポリ　（２−ブタン）、ポリ（１−ペン
テン）、ポリ　（２−ペンテン）、ポリ（３−メチル−
１−ペンテン）、ポリ　（４−メチル−１−ペンテン）
、１．２−ポリ−１，３−ブタジェン、１．４−ポリ−
１，３−ブタジェン、ポリイソプレン、ポリクロロプレ
ン、ポリアクリロニトリル、ポリ　（ビニールアセテー
ト）、ポリ（ビニリデンクロリド）、ポリスチレン、等
のポリオレフィン；アクリロニトリル−ブタジェン−ス
チレン（ＡＢＣ）共重合体等の上記の共重合体；等が含
まれる。
好ましい重合体はポリオレフィンとポリエステルで、両
者の中ではポリオレフィンの方がより好ましい。さらに
好ましいのは、水素と炭素原子だけを含み、一種以上の
不飽和モノマーの付加重合によって作られるポリオレフ
ィンである。このようなポリオレフィンの中には特に、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ　（１−ブタン）
、ポリ　（２−ブタン）、ポリ　（１−ペンテン）、ポ
リ　（２−ペンテン）、ポリ　（３−メチル−１−ペン
テン）、ポリ　（４−メチル−１−ペンテン）、１．２
−ポリ−１，３−ブタジェン、１．４−ポリ−１，３−
ブタジェン、ポリイソプレン、ポリスチレン等が含まれ
る。さらに、上記の用語“熱可塑性重合体”の意味には
、２つ以上のポリオレフィン、並びに２つ以上の異なる
不飽和モノマーから作られたランダム及びブロック共重
合体の混合物も含まれる。商業的な重要性から、最も好
ましいポリオレフィンはポリエチレンとポリプロピレン
である。
これまでの説明から、添加剤、主添加剤、及び安定化添
加剤は類似物で、半量体Ｂ、Ｂ’及びＢ＃の性質でそれ
ぞれ異なるだけであることが明らかであろう。言い換え
れば、主添加剤と安定化添加剤は、添加剤の亜属である
。従って便宜上、これら２つの添加剤は包括的に記述さ
れ、以下の説明で適宜それらの間の差異を明確にする。
広く言えば、添加剤は少なくとも２つの半量体ＡとＢを
有していなければならず： （Ａ）前記添加剤は溶融押出温度では前記重合体と相溶
性であるが、溶融押出温度より低い温度では不相溶性で
あり、また半量体Ａと半量体Ｂの各々は、別々の化合物
として存在する場合には、溶融押出温度で及び溶融押出
温度より低い温度で重合体と不相溶性である；さらに （８）前記半量体Ｂは、少なくとも１つの所望な特性を
前記重合体物質に与える少なくとも１つの官能基を有す
る。
添加剤は溶融押出温度で前記重合体と相溶性であるから
、重合体と混和性で、重合体と添加剤は準安定状態の溶
液を形成する。溶融押出温度より高い温度で重合体と添
加剤によって形成された溶液は、ここで準安定溶液と呼
ぶ。この溶液は、溶融押出温度より低い温度では安定で
ないからである。新たに形成された繊維またはフィルム
の温度が溶融押出温度より下がるにつれ、重合体は固化
し始め、これが添加剤の重合体層からの偏析に寄与する
。これと同時に、添加剤は重合体と相溶し難くなる。こ
れら両方の因子が、新たに形成される繊維またはフィル
ムの表面へと向かう、制御可能な方法で生しる添加剤の
迅速な移動つまり偏析に寄与する。
この選択的で、迅速な移動つまり偏析は、その移動の程
度つまり度合が少なくとも部分的に、添加剤の分子量、
シャー速度、及びスループットの関数であるため、制御
可能である。添加剤の移動つまり偏析のメカニズムは充
分に理解されていないが、移動つまり偏析の速度は：（
１）添加剤の分子量に反比例する一添加剤の分子量が高
いほど、偏析速度が遅くなる；（２）シャー速度に正比
例するシャー速度が高いほど、偏析速度が速くなる；及
び （３）スループットに反比例するスループットが高いほ
ど、偏析速度が遅くなる； ことが明らかである。
本発明には、少なくとも３つの極めて驚くべき、予期し
得なかった側面が存在する。第１は、半量体ＡとＢがそ
れぞれ別々の化合物として存在する場合、いずれの温度
でも重合体と不相溶性であっても、ここで定義される添
加剤が溶融押出温度で重合体と相溶性であることである
。第２は、低い分子量の添加剤の方が、高い分子量の添
加剤より良好に機能することである。これは、より高い
分子量が好まれていた、従来の重合体添加剤に関する知
見と反対である。第３の、恐らく最も驚くべき側面は、
添加剤の偏析が生じる迅速さである。
上記のごとく、添加剤の分子量が偏析速度に及ぼす影響
は、特にポリジメチルシロキサンに関するこれまでの経
験に照らし、驚くべきものであった。この点から考慮す
れば、徐々に固化する重合体の低分子量添加剤の移動が
、粘性流体を通じた小粒子の移動とほぼ類似しているこ
と−すなわち粒子が大きいほど、流体を通じた移動に対
する抵抗が大きくなるものと考えられる。この類比は、
添加剤が重合体中に小滴として存在し、溶融合成物の温
度が高くなるにつれ、小滴が小さくなることが実証され
ているため妥当と考えられる。溶融合成物にシャー力を
加えることによって、小滴は、シャーの存在しない場合
よりもはるかに迅速により小さい小滴へと破壊分割され
る。すなわちシャーが、新たに形成されるフィラメント
の表面へと向かう添加剤の偏析を高める寄与因子となっ
ている。
一般に、シャー速度は約５０から約３０，０００ｓｅｃ
−’の範囲である。好ましくは、シャー速度は約１５０
から約５＋　ＯＯ０ｓｅｃ−’の範囲で、最も好ましく
は約３００から約２．０００ｓｅｃ−’の範囲である。
ここで、相溶性の条件が重大であることを指摘しておく
べきであろう。つまり、添加剤が溶融押出温度で重合体
と相溶性でないと、合成物は満足し得る繊維またはフィ
ルムを与えるように溶融処理できない。
前記の説明で、押出成形はできたが、繊維またはフィル
ムを与えるようには溶融処理できなかった重合体に、ポ
リジメチルシロキサン等の化合物が組み入れられている
ことはすでに指摘した。このような化合物が押出成形品
の表面に移動し、更なる処理や型からの取り出しを容易
とする潤滑表面を与える。繊維及びフィルムの形成で一
般に施されていた溶融処理時間と比べ、押出時間が非常
にゆっくりだったため、移動つまり偏析速度は問題とな
らなかった。しかし、追加化合物の不相溶性は、繊維の
形成における不連続性、及びフィルムにおける穴やその
他の関連欠陥のため、許容可能な溶融処理を妨げる。ま
たこのような化合物はしばしば、溶融混合物が実質上栓
となって回転し、下流への移動が生じなくなるほど、押
出機内での摩擦を減少させてしまう。
さらに、スループットも、シャー速度に影響を及ぼしは
するが、新たに形成された繊維またはフィルムが充分に
溶融した状態つまり流動状態になって、新たに形成され
る表面へ向かう添加剤の移動つまり偏析を可能とするま
での時間を左右するという点で重要である。言い換えれ
ば、新たに形成された繊維またはフィルムの冷却速度を
制御することによって、移動つまり偏析の速度を制御可
能である。すなわち、添加剤がある一定の分子量とすれ
ば、繊維またはフィルムを迅速に冷却することによって
、移動度を減少できる。逆に、冷却速度を減じることに
よって、移動度を高められる。
スループットは一般に、約０．０１から約５．４　ｋｇ
／ｃｆｆｉ／時の範囲である。好ましくは、スループッ
トは約０．１から約４．０ｋｇ／ｃ＋ｎ／時の範囲で、
最も好ましくは約０．５から約２．５ｋｇ／ｃｍ／時の
範囲である。
ここで用いる“溶融状態”という用語は、必ずしも“流
動可能”であることを意味しない。むしろこの用語は、
添加剤の分子が尚、新たに形成された繊維またはフィル
ムの表面へ向かって移動つまり偏析可能であるような、
熱可塑性合成物の状態を示すのに使われる。すなわち、
この用語はやや不明確で、正確な測定はしにくい。従っ
て、この合成物の流動性因子は、“スループット”′と
いう用語で記述あるいは考慮する方が適している。
繊維またはフィルムの表面へと向かう添加剤の制御され
た移動つまり偏析は、繊維またはフィルム内における添
加剤の制御可能な差濃度をもたらす。移動の発生が測定
可能なら、繊維またはフィルム内での添加剤の濃度は、
その中心からの距離が増すにつれ大きくなるであろう。
添加剤の種類、分子量、シャー速度、及びスループット
（または冷却速度）の適切な選択によって、添加剤の大
部分、あるいは場合によっては全てを表面に見いだすこ
とができる。繊維またはフィルムのコア内における添加
剤の濃度は一般に、表面での添加剤の濃度から線形に変
化していくので、ここではこの濃度差を差濃度と称する
。
添加剤は液体と固体どちらでもよいが、液体の方が好ま
しい。また、液体の添加剤は、初期重合体より小さい表
面張力を有するのが好ましい。この低い表面張力が、特
に大きい差濃度が好ましい条件下で、偏析プロセスが進
行するにつれ、添加剤が完全に、“湿潤”し易くなり、
繊維またはフィルムの表面を覆い易くなることを保証す
る。
前述したように、添加剤の表面偏析は添加剤の分子量に
よって左右される。すなわち、繊維またはフィルムが尚
充分に溶融した状態にある任意の一定温度では、添加剤
の分子量が低いほど、繊維またはフィルムの表面へ向か
う添加剤の移動速度は速くなる。
添加剤はモノマー、オリゴマーまたはポリマーいずれで
もよいことが、理解されるべきである。
実際上、ポリマー添加剤は、本発明によって許容される
高い添加剤の分子量を達成するのに必要である。低い添
加剤の分子量の方が好ましいので、好ましい添加剤はオ
リゴマーと呼ぶ方が適切かも知れない。しかし、このよ
うな命名は誤解を招く可能性があり、その代わりに添加
剤の分子量及び前述した他のパラメータに基づく方が信
頼できる。
この理由から、多くの場合添加剤はその性質上オリボマ
ーかポリマーであるが、添加剤をポリマー添加剤とは呼
ばない。
前述したように、添加剤の分子量は、約４００から約１
５，０００の範囲である。この範囲は、添加剤が繊維ま
たはフィルムどちらを作製するのに使われるかどうかに
関わりなく、適切な添加剤の分子量を包含している。し
かし、実際問題として、繊維用の適切な添加剤の分子量
はフィルムの場合はど広くない。繊維の形成の方が一般
に、フィルムの形成よりはるかに速く進行するからであ
る。
また、添加剤の分子量の範囲は部分的に、添加剤がそれ
自体で使われるか、あるいは複数添加剤の混合物として
使われるのかにも依有する。
従って、繊維形成用の合成物内で、複数添加剤の混合物
の一部としてでなく個々に使われる添加剤の分子量範囲
は、一般に約４００から約３，０００である。この範囲
は、好ましくは約５００から約２．０００で、より好ま
しくは約５００から約１．５００である。さらに最も好
ましい範囲は、約５００から約１，０００である。
一方、繊維形成合成物内に組み入れられる混合物の一部
として添加剤が用いられるときは、もっと高い分子量の
ものを使用できる。この理由は明瞭に理解されていない
が、複数添加剤の混合物はしばしば個々の添加剤よりも
、溶融押出温度で重合体との相溶性が高い。添加剤混合
物の選択は多少経験的であるが、−船釣には４００から
約１０．０００．好ましくは約４００から杓がｓ、ｏｏ
。
の範囲の分子量を持つ添加剤を使える。幸いに、ある与
えられた混合物が好結果で使えるかどうかを判断するた
めの簡単な選抜方法として、後述の例に関連して説明す
るホットステージでの顕微鏡検査が使用可能である。
ここで、“好結果で使える”という表現を、明確にして
おく必要があろう。添加剤または複数添加剤の混合物の
好結果な使用は、２つの因子と関連している。第１に、
意図した特性を達成するため、添加剤または複数添加剤
の混合物が目標ゾーンへと偏析しなければならない。例
えば、水で湿潤可能な繊維が所望の場合、おだやかな後
形成としての熱処理がプロセス中に含まれないなら、添
加剤または複数添加剤の混合物は繊維の界面表面及び有
効表面のいずれかまたは両方に偏析しなければならない
。第２に、添加剤または複数添加剤の混合物を含んだ合
成物が商業規模の装置内で、必要な審美的及び物理的特
性を持ったウェブや繊維またはフィルムを与えられるよ
うに、充分に処理可能でなければならない。
添加剤がフィルムの作製用に使われる場合、添加剤の分
子量は一般に約４００から約１５．０００の範囲である
。この範囲は、好ましくは約５００から約ｓ、ｏｏｏで
、最も好ましくは約５００から約４，０００である。繊
維形成用の添加剤と同じく、フィルム形成用の合成物で
も複数添加剤の混合物を使え、この場合の指定分子量範
囲の上限はやや高くなる。
尚、上記の各分子量範囲は、オリゴマーまたはポリマー
の添加剤が比較的広い多分散性、例えば約１．２のオー
ダーを持つという仮定に基づいている。通常高いコスト
をかければ、確かに狭い多分散性を達成可能であるが、
本発明の実施においては、比較的低い分子量の添加剤を
用いる場合でも、そのような多分散性は必要ない。ガイ
ドラインとして、ある与えられた添加剤の場合、より狭
い多分散性を持つ添加剤の平均分子量は通常、広い多分
散性を持つ添加剤の平均分子量よりやや低くすべきであ
ると指摘できよう。このガイドラインは正確でなく、そ
の性質上多少経験的であるが、当業者であれば過度な実
験を必要とせずに、任意の多分散性を持つ添加剤を適切
に選択可能であろう。
“添加剤”という用語はここで広い意味で使われており
、ある合成物で２つ以上の添加剤を用いることも含んで
いる。このような２つ以上の添加剤は、同一または類似
の半量体Ｂ、あるいは例えば水での湿潤性など同じ特性
を有した異なる半量体Ｂを持ち得る。他方、相互に関連
したまたは関連していない異なる特性を持つ２つ以上の
添加剤を用いることもできる。このような２つ以上の添
加剤は、同様のまたは著しく異なる量で存在し得る。ま
た添加剤は、繊維またはフィルム内でほぼ同じ領域へと
偏析するのに、同一または類似の分子量を持ち得る。あ
るいは、表面で有効に添加剤を層形成するために、異な
る分子量の添加剤を使ってもよい。
異なる分子量の添加剤の使用は、特に相互に強化し合う
ような特性の場合に有利で、例えば、紫外線放射の吸収
剤である半量体Ｂを有する第１の添加剤と、励起された
酸素分子を不活性化したり、遊離基を結端させたり機能
する光安定化または減成抑制半量体Ｂを有する第２の添
加剤との併用がその一例である。第１の添加剤は通常、
第２の添加剤より低い分子量を有する。両方の添加剤と
も表面に偏析するが、第１の添加剤が主に有効表面へと
移動する一方、第２の添加剤は主に下位表面へと移動す
る。従って、第１の添加剤で吸収されなかった光化学作
用のある放射は、第２の添加剤によって有効に消失され
る。この結果、２つの添加剤が同じ領域内に混合された
場合に達成されるよりも大きい相補的効果、もしくは相
乗効果さえも得られる。
添加剤は、ここで広くシロキサンと呼ぶ物質であるのが
好ましい。添加剤がシロキサンである場合、半量体Ａは
、トリ置換のシリル基とトリ置換のシロキシ基とからな
る群の中から選ばれた１つ以上の基と随意会合された少
なくとも１つのテトラ置換のジシロキサニレン基を含み
、前記全ての基の置換体は、各々置換体でも非置換体で
もよい一価のアルキル基、シクロアルキル基、アリール
基及びヘテロ環式基からなる群の中から独立に選ばれる
。実際問題として、半量体Ａはしばしば３つの基からな
る。またしばしば、特に添加剤がかなり大きい分子量を
持つ場合は、１より多いテトラ置換のジシロキサニレン
基が存在する。
ここで用いる“テトラ置換のジシロキサニレン基”とい
う用語は、次の一般式を持つ基を意味する。
Ｒ？　Ｉ　　　　　Ｒ？　３ 一５ｆ−０−Ｓｆ− Ｒマｚ　　　　　　Ｒｔ４ 但し、Ｒ，、−Ｒ，、は全て各々、アルキル基、シクロ
アルキル基、アリール基およびヘテロ環式基からなる群
の中から独立に選ばれた一価の基である。
前述したように、半量体Ａを構成する基の置換体は、同
じでも異なってもよく、また置換体でも非置換体でもよ
いアルキル基、シクロアルキル基、アリール基またはへ
テロ環式基とし得る。このような置換体が添加剤の安定
性やその他の特性に悪影響を及ぼしてはならないという
自明の制限以外、上記の置換体に既知の制限はない。し
かし、主に商業的な利用可能性と合成の容易さという理
由から、好ましい置換体はアルキル基で、より好ましく
は１から３の炭素原子を有する非置換のアルキル基であ
る。最も好ましくは、メチル基である。
さらに詳しく言えば、全ての基が存在する必要はなく、
また一部の基の存在が別の基の存在を除外する場合もあ
ることを考慮に入れて、添加剤は次の一般式で表される
基の中から選ばれた複数の基を含むのが好ましい： （ｔ）Ｂ＋ （２）　　　Ｂ！−０− Ｔ３）　　　Ｒ１ （４）　　　Ｒｚ　−Ｓ　ｉ　＝、 （５）　　　（Ｒ３）（Ｒｅ）（Ｒｓ）Ｓｉ−（６）　
　　（ＲＪ　　（Ｒｔ）（Ｒｅ）Ｓｉ　　Ｏ−＜７）　
　（５ｉ（Ｒ７）ＣＲ＋。）−０−）。、及び（８１（
−Ｓ　ｉ（Ｒｌυ（Ｂ３）−０−）　ａ　　；但し、Ｒ
８とＲ２は各々独立に、水素基、アルキル基、シクロア
ルキル基、アリール基及ヒペテロ環式基からなる群の中
から選ばれた一価の基で、各基は水素基を除き置換体ま
たは非置換体どちらでもよい；Ｒ３Ｒｓは全て各々独立
に、それぞれ置換体または非置換体どちらでもよいアル
キル基、シクロアルキル基、アリール基及びヘテロ環式
基と８４とからなる群の中から選ばれた一価の基１Ｒ６
−Ｒ＋＋は全て各々独立に、それぞれ置換体または非置
換体どちらでもよいアルキル基、シクロアルキル基、ア
リール基及びヘテロ環式基からなる群の中から選ばれた
一価の基；Ｃとｄは各々独立に、０から約１００までの
整数を表し、該整数は前記添加剤中に存在する各基の量
だけを表し、整数値が１より大きい場合に、各複数の基
が相互に接続されてオリゴマーまたはポリマーを形成す
ること、あるいは全ての基が同じ置換体を有することを
示したり、要求するものでない；ＢＩＢ４は全て各々独
立に、少なくとも１つの所望（または必要）な特性を前
記添加剤に与える半量体である；但し、前記複数の基は
少なくとも１つのテトラ置換のジシロキサニレン基をも
たらすものとする。
分子量の制限は、所望なら、Ｃとｄの和を所望な分子量
を達成するのに必要な程度に制限することによって容易
に達成できる。
次に、主添加剤と安定化添加剤に移ると、主添加剤はシ
ロキサン含有化合物で、半量体Ｂ′がポリ　（オキシア
ルキレン）である少なくとも１つの官能基を有する。そ
の他の点において、主添加剤は添加剤と同等である。安
定化添加剤もシロキサン含有化合物である。但し、半量
体Ｂ″は、脂肪族または脂環式のアミノ基である少な（
とも１つの官能基を有する。
一般に、シロキサン半量体の作製は、当業者においてよ
く知られている。Ｈ−５ｔミ、ＲＯ−３ｉ＝、及びＣ１
−５ｉミ等の反応基を持つシロキサンが、出発物質とし
て使われる。このような物質は、例えばメチルクロロシ
ランの加水分解か、環式また鎖状のポリメチルシロキサ
ンと官能シロキサンとの共重合によって作製される。例
えば、Ｗ、　Ｎｏ１ｌ“Ｃｈｅ＋ｗｉｓｔｒｙ　ａｎｄ
　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　ｏｆ　５ｉｌｉｃｏｎｓ　。
＾ｃａｄｅ＋ｗｉｃ　Ｐｒｅｓｓ、ニューヨーク、１９
６８；及びＲ，Ｍｅａｌｓ、　”　Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅ
ｄｉａ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇ
ｙ＋Ｖｏ１．１Ｂ、第２版、１９６９．２２１頁を参照
。
次に、半量体Ｂについて見ると、これは少なくとも１つ
の所望な特性を添加剤に与える少な（とも１つの官能基
を持たねばならない半量体である。
添加剤はフィラメントの形成時、その表面に向かって移
動つまり偏析するため、フィラメントの表面に半量体Ｂ
が存在することで、その表面は半量体Ｂの少なくとも１
つの特性を得られる。このような少なくとも１つの特性
は、添加剤が存在しなければフィラメントの表面で明ら
かに認められない。かかる特性の例には、制限の意味で
なく例示としてのみ挙げれば、水またはその他の極性溶
媒による湿潤性、アルコールによる選択的な湿潤性、汚
れを生じない（ｎｏｎｓｔａｉｎｉｎｇ　）表面に寄与
する高められた疎水性、及び光化学作用のある放射、特
に紫外線放射に対する安定性が含まれる。
ここで、“官能基”という用語は、少なくとも１つの所
望な特性を与える半量体Ｂの部分を指すものであること
が指摘されるべきであろう。反応性のある基も、“官能
基”によって除外されないが、この用語は“反応性”と
等価ではない。
半量体Ｂは、１つの所望な特性に制限されない。
代わりに、添加剤は異なる特性を持つ２つ以上の半量体
Ｂを含むこともできる。例えば、半量体Ｂは、湿潤性の
基と光化学作用のある放射に対して安定な基、または紫
外線放射を吸収する基と光化学作用のある放射で誘起さ
れる減成を抑制する基を有してもよいし、もしくは一方
の半量体Ｂが湿潤性の基を有し、他方の半量体Ｂが光化
学作用のある放射に安定であってもよい。
半量体Ｂの半量体Ａに対する連結については、それほど
重要でない。例えば、半量体Ａがシロキサンの場合、半
量体Ｂは存在するテトラ置換のジシロキサニレン基、ト
リ置換のシリル基、及びトリ置換のシロキシ基のうち任
意の１つ以上の置換体とし得る。
当業者であれば、任意のある添加剤にとって所望な１つ
以上の特性を決める際に、どの官能基が半量体Ｂに必要
かが分かるであろう。すなわち、官能基の選択は、ここ
での教示を考慮すれば、当業者の能力と理解の範囲内に
充分含まれる。但し、その原則を例示するため、幾つか
の好ましい実施例を次に詳しく説明する。
添加剤の半量体Ａがシロキサンのとき、水で湿潤可能な
表面を持つ繊維またはフィルムを得るためには、半量体
Ｂはポリ　（オキシアルキレン）半量体であるのが好ま
しく、この場合半量体Ｂは半量体Ｂ′と等しい。従って
、このような添加剤は、ここで主添加剤として識別され
る亜属を構成する。
より好ましくは、かかる半量体、つまりＢまたはＢ′の
アルキレン部分が、２から約６までの炭素原子を含む。
最も好ましくは、半量体Ｂ（または半量体Ｂ’）がポリ
　（オキシアルキレン）半量体で、オキシアルキレンの
反復単位がオキシエチレンかオキシプロピレンまたはこ
れらの混合物である。
一方半量体Ｂ′も、１つの所望な特性に制限されない。
すなわち、主添加剤は異なる特性を持つ２つ以上の半量
体Ｂ′を含むことができる。例えば、半量体Ｂ′は、親
水性の基と光化学作用のある放射に対して安定な基の両
方を持ち得る。あるいは、一方の半量体Ｂ′が親水性の
基を有し、他方の半量体Ｂ′が光化学作用のある放射に
安定であってもよい。
半量体Ｂ′の半量体Ａ′に対する連結については、それ
ほど重要でない。例えば、半量体Ｂ′は存在するテトラ
置換のジシロキサニレン基、トリ置換のシリル基、及び
トリ置換のシロキシ基のうち任意の１つ以上の置換体と
し得る。
添加剤として用いるのに適した１つ以上のポリ（オキシ
アルキレン）半量体を含むポリシロキサンを開示してい
る参考文献には、特に米国特許第２、８３６．７４８号
、第２．９１７．４８０号、第２，９９１．３００号、
第２，９９１．３０１号、第３，１６８．５４３号、第
３，１７２，８９９号、第３．２３６．２５２号、第３
．２７８．４８５号、第３，２８０．１６０号、第３，
２９９．１１３号、第３，３５６，７５８号、第３．４
０２．１９２号、第３．４８０．５８３号、第３．５０
５．３７７号、第３．５０９．１９２号、第３，５３０
．１５９号、第３．６００．４１８号、及び再発行第２
７．５４１号；ベルギー特許第６２７．２８１号；英国
特許第８９２．８１９号、第９５４，０４１号、第９６
３．４３７号、第９８１．８１１号、第９８１．８１２
号、第１，０７３，３６８号、及び第１．０９８，６４
６号；仏間特許第１，２５９，２４１号、第１．３５６
，９６２号、第１．４１１．７５７号、第１，４２３，
１２５号、第１，４８２，１３３号、第１，５１１，６
６１号、第１，５２０，４４４号、及び第１．１７９．
７４３号；独国公開特許第１．４９５，９２７号、第１
，５７０，６５６号、第１，５９５．７３０号、第２，
０４５，３６０号、及び第２，５５５，０５３号；狭量
特許第１，２３５，５９４号、第１，２５７，４３３号
、第１．３０１，５７６号、第１．５７０，６４７号、
及び第１，１９５，９５３号が含まれる。
以下それぞれＡ、Ｂ及びＣタイプと称する、フィラメン
トの表面に水湿潤性を与えるための３種類の添加剤を、
前記した複数の好ましい基を参照しながら例示としての
み説明する。いずれの場合にも、半量体Ｂは、下記の一
般式で表されるオキシアルキレン含有半量体である。
ＩＯ（ＣＪａＯ）ｙ（ＣＪ６０）ｚ　　Ｒｚ４但しＲｚ
４は水素と下級アルキルからなる群の中から選ばれた一
価の基；ＸはＯから約３までの整数を表す：ｙと２は各
々独立に、Ｏから約１００までの整数を表し、該整数は
添加剤中に存在する各基の量だけを表し、整数値が１よ
り大きい場合に、各複数の基が相互に接続されてオリゴ
マーまたはポリマーを形成することを示したり、要求す
るものでない。もちろんこれらの物質は、添加剤または
主添加剤どちらとしても使える。
人え工１Ω垂加■ 最も好ましい第１の種類は、前記の一般式１．２及び７
の基からなり、Ｒ，とＲ６゜は各々独立に、１から３ま
での炭素原子を含むアルキル基；Ｒ２４は１から４まで
の炭素原子を含むアルキル基；ａは３から約６０までの
範囲；ＸはＯ；ｙは約５から約２５までの範囲；及び２
は約０から約２５までの範囲である。
Ａタイプ添加剤の特定例は、例示としてのみ、次の一般
式を持つ物質を含む： ＣＨ。
Ｂｑ　　Ｏ（Ｓｉ　　Ｏ）−Ｂ９ ＣＨ。
但し、Ｂ、は、−（ＣＪａＯ）ｙ（ＣＪｒ、Ｏ）、　　
Ｒ，ａ　、ここでｅＳｙ、ｚ及びＲ２４はすでに定義済
みである。
この種の市販の添加剤には、ｅが５．５の平均値、Ｒ２
４がニーブチル、Ｂ、における酸化エチレン／酸化プロ
ピレンの重量％比が４０／６０であるＴＥＧＯＰＲＥＮ
　ＢＧ−１７８１；　ｅが４．３の平均値、Ｒ１！４が
メチル、Ｂ９における酸化エチレン／酸化プロピレンツ
重量％比が７０／３０テあるＴＥＧＯＰＲＥＮ　Ｄ９８
５；及びｅが４の平均値、Ｒ２４がメチル、Ｂ。
における酸化エチレン／酸化プロピレンの重量％比が１
００１０であるＴＥＧＯＰＲＥＮ　Ｖ−３３７が含まれ
る。
Ａタイプの添加剤は一般に、シリコンを約３００℃、銅
触媒の存在下で、例えばクロロメタンと一緒に加熱して
ジクロロジメチルシランを与え（例えばＥ、　Ｇ、　Ｒ
ｏｃｈｏ−の米国特許筒２．３８０，９９５号参照）、
これが次の一般式を持つ重合体を与える：但し、ｈは分
子中の反復単位の数を表す整数。例えば、Ｂ、　Ｂ、Ｈ
ａｒｄｍａｎと＾、Ｔｏｒｋｅｌｓｏｎｔ“Ｅｎｃｙｃ
ｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｔｅｃｈｎ
ｏｌｏｇｙ、”第３版、Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｌｅｙ　＆　
５ｏｎｓ、　Ｉｎｃ、、　ニューヨーク州、１９８２．
９２２−９６３頁。次いで、上記重合体がトリフルオロ
酢酸の存在下で、次の一般式を持つオキシアルキレン含
有化合物と反応され、添加剤を与える： ＨＯ（ＣＪ４０）ｙ（ＣＪａＯ）ｚ　　Ｒ２４但し、Ｒ
ｔ＜、’ｊ及び２はすでに定義済みである。
Ｑ、　１．Ｂａ１ｌｅｙとＦ、　Ｍ、　Ｏ’Ｃｏｎｎｏ
ｒの米国特許筒２．８３６，７４８号参照、また米国特
許筒２，９１７，４８０号、Ｅ、　Ｌ、　Ｍｏｒｅｈｏ
ｕｓｅの米国特許筒３，５０５，３７７号、及び狭量特
許第１，２５９，２４１号も参照のこと。
旦叉盃１■垂■剋 第２の種類の添加剤は、前記の一般式５−８全ての基か
らなり、Ｒ３Ｒ１１は全て各々独立に、１から３までの
炭素原子を含むアルキル基；Ｒ２４は１から４までの炭
素原子を含むアルキル基；Ｃは約３から約３０までの範
囲；ｄは約１から約１０までの範囲；Ｘは３；ｙは約５
から約２５までの範囲；及び２は約Ｏから約２５までの
範囲である。
Ｂタイプ添加剤の特定例は、同じく例示としてのみ、次
の一般式を持つ物質を含む： 但し、Ｂ１゜は−（ＣＨ３）　：１−０−　（ＣＪ４０
）　ｙ　（ＣＪｂＯ）　５Ｒｚｎ、ここでＲ２４、ｙ及
び２はすでに定義済み、ｉはＯから約１００までの整数
を表し、ｊは０から１００までの整数を表す。
この種の添加剤の市販例の中には、５ＩＩＪＥＴ　Ｌ−
７７，５ＩＬＷＥＴ　Ｌ−７５００、及び５ＩＬＷＥＴ
　Ｌ−７６０２（米国コネチカット州、ダンベリー所在
のＵｎｉｏｎＣａｒｂｉｄｅ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ
　）が含まれる。他の市販例には、ｉ／ｊ値が１３１５
、Ｒｚｉが水素、Ｂ、。における酸化エチレン／酸化プ
ロピレンの重量％比が１００１０であるＴＥＧＯＰＲＥ
Ｎ　５８４３　；　ｉ／ｊ値が０／１、Ｒｔａが水素、
Ｂ１０における酸化エチレン／酸化プロピレンの重量％
比が８０／２０であるＴＥＧＯＰＲＥＮ　５８４７　ｉ
　ｉ　／　ｊ値が２０１５、Ｒｔａが水素、Ｂ、。にお
ける酸化エチレン／酸化プロピレンの重量％比が２０／
８０であるＴＥＧＯＰＲＥＮ　５８５２　；Ｒｔ４が水
素、Ｂ１゜における酸化エチレン／酸化プロピレンの重
量％比が４０／６０であるＴＥＧＯＰＩＩＥＮ５８６３
；ｉ／ｊ値が２０１５、Ｒ２４が水素、ＢＩＧにおける
酸化エチレン／酸化プロピレンの重量％比が３５／６５
であるＴｔ！ＧＯＰＲＥＮ　５８７３　；及びＲ２４が
水素、ＢＩＧにおける酸化エチレン／酸化プロピレンの
重量％比が１００１０であるＴＥＧＯＰＲＢＮ　５８４
Ｂ（西独エラセン州所在のＴｈ、　Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉ
ｄｔ　ＡＧ　）が含まれる。
Ｂタイプ添加剤の合成は、周知の方法で作製され、次の
一般式で表されるような反応性のシリコン流体から始ま
る： ｉとｊはすでに定義済みである。上記流体が次の一般式
を持つ化合物と反応され、添加剤を与える：ＣＨｚ＝Ｃ
ＨＣＨｚ−０−（Ｃｚ１１４０）ｙ（Ｃ３Ｈ６０）、Ｒ
ｚ４但し、Ｒ２いｙ及び２はすでに定義済みである。
反応は、１５０℃程度の温度で、プラチナ／Ｔ酸化アル
ミ触媒の存在下において行われる。例えばり、　Ｌ、　
Ｂａ１１ｅｙの米国特許第３，２８０．１６０号、同じ
＜　Ｄ、　Ｌ、　Ｂａ１１ｅｙの米国特許第３，１７２
．８９９号、及びＥ、　Ｌ、　Ｍｏｒｅｈｏｕｓｅの米
国特許第３．５０５．３７７号参照。シリコン流体と反
応される化合物は、触媒量の水酸化カリウムの存在下で
、酸化エチレンと酸化プロピレンをアルリルアルコール
で縮合することによって得られ、これは周知の反応であ
る。
旦久不１■垂無剋 最後の、第３の種類の添加剤は、前記の一般式２．４及
び７の基からなり、Ｒ２、Ｒ９及びＲ１゜は全て各々独
立に、１から３までの炭素原子を含むアルキル基；Ｒ２
４は１から４までの炭素原子を含むアルキル基；Ｃは約
Ｏから約５０までの範囲；Ｘは０；ｙは約５から約２５
までの範囲；及び２は約Ｏから約２５までの範囲である
。
Ｃタイプ添加剤の特定例は、同じく例示とじてのみ、次
の一般式を持つ物質を含む： ＣＩ。
Ｒｚｔ−Ｓｉ　　（（−０−Ｓｉ−）＊−（ＯＣｚＨｎ
）ｙ（ＯＣＪ６）−ＯＲｚ４）　　：＋ＣＨ。
但し、Ｒ２ｌとＲ２４は低級アルキル基、ｇはすでに定
義済み、ｙと２は０から約７０までの整数を表す。
特定の市販例は、５ＩＬＷＥＴ　Ｌ−７２０（米国コネ
チカソト州、ダンベリー所在のＬＩｎｉｏｔ＋　Ｃａｒ
ｂｉｄｅＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ　）である。
Ｃタイプの添加剤は、Ｄ、　Ｌ、　Ｂａ１ｌｅｙとＦ、
　Ｍ。
０’　Ｃｏｎｎｏｒの米国特許第２．８３６，７４８号
に記された方法によって作製される。簡単に言えば、メ
チルトリエトキシシランと混合環式ポリジメチルシロキ
サンが、１５０℃で、水酸化カリウムを触媒として加熱
され、次の一般式を持つ物質を与える：Ｈ３ Ｈ＋Ｃ−３ｉ　　（（−０−Ｓｉ−）ｇ−ＯＣＪｓ）　
　３ＣＨ。
アゾリル基を表す； 但し、ｇはすでに定義済みである。次いで、この物質が
トリフルオロ酢酸の存在下で、次の一般式を持つオキシ
アルキレン含有化合物と反応され、添加剤を与える： ＨＯ−（（、Ｈ，，０）、（Ｃ３Ｈ６０）、Ｒ２４但し
、ｙ、ｚ及びＲ２４はすでに定義済みである。
添加剤の所望な特性が紫外線の吸収である場合、半量体
Ｂは発色団で、特に紫外線放射の吸収に対して充分に高
い効率を持つ発色団である。半量体Ｂは、好ましくはベ
ンゾトリアゾリル基で、より好ましくは２−（置換−フ
ェニル）ベンゾトリアゾリル基である。
紫外線放射を吸収する最も好ましい添加剤は、Ｓ−Ｚの
一般式で表され、ここでＳはシロキサン半量体を表し、
２は次の一般式を持つベンゾトリ但し、 （１）　　Ｒｚｓは水素とクロロからなる群の中から選
ばれた一価の基か、または二価の結合基である；（２１
Ｒｉｂは、水素、クロロ、カルボキシ、スルホ、エチレ
ンフォニル、ｃｌ　　　Ｃａアルキル、ＣｌＣａアルコ
キシ、ビニルベンジルオキシ、及びアルコキシ半量体が
２から９個の炭素原子を含むアルコキシカルボニルから
なる群の中から選ばれた一価の基、または二価の結合基
＝（３）　　Ｒｚｔは、水素、クロロ、カルボキシエチ
ル、Ｃｌ−Ｃ１４アルキル、Ｃ，−Ｃ，アルコキシ、シ
クロペンチル、シクロヘキシル、フェニル、Ｃ，−Ｃ１
１アルキル基で置換されたフェニル、及びアルコキシ半
量体２から９の炭素原子を含むアルコキシカルボニルか
らなる群の中から選ばれた一価の基； （４１Ｒｚａは、水素、クロロ、ヒドロキシ、Ｃ１Ｃ４
アルキル、Ｃ，−Ｃ，アルコキシ、及びビニルベンジル
オキシからなる群の中から選ばれた一価の基；及び （５）　　ＲＺ９は、水素、クロロ、Ｃ＋　−ＣＩ　４
アルキル、シクロペンチル、シクロヘキシル、及びＣ１
−Ｃ，フェニルアルキルからなる群の中から選ばれた一
価の基。
好ましくは、ＲＺＳは水素または二価の結合基；Ｒ２６
は水素、クロロ、メチル、エチル、メトキシ、カルボキ
シ、または二価の結合基；Ｒ２，は水素、クロロ、メチ
ル、第２ブチル、±−ブチル、±−ペンチル、ｔ−オク
チル、α−メチルベンジル、またはα、α−ジメチルベ
ンジル；Ｒ２，は水素；ＲｚｑはＣ，−Ｃ，アルキル、
シクロヘキシル、フェニル、クロロ、α−メチルベンジ
ル、またはカルボキシメチルである。最も好ましくは、
８１％が水素、ＲＺ＆が二価の結合基である。
二価の結合基を除き、上記したベンゾトリアゾリル成分
用の一般式に含まれる化合物は、これらの化合物を作製
する手順と同じく周知である。例示として、米国特許筒
３．００４．８９６号、第３．０５５．８９６号、第３
．０７２．５８５号、第３．０７４，９１０号、第３，
１８９，６１５号、第３．２３０．１９４号、第３．２
５３，９２１号、第３．９８３．１３２号、第４．０４
１．０４４号、第４．０９６，２４２号、第４，１２７
，５８６号、第４，１２９．５２１号、第４，２２６，
７６３号、第４．２８３．３２７号、第４．２７８．５
９０号、第４．３８３．８６３号、第４．４１４，３９
３号、及び第４．４４７．５１１号があり、これらは各
々参照によってここに含まれる。
一般に上記の化合物は、（１）フエニルジアゾニウム化
合物をフェニルアゾ化合物と結合した後、得られた０−
アミジアゾ化合物の酸化を行う；または（２）ｏ−ニト
ロフエニルジアゾニウム化合物をフェノールと結合した
後、例えばアルカリ性媒体内の硫化アンモニウムまたは
亜鉛で還元を行う等、各種の方法で作製できる。
ベンゾトリアゾールは、周知の手段によってシロキサン
に結合される。例えば、前述したものの一つ等のような
反応性シロキサンが、異なる反応基を持つ別のシロキサ
ンと変換可能である。例示として、Ｈ−３ｉ基はアリル
グリシジルエーテルと反応可能で、この場合の新たな反
応基はエポキシドである。そして、この新たな反応基が
、周知の手段によってベンゾトリアゾールと結合可能で
ある。あるいは、反応性のシロキサンを直後、シロキサ
ンと反応性のある少なくとも１つの官能基を持つベンゾ
トリアゾールと結合することもできる。
半量体Ｂは、添加剤の所望特性が光安定化であるとき、
減成抑制剤である。この用は抑制剤は、好ましくはピペ
リジル基を含み、最も好ましくはポリアルキル置換のピ
ペリジル基を含む。
光安定化添加剤の好ましい分類は、ｓ’−ｚ’の一般式
で表され、ここでＳ′はシロキサン半量体を表し、Ｚ′
は、酸素以外の二価の結合基によってシリコンに連結さ
れ、次の一般式を持つ懸垂型テトラアルキルピペリジル
基を表す：ＣＩ’１３ 但し、 （１）　　Ｒ３＋１は、（ａ）水素；ヒドロキシ；Ｃ１
−ｃｕｅアルキルｉｃｚ　　Ｃ４ヒドロキシアルキル：
Ｃ３−ＣＩ！フェニルヒロキシアルキル；Ｃ３ＣＩｌア
ルケニル；　Ｃ？　　ＣＩ２フェニルアルキル；Ｃ９Ｃ
ｓアルカノイルｉｃ：＋　　Ｃｓアルケノイル；及び−
ＣＯＮ　（Ｒ：＋ｓ）　　Ｒ３６からなる群の中から選
ばれた一価の基、但しＲ３ＳとＲ３ｈの各々は水素、Ｃ
Ｉ−Ｃｐｓアルキル：Ｃ３Ｃ＋ｚアルコキシアルキル；
Ｃｚ　　Ｃｓヒドロキシアルキル、ＣＩ　　ＣＩ！アル
ケニル；　ｃ、ｙ　−Ｃ１４フェニルアルキル、Ｃ６Ｃ
Ｉ＜アリール、Ｃ？　　　Ｃ１ｇアルカリール、Ｃ３Ｃ
’ｔ　シクロアルキル、及び２゜２．６，６．　−テト
ラメチル−４−ビペリジルからなる群の中から独立に選
ばれた一価の基；または（ｂ）酸素以外の二価の結合基
；（２）　　Ｒ３１はＣ＋　　Ｃｓアルキル；（３Ｊ　
　Ｒ３ｚは水素またはｃ、−Ｃｓアルキル；（４）　　
Ｒｚｓは、（ａ）水素；ヒドロキシ；Ｃ１Ｃ＋ｔアルコ
キシ；Ｃ，−Ｃ１４アルコキシアルコキシ（オキサアル
コキシ）；　Ｃｓ−Ｃｓアルケノキシ；１から１０個の
オキシエチレン反復単位を持つポリ　（オキシエチレン
）；カルボキシ１ｃｌＣ１ｌｌアルコキシカルボニル；
Ｃｘ　　Ｃｓアルケノキシカルボニル；Ｃａｔ　　Ｃｏ
　シクロアルコキシカルボニル；Ｃ６Ｃ＋ａアリールオ
キシカルボニル；Ｃｔ　　Ｃ＋□アルキルアリールオキ
シカルボニル；Ｃｙ　　ｃｌ□フェニルアルコキシカル
ボニル；カルボキシメチル；Ｃｌ　　　ａｌｌｌアルコ
キシカルボニルメチル；Ｃ３Ｃｓアルケンオキシカルボ
ニルメチルｉｃｓ　　Ｃｓシクロアルコキシカルボニル
：Ｃｂ　　Ｃｌ。アリールオキシ力ルポニルメチル；Ｃ
７ＣＩ□アルキルアリールオキシカルボニル；Ｃｔ　　
Ｃ＋□フェニルアルコキシカルボニルメチル；、　Ｃｚ
　　Ｃ２゜アルカノイルオキシ（アルコキシカルボニル
オキシ）；シアノ；シアノメチル；２−シアノエトキシ
；−Ｎ　（Ｒ３？）　　（Ｒ３１）　、但しＲ３？とＲ
２Ｈは独立に、Ｃｌ　　　Ｃｔｓアルキル、Ｃｚ　　Ｃ
＋ａアルコキシアルキル、Ｃ３Ｃｓアルケニル、０５Ｃ
１ｌシクロアルキル、Ｃ？　　Ｃｒ□フヱニルアルキル
、Ｃｂ”’−Ｃ＋。アリール、Ｃｚ　　Ｃｓ　ヒドロキ
シアルキル、及びＣｔ　　ＣＩ。シクロアルキルアルキ
ルからなる群の中から選ばれた一価の基；−ＣＨｚＣＨ
ｚＮ　（Ｒ：ｔｔ）　　（Ｒｉｇ）　、但しＲ３１とＲ
３１１はすでに定義済み； ＣＯＮ　（Ｒ３，）（Ｒ４゜）、但しＲ３ＱとＲ４０は
独立に、水素、Ｒ１，及びＲ３ｈとして定義された基、
またはＣ’ｓ　　Ｃｌ□アルコキシアルキル、Ｃ’ｓ　
　Ｃ＋□アルケニル、Ｃｚ　　Ｃａ　ヒドロキシアルキ
ル、Ｃ，−ＣＩ４フェニルアルキル、Ｃ６Ｃ１４アリー
ル、及びＣｔ　　　Ｃ１ａアルカリールからなる群の中
から選ばれた一価の基；Ｎ　（Ｒ４１）　　Ｃｏ　　Ｒ
ａ□、但しＲａｔは水素またはＲ，＋７とＲ３８につい
て定義された基、及びＲ４□はＣ＋　　　ＣＩ　２アル
キル、Ｃ３Ｃ１４アルコキシアルキル、カルボキシまた
はそのＣ＋　　　Ｃ４アルキルエステルで置換されたＣ
ｚ　　ＣＩａアルキル、Ｃ２−ｃｓアルケニル、Ｃｓ　
　Ｃａ　シクロアルキル、Ｃ７Ｃ＋ｚフェニルアルキル
、Ｃａ−Ｃ３゜アリール、及びＣ１−Ｃｌ□アルキルア
リールからなる群の中から選ばれた一価の基；ＯＣｏ　
　Ｒ４３、但しＲ４１はＣｌ　　　Ｃ＋ｓアルキル、Ｃ
３−Ｃｌ４アルコキシアルキル、カルボキシまたはその
Ｃｌ−Ｃ４アルキルエステルで置換されたＣ　ｚ　　Ｃ
＋　４アルキル、Ｃｚ　　Ｃｓアルケニル、Ｃｓ　　Ｃ
ｓ　シクロアルキル、Ｃ７−０１２フエニルアルキル、
Ｃｂ　　　Ｃｌ。アリール、及びＣｔ　　ＣＩ２アルキ
ルアリール、及びフェニール、または水素及び１　３Ｃ
＋　　Ｃａアルキル基で置換されたＣｔ　　ＣＩＯフェ
ニルアルキルからなる群の中から選ばれた一価の基；Ｎ
（Ｒ４１）　　Ｃｏ　　ＯＲ４４、但しＲｔｌはすでに
定義済みで、Ｒ４４はＣｒ　　ＣＩ□アルキル、Ｃ３Ｃ
ｓアルケニル、Ｃｓ　　Ｃａ　シクロアルキル、フェニ
ル、及びｃ、−ｃｔ□フェニルアルキルからなる群の中
から選ばれた一価の基；−ＯＣｏ　　０−Ｒ４４、但し
Ｒ４４はすでに定義済み：及び ＯＣｏ　　Ｎ　（ＲＡＳ）　　（Ｒａｂ）　、但しＲＡ
ＳとＲ４６は各々独立に水素またはＲ１ｆｆ及びＲ２Ｈ
として定義された基； あるいは（ｂ）酸素以外の二価の結合基；（５）　　Ｒ
３４はＣ，−Ｃ５アルキル。
好ましくは、Ｒ１゜は水素；Ｃ，−Ｃ，□はアルキル、
アリル、ベンジル、アセチル、アクリロリル、または二
価の結合基、Ｒ３，−Ｒ３４は各々メチル；及びＲ３□
は水素である。
二価の１つ以上の結合基を除き、上記したテトラアルキ
ルピペリジル成分用の一般式に含まれる化合物は、これ
らの化合物を作製する手順と同じく周知である。例示と
して、米国特許筒４．２７８．５９０号、第４，２９９
，９２６号、第４．３４８，５２４号、第４．４７２，
５４７号、第４，５１１，５９６号、第４．５６９．９
９７号、第４．５９０．２６８号、再発行第３１，３４
２号及び、第３１，３４３号が挙げられ、これらは各々
参照によってここに含まれる。
また、Ａ、Ｒ，ＫａｔｒｉｔｚｋｙとＣ，Ｒｅｅｓ［の
“Ｈｅ　ｔｅｒ。
ｃｙｃｌｉｃ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄ、”の第９章であるＨ
、　ＳｏＭｏｓｈｅｒ”　Ｐｉｐｅｒｉｄｉｎｅｓ　ａ
ｎｄ　Ｐａｒｔｉａｌｌｙ　Ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｅｄ
Ｐｙｒｉｄｉｎｅｓ、　　Ｐｅｒｇａｍｍｏｎ　Ｐｒｅ
ｓｓｓ米国イリノイ州、１９８４．６１７−６７６頁も
参照のこと。
簡単に言えば、ピリジン化合物の還元、あるいは窒素原
子におけるまたは炭素原子間での閉環反応によって作製
できる。窒素原子における閉環反応は、１．５−ハライ
ド、１．５−アミノハライド、１．５−アミノアルコー
ル、４．５−不飽和アミン、１．５−ジアミン、または
０−アミノカルボニル化合物として、あるいは１．３−
ジニトリル、１．３−シアノエステル、またはｌ、４−
アミノニトリルの還元によって得られる。炭素原子間で
の閉環反応は一般に、適切なジカルボン酸エステルまた
はニトリルのディークマン縮合を含み、この縮合では、
β、γ位置における炭素原子間で閉環が完結される。あ
るいは閉環は、Ｐｅｔｒｅｎｋｏ−Ｋｒｉｔｓｃｈｅｎ
ｋｏ反応によって幾つかの断片（フラグメント）から達
成される。さらにピペリジンの変態は、前記した特許文
献に説明されているような各種の方法で達成できる。
テトラアルキルピペリジンは前述のごとく、周知の手順
によってシロキサンに結合可能である。
紫外線放射を吸収する能力と減成を抑制する能力の両方
を持つ半量体Ｂが望ましい場合、添加剤は前述したよう
なベンゾトリアゾリル基とテトラアルキルピペリジル基
の両方を含むものが好ましい。このような添加剤はＳ″
−Ｚ＃の一般式で表され、ここでＳ“はシロキサン半量
体を表し、Ｚ“は二価の結合基によってシリコンに連結
された懸垂型のベンゾトリアゾリル／テトラアルキルピ
ペリジル基を表す、尚： （Ａ＞ベンゾトリアゾリル基は次の一般式で表される、 但し、 （ｔ）　　Ｒ４７は（ａ）水素とクロロとからなる群の
中から選ばれた一価の基；　（ｂ）テトラアルキルピペ
リジル基；または（ｃ）二価の結合基；（２）Ｒ４１１
は、（ａ）水素、りｏｏ、カルボキシ、スルホ、エチル
スルホニル、Ｃ１−０８アルキル、Ｃｌ−０４アルコキ
シ、ビニルベンジルオキシ、及びアルコキシ半量体が２
から９個の炭素原子を含むアルコキシカルボニルからな
る群の中から選ばれた一価の基；　（ｂ）テトラアルキ
ルピペリジル基；または（Ｃ）二価の結合基；（３）　
　Ｒ４９は、（ａ）水素、クロロ、カルボキシエチル、
Ｃｌ−Ｃ１４アルキル、ＣＩ−Ｃ，アルコキシ、シクロ
ペンチル、シクロヘキシル、フェニル、Ｃ，−Ｃ，アル
キル基で置換されたフェニル、Ｃ，−Ｃ，フェニルアル
キル、及びアルコキシ半量体が２から９個の炭素原子を
含むアルコキシカルボニルからなる群の中から選ばれた
一価の基；　（ｂ）テトラアルキルピペリジル基；また
は（ｃ）二価の結合基； （４１Ｒｓｏは水素、クロロ、ヒドロキシ、ＣＩ　　Ｃ
４アルキル、Ｃｒ　　Ｃａアルコキシ、及びビニルベン
ジルオキシ；からなる群の中から選ばれた一価の基及び （５）　　Ｒｓ＋は、（ａ）水素、りｏｏ、Ｃ＋　　Ｃ
Ｉａ　アルキル、シクロペンチル、シクロヘキシル、及
びＣ’ｌ　　Ｃ９フェニルアルキル、及びからなる群の
中から選ばれた一価の基；　（ｂ）テトラアルキルピペ
リジル基；または（Ｃ）二価の結合基；及び （Ｂ）テトラアルキルピペリジル半量体は次の一般式に
よって表される、 但し、 （１）　　Ｒｓｚは、（ａ）水素；ヒドロキシ；Ｃｔ　
−Ｃ＋ｓアルキル：Ｃ，−ｃ４ヒドロキシアルキル：ｃ
８Ｃ＋Ｚフェニルヒドロキシアルキル： アルケニル；Ｃ，−ｃ，□フェニルアルキル：ｃ１−Ｃ
．アルカノイル；Ｃｚ　　Ｃｓアルケノイル；及び−〇
〇　　Ｎ　（Ｒｓ，）　（Ｒｓａ）からなる群の中から
選ばれた一価の基、但しＲｓｔとＲａｍは各々独立に、
水素、ｃ，　　ｃｔｓアルキル、Ｃ。
Ｃ１□アルコキシアルキル、Ｃ２−ｃｌｌヒロロキシア
ルキル、Ｃｓ　　Ｃｌｔアルヶ二／Ｌ／　；　Ｃｔ　　
ＣＩ４フェニルアルキル、Ｃｈ−Ｃｒａアリール、Ｃｔ
−一Ｃ，４Ｃ１４アルカリール−ｃ，シクロアルキル、
及び２，２．６．６．−テトラメチル−４−ピペリジル
からなる群の中から選ばれた一価の基；（ｂ）ベンゾト
リアゾリル基；または（Ｃ）二価の結合基； （２）　　Ｒｓ３はＣ．−ＣＳアルキル；（３１　　Ｒ
Ｓ４は水素またはＣｔ　　Ｃｓアルキル；（４）　　Ｒ
ｓｓは、（ａ）水素；ヒドロキシ；ＣＩ　　Ｃ＋ｚアル
コキシ；０３−Ｃ１４アルコキシアルコキシ（オキサア
ルコキシ）；ＣｓＣｓアルケノキシ；ｌから１０個のオ
キシエチレン反復単位を持つポリ　（オキシエチレン）
；カルボキシ；ＣＩＣｌｌアルコキシカルボニル：Ｃｘ
　　Ｃｓアルケノキシカルボニル；・ｃ．−ｃｍシクロ
アルコキシカルボニル；ｃｈ−ｃ．。アリールオキシカ
ルボニル；Ｃｔ　　ｃｌ□アルキルアリールオキシカル
ボニル；Ｃｔ　　ＣＩ２フェニルアルコキシカルボニル
；カルボキシメチル；　Ｃ　Ｉ　　　Ｃ　Ｉ８アルコキ
シカルボニルメチル；Ｃ３　　ＣＳアルケンオキシカル
ボニルメチル；Ｃ，−Ｃ．シクロアルコキシカルボニル
；Ｃ６　　ＣＩＯアリールオキシカルボニルメチル；Ｃ
ｔ　　Ｃｌ！アルキルアリールオキシカルボニル；　ｃ
ｔ　−　Ｃｌ！フェニルアルコキシカルボニルメチル；
Ｃ２　　Ｃｚ。アルカノイルオキシ（アルコキシカルボ
ニルオキシ）；シアノ；シアノメチル；２−シアノエト
キシ；Ｎ　（Ｒｓ，）（Ｒｂ。）、但しＲＳ９とＲ，。
は独立に、Ｃｒ−Ｃｐｓアルキル、Ｃｚ　　Ｃ＋ａアル
コキシアルキル、ＣｓＣｓアルケニル、Ｃｓ−Ｃ，シク
ロアルキル、ＣＩ　　Ｃ＋ｚフェニルアルキル、Ｃｂ　
　　Ｃｌ。アリール、Ｃｚ　　　Ｃｓ　ヒドロキシアル
キル、及びＣｔ　−Ｃ．。シクロアルキルアルキルから
なる群の中から選ばれた一価の基；ＣＨｚＧＨｚＮ　（
Ｒａｍ）（Ｒｉｏ）　、但しＲＳ９とＲ，。はすでに定
義済み； −　Ｃ　Ｏ　−　Ｎ　（　Ｒ　６１）　（Ｒ　ａ□）、
但しＲａｍとＲｈｔは独立に、水素、ＲＳ？及びＲｉｌ
ｌとして定義された基、またはＣ　ｓ　　Ｃ　Ｉｚアル
コキシアルキル、Ｃ２　　Ｃｉｚアルケニル、Ｃｔ　　
Ｃｍヒドロキシアルキル％Ｃ？　　Ｃ＋ａフェニルアル
キル、Ｃｈ−Ｃ，４アリール、及びＣ，−Ｃ１４アルカ
リールからなる群の中から選ばれた一価の基；Ｎ　（Ｒ
ｂｓ）　　Ｃｏ　　Ｒｈａ、但しＲ６３は水素またはＲ
Ｓ９とＲ，。について定義された基、及びＲ６４はＣ　
＋　　　Ｃ　ｌｔアルキル、Ｃ３　　　ＣＩ４アルイキ
シアルキル、カルボキシまたはそのＣ．−Ｃ。
アルキルエステルで置換されたＣ２　　ＣＩ４アルキル
、Ｃ，−Ｃ，アルケニル、Ｃｓ””−Ｃｍシクロアルキ
ル、Ｃｔ−Ｃ．□フェニルアルキル、Ｃ６ＣＯＯアリー
ル、及びＣ，−Ｃ，□アルキルアリールからなる群の中
から選ばれた一価の基；Ｏ　　Ｃｏ　　Ｒｂｓ、但しＲ
ａｍはＣｌ　　　Ｃ＋ａアルキル、Ｃａｌ−Ｃ＋ａアル
コキシアルキル、カルボキシまたはそのＣ，−Ｃ４アル
キルエステルで置換されたＣ２　　ＣＩ４アルキル、Ｃ
ｚ　　Ｃｓアルケニル、Ｃｓ　　Ｃｓ　シクロアルキル
、Ｃｔ−０１２フヱニルアルキル、Ｃ　ｂ　　Ｃ　＋。
アリール、及びＣｔ　　ＣＩ□アルキルアリール、及び
フェニール、または水素及び１−３Ｃ，−Ｃ．アルキル
基で置換されたＣ　ｑ　　Ｃ　Ｉｏフェニルアルキルか
らなる群の中から選ばれた一価の基；Ｎ　（ＲＡ３）　
　　Ｃｏ　　Ｏ−Ｒｂい但しＲｈ３はすでに定義済みで
、Ｒ６６はＣＩＣ＋□アルキル、Ｃ３ＣＳアルケニル、
Ｃｓ　　Ｃｓシクロアルキル、フェニル、及びＣ？　　
ＣＩｚフェニルアルキルからなる群の中から選ばれた一
価の基；−０−Ｃｏ−０−Ｒ，い但しＲ１はすでに定義
済み：及び ０−Ｃｏ−Ｎ　（ＲＡＴ）　　（Ｒ６１１）　、但しＲ
６゜とＲ６ａは各々独立に水素またはＲ６９及びＲ５゜
とじて定義された基； あるいは（ｂ）ベンゾトリアゾリル基；または（Ｃ）二
価の結合基； （５）　　ＲｓｈはＣ３〜Ｃ５アルキル。
好ましくは、ＲＡＴは水素、テトラアルキルピペリジル
基、または二価の結合基；Ｒ４８は水素、クロロ、メチ
ル、エチル、メトキシ、カルボキシ、または二価の結合
基；Ｒ２，は水素、クロロ、メチル、メトキシ、カルボ
キシ、テトラアルキルピペリジル基、または二価の結合
基；Ｒ４，は水素、クロロ、メチル、第２ブチル、ｔ−
ブチル、±−ペンチル、ｔ−オクチル、α−メチルベン
ジル、またはα、α−ジメチルベンジル；Ｒ３゜は水素
；Ｒ５ＩはＣ９〜Ｃ１ｌアルキル、シクロヘキシル、フ
ェニル、クロロ、α−メチルベンジル、またはカルボキ
シメチル；Ｒ１２は水素、ＣＩ”　ＣＩ　！アルキル、
アリル、ベンジル、アセチル、アクリロイル、ベンゾト
リアゾリル基、または二価の結合基；ＲＳ３とＲ５＆は
各々メチル；及びＲ５４は水素である。
適切なベンゾトリアゾリル及びテトラアルキルピペリジ
ル半量体の作製については、シロキサン半量体の作製方
法と同じくすでに前述した。ベンゾトリアゾリル及びテ
トラアルキルピペリジル半量体を有する化合物は米国特
許筒４．４８１，３１５号に記述されており、同特許は
参照によってここに包まれる。シロキサン半量体を有機
基に結合する手順も、すでに前に説明した。
この明細書と特許請求の範囲の記載全体を通じて使われ
る“二価の結合基”という用語は、広い意味で使われて
おり、一つの有機基を別の有機基に、または有機基をシ
リコン基に共有結合するための当業者に周知な任意の二
価基を、制限の意図でなく含む。但し、かかる二価基は
、溶融押出温度で充分熱的に安定とする。
実際問題として、二価の結合基はアルキレン、エーテル
またはアミン結合を含み、その例を以下に列記する： （ＣＨ２）、、−１但しｎは反復するメチレン基の数を
表す整数−有機半量体がシリコン原子に結合される場合
、ｎは少なくとも３の値を持つ；−０−； ｏ−Ｒｔｓ−１但しＲ？Ｓは二価の基、例えばＣ３〜Ｃ
１４アルキレン、シクロアルキレン及びアリレンを表す
； （ＣＲ２）、−０−＋但しｎはすでに定義済み；（ＣＨ
２）、−０−Ｒ７Ｓ−１但しｎとＲ７Ｓはすでに定義済
み； ＮＨ−。
Ｎ（Ｒ？６）−１但しＲ５は一価の有機基、例えば０１
〜ＣＩ４アルキルを表す； ＮＨＲ？？−１但しＲ？？は二価の有機基、例えばＣ，
〜Ｃ１４アルキレン、シクロアルキレン、及びアリレン
基を表す； Ｎ　（Ｒ？１１）　−Ｒ？？−１但しＲ？Ｉは一価の有
機基、例えば０１〜Ｃ，アルキルを表し、Ｒ’＋９は二
価の有機基、例えば０１〜Ｃ１４アルキレン、シクロア
ルキレン、及びアリレンを表す。
上記中、２つの有機基が相互に結合される場合には、メ
チレン及びエーテル結合が好ましく、中でもメチレン結
合が最も好ましい。何故なら、この結合に伴う熱安定性
が高いからである。また、窒素原子は通常、シリコン原
子と直接結合されない。
しかし上記のリストは例示に過ぎず、それら及びそれ以
外の結合基の選択は、合成有機化学分野の当業者にとっ
てよく知られている。
汚れの生じないつまり表面エネルギーの低い繊維または
フィルム、すなわち合成物の純な重合体成分よりも高い
疎水性を有する繊維またはフィルムが望ましい場合、半
量体Ｂは都合よくペルフルオロ炭化水素基とでき、それ
は多数当業者にとって周知である。また当業者にとって
は、水素イオンに対する緩衝作用などの緩衝能力を繊維
またはフィルムに与えるために、半量体Ｂとして使用可
能な基も周知である。ここでの教示を考慮に入れれば、
半量体Ｂのそれ以外の可能な特性も容易に明かとなろう
。
添加剤と手添加剤に関する上記の説明は、２つの例外を
除き、安定化添加剤にも当てはまる。第１に、半量体Ｂ
“が主添加剤の半量体Ｂ′と異なり、第２に、安定化添
加剤のレベルが主添加剤のレベルと異なる。但し前述の
ごとく、半量体Ｂ″は半量体Ｂの亜属を表す。
前述したように、半量体Ｂ＃は、脂肪族または脂環式の
アミンである少なくとも１つの官能基を有する。水酸基
やその誘導体等その他の官能基も、それらが熱可塑性合
成物を安定化させるアミン基の能力に影響を及ぼさなけ
れば、存在可能である。
安定化添加剤の半量体Ｂ＃は、次に一般式によって表せ
る： Ｒｓｏ−Ｎ（Ｒ□）　（Ｒｓｚ） 但し＋Ｒ８゜はシリコン原子に連結される二価結合基を
表し、Ｒ□とＲｏは各々、Ｃ，−Ｃ，。アルキル基とＣ
１〜Ｃ８シクロアルキル基、あるいは−緒に結合される
窒素原子と共に、５−から７−員の飽和環を形成する２
つの基からなる群の中から独立に選ばれた一価の基であ
る。アルキル基は、水酸基及びその誘導体からなる１つ
以上の基と任意に置換し得る。５−から７−員環とシク
ロアルキル基は、水酸基及びその誘導体と０１〜Ｃｈア
ルキル基からなる群の中から独立に選ばれた１−３の一
価基と任意に置換し得る。Ｒ１１ｌとＲ，□はＣ〜ＣＩ
Ｏアルキル基であるのが好ましく、ＣＩ”　Ｃ３アルキ
ル基が最も好ましい。
一般に、重合体対添加剤または主添加剤の重量比は、約
１から約１．０００まで変化可能である。
つまり、本発明の表面偏析可能で、溶融押出成形可能な
熱可塑性合成物中における添加剤または主添加剤の量は
、約５０重量％から約０．１重量％までの範囲を取り得
る。添加剤または主添加剤は溶融体の流動性（レオロジ
ー）に顕著な影響を及ぼし、多い量の重合体物質を含む
合成物は、溶融押出プロセスで流動性が強くなり過ぎ易
い。一方、低い量では一般に、繊維またはフィルムの顕
著な表面改質が得られない。この関連として、添加剤ま
たは主添加剤を重合体中に含めることによって溶融体の
粘性は減少されるが、押出機のネジ設計が合成物と適合
している限り、押出機内における摩擦は顕著に影響され
ないことが認められた。この結果は、準安定溶液の形成
と合致している。しかし、かかる結果は重合体中に含め
ることが知られている他のシリコン含有化合物での経験
と反するものであり、従って全く予期されていなかった
事柄である。
繊維及び不織ウェブを作製するのに使われる溶融押出プ
ロセスにおいて、重合体対添加剤または主添加剤の重量
比は、約６から約３５０までの範囲とするのが好ましい
。かかる重量比は、もっと好ましくは約９から約２００
までの範囲で、最も好ましくは約２０から約２００まで
の範囲である。
本発明で有用な安定化添加剤も、既知の方法で容易に作
製できる。例えば、１つ以上の一３ｉ　　（Ｒ８３）Ｈ
−基、但しＲ８３はアルキル、シクロアルキル、アリー
ル、またはへテロ環式とし得る一価の基、を有する反応
性シロキサンが、アリルグリシジルエーテル、４．５−
エポキシ１−ペンテン、またはその他の適切なエポキシ
ドと反応され、懸垂型のエポキシド基を有するシロキサ
ン基を与える。次いで、エポキシド基が、エポキシド基
と反応する第二アミンまたはその他の基を有するアミン
と反応可能である。
安定化添加剤は、合成物中に存在する主添加剤の量を基
準として、約０．１から約５重量％のレベルで熱可塑性
合成物中に存在する。安定化添加剤の好ましいレベルは
、合成物中に存在する主添加剤の量を基準として、約０
．２５から約２重量％の範囲である。安定化添加剤は最
も好ましくは、主添加剤の量を基準として約０．５から
約１重量％のレベルで存在する。
本発明の熱可塑性合成物は、当業者にとって周知の数多
くの方法で作製可能である。例えば、チップまたはペレ
ット状の重合体と添加剤（添加剤、主添加剤及び安定化
添加剤のうち任意の１つ以上を意味する）を機械的に混
合し、添加剤を重合体粒子に被覆することができる。所
望なら、被覆プロセスを助けるため、添加剤を適切な溶
媒中に溶かしてもよい。但し、溶媒の使用は好ましくな
い。
次に、被覆重合体を押出機の供給ホッパーに加えれば、
押出機から繊維またはフィルムが現れる。
あるいは、重合体の体積全体にわたって添加剤を分散さ
せるため、加熱式ツインネジ調合機など、加熱式の調合
機に供給してもよい。こうして得られた熱可塑性合成物
は、一般にロンド状に押出成形されて、裁断機に送られ
る。この結果得られた各チップが、溶融処理押出機用の
供給原料となる。
別の方法では、粒子状の重合体を含み、そこから押出機
へと重合体を送るホッパーの喉部に、添加剤を計量供給
することもできる。また別の方法では、押出機のバレル
へ直接添加剤を計量供給し、そこで混合物のダイ方向へ
の移動につれ、添加剤を溶融重合体と混合させることも
可能である。
多くの場合、安定化添加剤は主添加剤中に可溶性である
。このような場合、安定化添加剤は主添加剤に溶解させ
ておくのが好ましい。そして、こうして得られた溶液が
、前述したように合成物を作製するのに使われる。
本発明によって提供される一方法は、そうしなければ存
在し得ない少なくとも１つの所望な特性を繊維またはフ
ィルムの表面に与えるような、中心から表面に向かって
増大する添加剤の差濃度を持つ繊維またはフィルムを作
製する方法である。
本方法は、少なくとも一種の熱可塑性重合体と、少なく
とも２つの半量体ＡとＢを有する少なくとも一種の添加
剤との混合物を溶融し、得られた溶融体を約５０から約
３０．０００ｓｅｃ柵のジャー速度と約０．０１から５
．４　ｋｇ／ｃｍ／時のスループットでダイを通して押
出成形することを含み；（Ａ）前記添加剤が溶融押出温
度では前記重合体と相溶性であるが、溶融押出温度より
低い温度では不相溶性であり、また前記半量体Ａと半量
体Ｂが各々、別々の化合物として存在する場合には、溶
融押出温度で及び溶融押出温度より低い温度で重合体と
不相溶性である； （Ｂ）前記半量体Ｂが、少なくとも１つの所望な特性を
前記添加剤に与える少なくとも１つの官能基を有する； （Ｃ）前記添加剤が溶融押出温度で前記重合体と混和性
であり、該条件下では前記添加剤と前記重合体が準安定
状態の溶液を形成するが、温度が溶融押出温度より下が
るにつれ、前記添加剤が前記重合体と著しく相溶し難く
なり、これと同時に重合体が硬化し始め、該両方の事象
が前記添加剤の迅速で制御可能な表面偏析に寄与する；
（Ｄ）前記添加剤の分子量が約４００から約１５，００
０の範囲である；及び （Ｅ）前記熱可塑性重合体と前記添加剤の重合体物質と
の重量比が約６から約３５０の範囲である；但し、前記
添加剤は下記の一般式を有する化合物でない、 Ｒ）ｌ　　　　　　　　　ｌ（’　　　　　　　Ｒ但し
、各Ｒは独立に、アルキル基からなる群の中から選ばれ
た一価の有機基；Ｒ′は少なくとも１つのエチレンオキ
シ基、ビシナルエポキシ基、またはアミノ基を含む一価
の有機基；及びａとｂは同一でも異なってもよく、各々
少なくとも１つの値を持つ、ことを条件とする。
本発明によって提供される別の方法は、繊維またはフィ
ルムの界面表面、有効表面及び下位表面のうち少なくと
も１つにおける添加剤の濃度が、繊維またはフィルムの
コアにおける添加剤の平均濃度より高いことによって、
繊維またはフィルムの表面に親水性を与えるように、中
心から表面に向かって増大する添加剤の差濃度を持つ繊
維またはフィルムを形成するために溶融押出される熱可
塑性合成物を安定化する方法である。本方法は＝（Ａ）
　（１）　　少なくとも一種の熱可塑性重合体；（２）
少なくとも２つの半量体Ａ′とＢ′を有する少なくとも
一種のシロキサンを含有した主添加剤で： （ａ）　　前記主添加剤が溶融押出温度では前記重合体
と相溶性であるが、溶融押出温度より低い温度では不相
溶性であり、また前記半量体Ａ′と半量体Ｂ′の各々が
、別々の化合物として存在する場合には、溶融押出温度
で及び溶融押出温度より低い温度で重合体と不相溶性で
ある； （ｂ）　　前記半量体Ｂ′が、ポリ　（オキシアルキレ
ン）半量体である少なくとも１つの官能基を有する；及
び （ｃ）前記主添加剤の分子量が約４００から約１５．０
００の範囲である； 但し、前記主添加剤は下記の一般式を有する化合物でな
い、 但し、各Ｒは独立に、アルキル基からなる群の中から選
ばれた一価の有機基、Ｒ１は少なくとも１つのエチレン
オキシ基、ビシナルエポキシ基、またはアミノ基を含む
一価の有機基；及びａとｂは同一でも異なってもよく、
各々少なくとも１つの値を持つ、ことを条件とした主添
加剤；及び （３）少なくとも２つの半量体Ａ“とＢ“を有する少な
くとも一種のシロキサンを含有した安定化添加剤で： （ａ）　　前記安定化添加剤が溶融押出温度では前記重
合体と相溶性であるが、溶融押出温度より低い温度では
不相溶性であり、また前記半量体Ａ″と半量体Ｂ″の各
々が、別々の化合物として存在する場合には、溶融押出
温度で及び溶融押出温度より低い温度で重合体と不相溶
性である； （ｂ）　　前記半量体Ｂ″が、脂肪族または脂環式のア
ミノ基である少なくとも１つの官能基を有する；及び （ｃ）前記安定化添加剤の分子量が約４００から約１５
，０００の範囲である； 但し、前記安定化添加剤は下記の一般式を有する化合物
でない、 但し、各Ｒは独立に、アルキル基からなる群の中から選
ばれた一価の有機基、Ｒ１は少なくとも１つのエチレン
オキシ基、ビシナルエポキシ基、またはアミノ基を含む
一価の有機基；及びａとｂは同一でも異なってもよく、
各々少なくとも１の値を持つ、ことを条件とした安定化
添加剤； を含む熱可塑性合成物であって： （ａ）　　前記主添加剤が前記重合体の重量を基準とし
て、約０．３から約１７重量％の範囲のレベルで存在し
；且っ （ｂｌ　　前記安定化添加剤が前記主添加剤の重量％を
基準として、約０．１から約５重量％の範囲のレベルで
存在する； 熱可塑性合成物を溶融すること；及び （Ｂ）得られた溶融体を約５０から約３０，０００ｓｅ
ｃ−’のシャー速度と約０．０１から５．４　ｋｇ　／
　ｃｍ／時のスループットでダイを通して押出成形する
こと；を含む。
いずれの方法にとっても重要なのは、もちろんすでに詳
しく論じた本発明の表面偏析可能で、溶融押出成形可能
な熱可塑性合成物を用いることである。他の点において
は、当分野での通常の技術を有し且つ各種の溶融押出プ
ロセスを熟知している誰でもここに与えた教示に基づき
、過度の実験を行うことな（繊維及びフィルムを製造す
ることができるであろう。例えば、不織ウェブは米国特
許第３．０１６．５９９号、第３，７０４．１９８号、
及び第３．８４９，２４１号に基づく溶融吹出成形によ
って；または米国特許第３，３６１．３９４号、第３．
６５５．８６２号、第３．７０５，０６８号、第３．８
０２．８１７号、第３，８５３．６５１号、第４　、０
６４　、６０５号、第４．４０５，２９７号、及び第４
，４３４，２０４号に基づくスパンボンド形成によって
；または米国特許第４，１００，３２４号に基づく共成
形によって形成し得る。
本発明をさらに、以下の例によって説明する。
しかしこれらの例は、特に湿潤性をポリオレフィン繊維
に与える点に実験作業を集中させたものである（これに
制限されないが）ため、いかなる意味においても本発明
の精神または範囲を制限するものと解釈されるべきでな
い。各側において、特に指示がない限り、温度は全て摂
氏で、部は全て重量表示である。
一拠一 便宜上、各側を次の７つの節に分けて説明する；（１１
使われる添加剤と重合体；（２）表面偏析可能で、溶融
押出成形可能な熱可塑性合成物の作製；（３）溶融プレ
ス成形フィルムの熱可塑性合成物からの作製；（４）繊
維の熱可塑性合成物からの作製；（５）鋳造フィルムの
熱可塑性合成物からの作製：（６）安定化の検討；及び
（７）比較による既知物質の添加剤としての評価。
■、浜口　と里人　のＵ Ａ、桑姐剋 以下の例で用いる各添加剤は、Ａ、ＢまたはＣタイプの
添加剤とした。水での？！潤性を付与する構造を、第１
．３及び５表に示す（“ＭＷ”は分子量を表す）；市販
の添加剤については、物質呼称またはカタログ番号を“
１．Ｄ、（識別表示）の欄、製造コードを“販売元（Ｓ
Ｏ［ＩＲＣＥ）　　”の欄にそれぞれ与えである。第１
．３及び５表に示した添加剤の特性が、第２．４及び６
表にそれぞれ要約されている。水湿潤性以外の特性を付
与する構造を第７表に示し、それらの特性が第８表に要
約されている。
ＲｚａＯ−（ＣＪ４０）ｙ（ＣＪ６０）−ＣＨ３ （−５ｉ−ＯＪ−（Ｃ３Ｈ６０）　−（Ｃ２Ｈ３Ｏ）　
ｙＲｚ４Ｃ１＋３ 添■月 ＯＩ 八〇２ Ｏ３ 八〇４ Ｏ５ 血 Ｃ１１゜ ＣＨ３ ＣＨ。
Ｃ）＋３ ＣＨ。
ＭＷ １、Ｄ。
ＫＣ−Ｖ２ｂ Ｏ６ Ｏ７ 八〇９ ＩＯ ｌｌ 八１２ 八１３ ＾１４ 八１６ ＾２〇 八２１ ＣＨ，４０４６７８Ｖ−３３７ ＣＨ，３１，５３６９０ｖ−３６２ ＣＨ，４１３７０６Ｖ−３００３ ｃ）Ｉｉ　　　３　１．５　４　　７７８　　　　Ｖ−
３３８ＣＨ３４１４７９４ＫＣ−Ｖ３’ ＣＨ３４１，５４８５２７−３００４ Ｃ）＋３　　４　１．５　４　　８５２　　　　Ｖ−３
３９ＣＨ３４１，５４８５２Ｖ−３３５ ＣＨｔ　　　４　　０　　６　　８５４　　　　ＫＣ−
Ｖ４Ｃ）１．　４．３１．５　５　１０２３　　　　Ｄ
−９８５ＣＨ，５，７１，５５１１２７ｏ−９８４Ｃ）
＋３４．３　１．５７．５　１１３０　　　０−９７９
ＮＡｃＮＡ　　　ＯＮＡ　　Ｉ２００　　　　ＰＳ−０
７１ＣＨ，５，５１，５７，５１２００Ｄ−９７８ｎ−
Ｃ４Ｈ＊　　５．５　　ＮＡ　　　ＮＡ　　　１４５０
　　　　　ＢＣ−１７８１ＮＡ　　　ＮＡ　　ＮＡ　　
ＮＡ　　２４００　　　　ＰＳ−７７７ＣＨｘ　　　６
　　ＮＡ　　ＮＡ　　　ＮＡ　　　　Ｖ−２８４ＮＡ　
　　　６　　ＮＡ　　ＮＡ　　　ＮＡ　　　　　Ｖ−２
９０Ｈ６０１７１６７９２２Ｔ−５８３０ 西独エツセン州所在のＴＨｏＧｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔよ
り純粋なポリエーテルを用いた合成。
不明 米国コネチカット州ダンベリー所在の Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ
コード ＾０２ Ｏ３ Ｏ４ Ｏ５ ＾０７ Ｏ８ ＾０９ 八１０ ｌｌ ＾１２ 表ｎ力０ ２４．９ ２４．４ ２２．５ ２４．２ ２３．５ ２３．４ ２６、Ｏ ＮＡ ２５．２ ２４．３ ２５．２ ２２．８ ２４．３ ２３．９ ＮＡ ＮＡ ２５．８ ＮＡ ２４．０ ２４．９ ＮＡ ２２．８ ２４．３ ２１．０ Ａ１４　　　　　２２　　　　　　１５Ａ１５　　　　
　２６　　　　　　２２Ａ１６　　　　　３１　　　　
　　２１Ａ１７　　　　　５８　　　　　　４５Ａ１８
　　　　　２０　　　　　　２０Ａ１９　　　　　５９
　　　　　　４０Ａ２０　　　　　４０　　　　　　０ 八２１　　　　　　３２０　　　　　　　　　ＮＡＡ２
２　　　　　３８　　　　　　　４Ａ２３　　　　　４
４　　　　　　　４Ａ２４　　　　２４００　　　　　
　　　Ｔ’２５℃でのセンチストークス。
１重量％水溶液の度Ｃ０ １重量％水溶液のｄｙｎｅｓ／ｃｍ、　　主１゜５゜６
不明。
″濁り。
水 添無剋　ム ＢＯＩ　　　　　ＣＨ。
８０２　　　　　Ｈ ＢＯ３ＣＨ：ｔ ＢＯ４ＣＨｉ ＢＯ５ｎ−Ｃ，Ｈ３ ＢＯ６Ｈ ＢＯ７１１ ＢＯ８Ｈ ＢＯ９Ｈ ＢＩＯ）Ｉ Ｂｌｌ　　　　　Ｈ 不明 性を 第一」Ｌ−表 するＢタイプ添加 ｉ　　ｉ　　Ｊ ＮＡ’　　ＮＡ　　ＮＡ ０　　２　　１０ ＮＡＮＡＮ八 ＮＡ　　　ＮＡ　　ＮＡ Ｗ １．０．　　販売元 Ｌ−７７ＤＣｂ Ｔ−５８４７Ｇｃ Ｔ−５８７８Ｇ Ｌ−７６０２ＵＣ Ｌ−７５００ＵＣ Ｔ−５８４２Ｇ Ｔ−５８５２Ｇ Ｔ−５８５１Ｇ Ｔ−５８５７Ｇ Ｔ−５８７３Ｇ Ｔ−５８６３Ｇ 米国コネチカソト州ダンベリー所在の ＩＪｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏ
ｎ西独エソセン州所在のＴ１．　Ｇｏｌｄｓｃｈｅｍｉ
ｄｔ７０Ｏ ＮＡ’ ＮＡ １．４４６ ＮＡ ＮＡ １．４５０ １．４４４ １．４５０ １．４４９ １．４４９ １．４５０ ２５℃でのセンチストークス。
ｂ１重量％水溶液の度Ｃ０ ２０℃、±０．０　Ｏ５゜ ＡＧ。
不明。
０．１重量％水溶液のｄｙｎｅｓ／ｃｍ、主１゜５゜０
．１重量％水溶液のｄｙｎｅｓ／ｃｍ、主１゜５゜濁り
。
不溶性。
策−玉一表 を　　するＣタイプ ＣＯＩ　　ｎ−ＣＪｑ　ＮＡ’″　　ＮＡ　　ＮＡ　　
ＮＡ　８０００　Ｌ−７２０不明。
米国コネチカット州ダンベリー所在のＵｎｉｏｎＣａｒ
ｂｉｄｅ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ　６第−旦一表 ５　のＣタイプ添　　の Ｃｂ コード　猪−性゛ん五立嘉す胤捉率°表皿囁力゛ＣＯＩ
　　　　　　１１００　　　　　　４２　　　　　　　
　ＮＡ”　　　　　　　２９２５℃でのセンチストーク
ス。
ｂ　１重量％水溶液の度Ｃ０ ２０℃、主０゜００５゜ ’０．１重量％水溶液のｄｙｎｅｓ／ａｍ、主１゜５゜
１不明。
湿　　　　の　性を する ■ ＨＯＨ ＣＨＪｔ、ｑ 紫外線放射の吸収を付与。
Ｉ′Ｒｈ９は２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル５
−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−
イル、リチウム塩。
Ｃ励起酸素分子を不活性化するか、遊離基を閉端させる
ことによって光安定性を付与。
ｄ　Ｒ７゜はエーテル結合を介し、末端ペビリジン半量
体の４＝水酸基を経て共有結合されたポリ（Ｎ−β−ヒ
ドロキシエチル−２，２，６，６テトラメチルー４−ヒ
ドロキシピペリジル琥珀酸塩）。
Ｃ水素イオンに対する緩衝能力を付与。
’Ｄ−１０５９、西独エラセン州所在のＴｈ。
Ｇｏｌｄｓｃｈｍｔｄｔ　ＡＧ。
９低い表面エネルギーを付与。
■ Ｃ）ＩＯＨ ＣＩｌ□Ｒ１゜ Ｌ Ｃｌｌ２ Ｃｌｌ−ＣＨ２−Ｎ ■ （ＣＨ（ＣＨ３）ｚ） ＰＳ−１８２、米国ペンシルバニア州ブリール所在のＰ
ｅｔｒａｒｃｈ　Ｓｙｓｔｅｍｓ。
半量体Ｂを含まない制御添加剤。
ＰＳ−０４２、米国ペンシルバニア州ブリール所在のＰ
ｅｔｒａｒｃｈ　Ｓｙｓｔｅｍｓ＊スト スト コード　　権」Ｐ　皿板率゛ ００１　　　　　　　　　ＮＡｄ　　　　　　　Ｎへ０
０２　　　　　　ＮＡ　　　　　　ＮＡ００３　　　　
　　　ＮＡ　　　　　　　Ｎｉ２Ｏ３１，０００１，３
８２ ｏ０５　　　　　５００　　　１．４０３２５℃でのセ
ンチストークス。
ｂ２０℃、±Ｏ，ＯＯ５゜ ’　ｄｙｎｅｓ　／　ａｍ。
４不明。
表側Ａ力。
ＮＡ ＮＡ ＮＡ ＮＡ ２１．１ Ｏｍ／の三首型丸型フラスコを、 圧力平衡 サイドアーム型付加濾斗、凝縮器、及びゴム隔膜に取り
付けた。付加濾斗と凝縮器にも、ゴム隔膜をそれぞれ取
り付けた。フラスコ内は乾燥窒素（Ｍａｔｈｅｓｏｎの
超乾燥級）でパージし、窒素はフラスコの三筒の一つに
取り付けたゴム隔膜を貫いて挿入された注射器針を介し
て導入した。注入窒素は、凝縮器に取り付けたゴム隔膜
を貫いて挿入した別の注射器針を介して導出した。注射
器を用い、３０ｍｊ２の乾燥テトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）（Ｇｏｌｄ　Ｌａｂｅｌ、　９９．９％、米国ウィ
ンコンシン州ミルウォーキー所在のＡｌｄｒｉｃｈ　Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌ　ＣｏｍｐａｎｙＩｎｃ、　）に溶解し
た０、　５　ｇ　（１，５６ｍｍｏｌｅ）の２＝（２−
ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−
５−クロロベンゾトリアゾール（ＴＩＮＵＶＩＮ　３２
６　、米国ニューヨーク州ホーソーン所在のＣｉｂａ−
Ｇｅｉｇｙ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）をフラスコ内に
注入した。得られた溶液をドライアイス／アセトン浴内
で、磁気攪拌器で攪拌しながら約−７８゜の温度に冷却
した。注射器を介して付加濾斗内に追加した約５ｍｌの
ＴＨＦに溶解して、０．４８　ｇのリチウムジイソプロ
ピルアミン（ＡｌｄｒｉｃｈＣｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍ
ｐａｎｙ、　Ｉｎｃ、　）を低温溶液に、ゆっくりと点
滴で追加した。得られた混合物を１時間攪拌した後、０
．９１　ｇ　（１，５６ｍｍｏｌｅ）の下記の化学式を
持つ化合物（ＴＥＧＯＰＲＥＮ　３０１０、西独エラセ
ン州所在のＴｈ、　Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ　ＡＧ　）
を約５ｍｌのＴＨＦに溶解し、２０分間にわたって（注
射器での注入により）付加濾斗内へ点滴で追加した：得
られた混合物を、撹拌しながら周囲温度にまで温めた。
混合物を４時間攪拌した後、溶媒を回転式蒸発器（Ｂｕ
ｃｈｉ　Ｒｏｔｏｖａｐ＋　モデルＲＥ１２０）により
、減圧下で取り除いた。残留物は、薄黄色のｆ４（ワッ
クス）であった。この物質の赤外線分析の結果、３６０
０と３１００ｃ＋ｒ’で吸収の最大が認められた。
２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５メチルフエ
ニル）−５−クロロベンゾトリアゾールを約２３００の
分子量を持つ１０　ｇ　（４ｍｍｏｌｅ）のポリ　（Ｎ
−β−ヒドロキシエチル−２，２，６゜６−テトラメチ
ル−４−ヒドロキシピペリジル琥珀酸塩（ＴＩＮＵシｌ
Ｎ６２２ＬＤ、米国ニューヨーク州アートスレイ所在の
Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）で置
き換え、リチウムジイソプロピルアミンを０、２６　ｇ
　（４ｍｍｏｌｅ）のブチルリチウム（Ａｌｄｒｉｃｈ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙ、　Ｉｎｃ、　）で
置き換え、ＴＥＧＯＰＲＥＮ３０１０の量を２．４　ｇ
　（４ｍｍｏｌｅ）に高めた点を除き、前記例１の手順
を繰り返した。添加剤の収量は９．６ｇ（７７％）であ
った。
Ｂ、ＩＩ立体 使用した重合体を、メーカーから供給されたデータに基
づき第９表に要約する。表中、溶融体の流速は“ＶＦＲ
”の欄に与えてあり、ＡＳＴＭテスト方法Ｄ１２３８−
８２、“押出型可塑度計による熱可塑性物の流速の標準
的テスト方法”に従って求められた。多分散性（ＰＤ）
は、重量平均の分子ｉｔ　（Ｍｗ）対数平均の分子量（
Ｍ、）の比である。
ＰＰＡ’ ＰＢＣ ｐｐｃ’ ＰＰＤ” ＰＩ’Ｅ’ ＰＰＰ’ ＰＥＡ’ ＰＥＢ’ ＰＳＡ’ ２．７ ４．０ ４．０ ４、Ｏ Ｎ八 Ａ Ｎ＾ Ａ Ｎ＾ １７．０００ １７．０００ ３０．００Ｏ Ｎ八 Ａ Ａ Ａ Ａ １４０、０００ ６８．０００ ６８　００Ｏ ＮＡ’ Ａ Ｎ＾ Ａ ＮΔ Ａ Ａ ２０４−２６Ｏ Ａ Ａ Ａ １度Ｃ０ ＰＣ ３型ポリプロピレン、 米国デラウェ ア州つィ／Ｌ／ミントン所在の旧ｍｏｎｔ　Ｉｎｃｏｒ
ｐｏｒａｔｅｄ　。
ＰＦ−４４１型ポリプロピレン、旧ｍｏｎ　ｔＩｎｃｏ
ｒｐｏｒａｔｅｄ　。
ＰＥ−０１５型ポリプロピレン、旧ｍｏｎｔＩｎｃｏｒ
ｐｏｒａｔｅｄ　　；この重合体は、ＰＦ−４４１型に
５００ｐｐｍのＬｕｂｒｉｚｏｌ　１０１　　（米国オ
ノ＼イオ州つィックリフエ所在のＬｕｂｒｉｚｏｌ、　
Ｉｎｃ、）を加えたもの。
’　ＰＦ−４４４型ポリプロピレン、旧ｍｏｎｔＩｎｃ
ｏｒｐｏｒａｔｅｄ　。
１不明。
５ＡＯ８型ポリプロピレン、米国テキサス州ヒユースト
ン所在の５ｈｅｌｌ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ、　；メ
ルトインデックス、３．０ｇ／１０分；比重、０．９０
３゜ゝＷＲ３−５−１４４型ポリプロピレン、米国テキ
サス州ヒユーストン所在の５ｈｅｌｌ　Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌＣｏ、　　。
６１８００．０６型低密度ポリエチレン、米国ミシガン
州ミツドランド所在のＤｏｗ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ
、。
３４０４型低密度ポリエチレン、米国イリノイ州ローリ
ングメドウ所在のＮｏｒｃｈｅｍ＋　Ｉｎｃ、　　；メ
ルトインデックス、１．８ｇ／１０分；比重、０．９２
２ｇ／ｃｄ ｋＰＥＴ７３５２型ポリ　（エチレンテレフタル酸塩）
、米国テネシー州キングボート所在のＥａｓｔｍａｎ　
Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ　Ｉｎｃ、　；メ
ルトインデックス、１．２ｇ／１０分；比重１．４゜１
推奨の溶融処理温度。
■、金玖立■作着 本発明によって提供される表面偏析可能で、溶融押出成
形可能な熱可塑性合成物を、幾つかの方法で作製した。
但し、以下に説明するのは、溶融処理の段階前で合成物
の分離を可能とする方法、すなわち実験室規模（ｂｅｎ
ｃｈ−ｓｃａｌｅ　）及びパイロット規模の方法だけで
ある。溶融処理を同時に伴う合成物の作製は、そのよう
な溶融処理に関連して説明する。
例３−４９ Ａ、実験！規盪■方店 約１０ｇのベレット状重合体を、所望量の添加剤とビー
カ内で混合した。得られた混合物を、小型の調合装置（
マックス混合押出機、Ｎｏ、Ｃ３１９４−ＦＡ−０９３
、米国ニューヨーク州ニューヨーク所在のＣｕｓｔｏｍ
　５ｃｉｅｎｔｉｆｉｃ　ｌｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ＋Ｉ
ｎｃ、　）のホッパー内に入れた。混合物を調合装置の
押出機内で１８０°Ｃの温度に加熱し、約４１１径の１
つのオリフィスを持つダイを通じて押出成形した。押出
成形された合成物を、アルミ箔上またはガラス製の蒸発
皿内に集めた。冷却後の合成物を、約６璽■の長さの各
月に手で切断した。こうして作製された合成物を、第１
０表に要約する。
第　　１０　　表 ３　　　　ＰＰ０Ｉ−１ ４ＰＰＯ２−１ ５ＰＰＯ３−１ ６ＰＰＯ４−１ ７ＰＰＯ５−１ ８ＰＳＯＩ−１ ＰＰＡ　　　　　　Ａ１３ ＰＰＡ　　　　　　Ａ１８ ＰＰＡ　　　　　　　Ａ１８ ＰＰＡ　　　　　　　Ａ２０ ＰＰＡ　　　　　　　Ａ２０ ＰＳＡ　　　　　　　　Ａ２０ ５Ｏ２−Ｉ ＰＰＯ６−Ｉ ＰＰＯ７−Ｉ ＥＯＩ−Ｉ ＥＯ２−Ｉ ５Ｏ３−Ｉ ＰＰＯ８−Ｉ ＰＰＯ９−Ｉ ＰＩＯ−Ｉ ＥＯ３−Ｉ ＥＯ４−Ｉ ＰＩＩ−Ｉ Ｐ１２−Ｉ ＥＯ５−Ｉ ＥＯ６−Ｉ Ｐ１３−Ｉ Ｐ１４−Ｉ ＥＯ７−Ｉ Ｈ０８−Ｉ Ｐ１５−１ ＰＰ１６−Ｉ ＰＰ１７−Ｉ Ｐ１Ｂ−Ｉ ＰＰ１９−Ｉ ＥＯ９−Ｉ ＥＩＯ−Ｉ ＥＩＩ−Ｉ Ｈ１２−Ｉ Ｅ１３−Ｉ Ｅ１４−Ｉ ＰＰ２０−Ｉ ＰＰ２１−Ｉ ＰＰ２２−２ ＰＰＡ ＰＰＡ ＰＰＡ ＰＰＡ ＰＰＡ ＰＰＡ ＰＰＡ ＰＰＡ ＰＰＡ ＰＰＡ ＰＰＡ ＰＰＡ ＰＰＡ Ｏ９ ＩＯ ＯＩ ｏｔ ＯＩ ＯＩ Ｏ４ Ｏ２ ｌ１ ＰＰ２３−２ ＰＰＡ ＩＯ ＰＰ２４−２ ＰＰＡ ｌｌ ＯＩ プラスチック張り繊維ドラム内で、一般に約１３から約
４５ｋｇの計量重合体に、所望量の添加剤を加えた。次
いで両成分を、パドルミキサー（米国ミシガン州アンア
ーパー所在のＢａｎｂｕｒｙ　）内で機械的に混合した
。得られた混合物を、ツインネジ型調合装置（米国ニュ
ーシャーシー州所在のＥｇａｎ　Ｍａｃｈｉｎｅｒｙ　
Ｃｏｍｐａｎｙ　）のホッパーに注入した。混合物は調
合ネジへと、自重供給された。調合は使用する重合体に
応じ、約１８０から約２５０゜の温度で行った。得られ
た合成物を、直径約３　ｍｍの６つのオリフィスを持つ
ダイを通じて押出成形した。押出成形されたフィラメン
トは、ｌＯフィートの水浴、次いで強制型ニアブロアー
に通された。所望のフィラメントを回転式ペレタイザー
（米国ニューヨーク州シューヨーク所在のＣｕｍｂｅｒ
ｌａｎｄ　Ｃｏｍｐａｎｙ　）でペレット化し、２３　
ｋｇの各ロットでプラスチック張りのボックス内に保管
した。こうして得られた合成物を、第１１表に要約する
。一部のものは、米国テネシー州りノソクスヴイル所在
のＧａ１ｂｒａｉｔｈ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ、　
Ｉｎｃ、で合成物の元素分析を行った。元素分析の結果
を第１２表に要約する。
５０　　　　ＰＰ２８−Ｉ　　　　　ＰＰＡ　　　　　
Ａ２１　　　　　　１５１　　　　　ＰＰ２９−Ｉ　　
　　　　　ＰＰＡ　　　　　　　八２１　　　　　　　
　３５２　　　　ＰＰ３０−Ｉ　　　　　ＰＰＡ　　　
　　Ａ２１　　　　　　５Ｅ１９−Ｉ Ｅ２０−Ｉ ＰＰ３２−Ｉ ＰＰ３３−Ｉ ＰＰ３４−Ｉ ＰＰ３５−Ｉ ＰＰ３６−Ｉ ＰＰ３７−Ｉ Ｈ２１−Ｉ Ｅ２２−Ｉ Ｐ３Ｂ−Ｉ ＰＰ３９−Ｉ ＰＰ４０−Ｉ ＰＰ４１−Ｉ ＰＰ４２−Ｉ ＰＰ４３−Ｉ ＰＰ４４−Ｉ ＰＰ４５−Ｉ ＰＰＡ６−Ｉ ＰＰ４７−１ ＰＥ２３−Ｉ ＰＥ２４−Ｉ ＰＥ４８−Ｉ ＰＥ４９−Ｉ ＰＥ２５−Ｉ ＰＥ２６−Ｉ ＰＥ５０−Ｉ ＰＥ５１−Ｉ ＰＥ５２−Ｉ ＰＥ５３−Ｉ ＰＥ５４−Ｉ ＰＥ５５−Ｉ ＰＥ５６−Ｉ ＰＥ５７−Ｉ ＰＥ５８−Ｉ ＰＥ５９−Ｉ ＰＥ６０−Ｉ ＰＥ６１−Ｉ ＰＥ６２−Ｉ ＰＥ６３−１ ＥＡ ＥＡ ＰＡ ＰＡ ＥＡ ＰＨ＾ ＰＡ ＰＡ ＰＣ ＰＣ ＰＰへ ＰＡ ＰＣ ＰＣ ＰＰへ ＰＡ ＰＣ ＰＣ ＰＡ ＰＡ Ｏ４ Ｏ９ ＰＥ６４−Ｉ ＰＥ６５−Ｉ ＰＥ６６−Ｉ ＰＥ６７−Ｉ ＰＥ６８−Ｉ ＰＥ６９−Ｉ ＰＥ７０−Ｉ ＰＥ７１−Ｉ ＰＥ７２−Ｉ ＰＥ７３−Ｉ ＰＥ７４−Ｉ ＰＥ７５−Ｉ ＰＥ７６−Ｉ ＰＥ７７−Ｉ ＰＥ２７−Ｉ ＰＥ２８−Ｉ ＰＥ２９−Ｉ ＰＥ７８−Ｉ ＰＥ７９−Ｉ ＰＥ８０−１ ＰＡ ＰＣ ＰＣ ＰＡ ＰＡ ＰＣ ＰＣ ＰＡ ＰＡ ＰＣ ＰＣ ＰＡ ＰＡ ＰＡ ＰＥ＾ ＥＡ ＥＡ ＰＡ ＰＡ ＰＡ Ｏ９ ＩＯ ＩＯ ＩＯ ｌｌ ｌｌ ＯＩ ＯＩ ＯＩ ＯＩ ＯＩ Ｐ２Ｂ−Ｉ ＰＥ３０−Ｉ Ｐ３Ｂ−Ｉ ＰＥ４７−Ｉ ＰＥ４９−Ｉ ＰＥ５０−Ｉ ＰＥ６２−Ｉ ＰＥ６７−１ ８５．６０ ８４．２８ ８４．３６ ８４．４４ ８４．５１ ８４．９０ ８３．５６ ８４．４９ １３．９６ １３．５４ １３．８３ １３．５０ １３．４７ １３．７９ １３．３９ １３．６５ ０．２３ ０．７７ ０．５０ ０．４７ ０．３６ ０．７７ ０．４２ ０．４７ １０２　　　ＰＰ７１−１　　８３．８６　　１３．５
５　　０．４２１０８　　　ＰＰＴ７−１　　８４．０
５　　１３．５８　　０．３８１１２　　　ＰＰＴＢ−
１８３，８３１３，４９１，０６０，９３１２１ＰＰＢ
？−３８４，３０１３，７００，４５１２２ＰＰＢ８−
３　　８２．７０　　１３．５０　　０．６４１２３　
　　ＰＰ８９−３　　８４．３６　　１３．７４　　０
．３３１２４　　　ＰＰ９１−３　　８５．０４　　１
３．５８　　０．２７１２６　　　ＰＰ９２−３　　８
５．１１　　１３．５９　　０．５２第１２表のデータ
から、分析された各合成物が添加剤を含んでいたことが
明かである。但し、添加剤の有効性の実証がまだ残され
ている。
Ｃ，ホットステージ−′　　査 添加剤と重合体との相溶性に関する洞察を得るため、幾
つかの重合体−添加剤合成物についてホットステージ顕
微鏡検査を行った。この検査は実際にはプログラムの後
半で行ったが、第■節で説明する一部を除き、便宜上こ
こで説明する。
簡単に言えば、小さい顆粒または繊維状で、添加剤を含
む場合と含まない場合の重合体を、ホットステージ式顕
微鏡において２つの温度１６０６と２２０°、倍率３５
０ｘで観測した。装置は、Ｍｅｔｔｌｅｒのホットステ
ージと、透過光学系を備えたＺｅｉｓｓ　Ｕｎｉｖｅｒ
ｓａｌの光学顕微鏡で構成した。いずれかの温度におけ
る添加剤粒子の存在が、その観測温度での添加剤の重合
体に対する不相溶性を示した。この検査は、米国オハイ
オ州ペイネスヴイル所在のＲｉｃｅｒｃａ、　Ｉｎｃ、
で行われた。
検査した第１の物質は、重合体ＰＰＡと３重量％の添加
剤Ａｌｌとからなる本発明の合成物から作製された例３
２７のウェブであった。第２Ａ図が１６０°における顕
微鏡写真の図、第２Ｂ図が２２０°における顕微鏡写真
図である。第２Ａ図において、添加剤粒子２１が明らか
に存在する。
また、デブリス（屑）または異物と思われる幾つかの粒
子２２も存在する。２２０°でも第２Ｂ図におけるよう
に、幾つかの添加剤粒子２１の存在が認められるが、そ
れら粒子はサイズがやや小さい。同じく、若干のデブリ
ス粒子２２も存在する。
１６０°における多数の添加剤粒子の存在は、その温度
で添加剤が重合体と相溶性であることを実証している。
さらに、２２０’における粒子数の著し減少は、重合体
に対する添加剤の相溶性が大幅に増加したことを示して
いる。重合体ＰＰＡの溶融押出温度は一般に約２５０か
ら約３００゜の範囲なので、添加剤は溶融押出温度で重
合体と明らかに相溶性である。
第２の検査物質は、負の対照として重合体ＰＰ＾だけで
構成した。第３Ａ及び３Ｂ図が、それぞれ１６００と２
２０°におけるホットステージ顕微鏡写真の図である。
第３Ａ図において、微結晶３１が見られる。図からは明
瞭でないが、このような微結晶３Ｉは外観が異なり、第
２Ａ図での添加剤粒子２１のような添加剤粒子と区別さ
れる。
２２０°に加熱すると、第３Ｂ図に示されるように、は
とんどの微結晶３１が消失し、一部のデブリス３２が存
在する。
正の対照として、例４０による合成物ＰＰ２１１を同じ
条件で検査した。この場合の顕微鏡写真の図を、第４Ａ
図及びＢ図に示す。両図において、添加剤ＤＯ５の多く
の粒子４１が見られる。
このような粒子の一部は明らかに、もっと高い温度で合
体し小滴を形成する（第４Ｂ図）。少なくとも１つのデ
ブリス粒子４２が、第４Ａ図に見られる。
１６０と２２０”両方の温度における重合体ＰＰＡ中で
の添加剤ＤＯ５の不相溶性は、特に第４Ｂ図を第２Ｂ図
と比べたとき、顕著である。また、重合体の温度が増加
するにつれ、添加剤が重合体と相溶し難くなることも明
かである。
このホットステージ顕微鏡検査に関する議論は、例４５
による合成物ＰＰ２６−３について得られた結果によっ
ても結論付けられる。前記の表から想起されるように、
この合成物は重合体ＰＰＡと、それぞれ３，０００．３
，０００及び８．０００の分子量を持つ各添加剤の混合
物とからなる。添加剤粒子５１の存在が、１６０°での
ホットステージ顕微鏡写真を示す第５Ａ図に見られる。
このような粒子は、２２０”でほぼ消えている（第５Ｂ
図）。
本発明の他の幾つかの合成物もホントステージ顕微鏡検
査に含められ、第２Ａ、２Ｂ、５Ａ及び５Ｂ図示したの
と同様な結果が得られた。
以上から、任意のある添加剤または添加剤混合物がここ
で説明しているような繊維またはフィルムの表面へと制
御された方法で偏析するかどうかを判定するための簡単
な方法として、上記したホントステージ顕微鏡の使用を
使えることが明かであろう。添加剤または添加剤混合物
が１６０と２２０°両方の温度で残っている粒子を形成
する場合、そのような添加剤または添加剤混合物は恐ら
く、界面表面、有効表面、及び下位表面の一つ以上に偏
析しない。そして、かかる添加剤または添加剤混合物を
内部に含む合成物の溶融処理では、多分好結果が得られ
ない。他方、添加剤または添加剤混合物が１６０°で粒
子を形成しない場合、その添加剤または添加剤混合物は
溶融押出温度より低い温度でも重合体と相溶性であり、
表面へ向かって全く制御された偏析を生じず、多分得ら
れた繊維またはフィルムの体積全体にわたって分布した
ままとなる。
■、　融プレス　　フィルムの 最初の審査方法として、前記Ｈ節で作製し説明した各種
合成物からフィルムを作製した。使用した装置は、加熱
プレートを有するＣａｒｖｅｒ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ
Ｐｒｅｓｓモデル２５１８（米国ウィンスコンシン州メ
ノモネーフォールス所在のＦｒｅｄ　Ｓ、　Ｃａｒｖｅ
ｒ＋　Ｉｎｃ、）であった、約１から約１０ｇの合成物
をアルミ箔の２枚のシート間に置き、得られたアセンブ
リをプレスの底部プレート上にセントした。両プレート
は約１８０°に予熱しておいた。約１０，０００ｐｓｉ
ｇまでの圧力を加え、約５秒以下の時間維持した。その
後圧力を解放し、アルミ箔のサンドインチ体をプレスか
ら取り出した。箔を取り除き、得られた結果をプラスチ
ック製バッグの中に保管した。一般に、約１から約５ミ
クロンのフィルム厚が得られた。Ａ、ＢまたはＣタイプ
の添加剤を使って得られた各フィルムの湿潤性が、水滴
を表面に単に置いて、その水滴がフィルムの表面を濡ら
すかどうかを観測することによって定性的に求められた
。こうして得られたフィルムと、湿潤性審査の結果を第
１３表に要約する。
ＰＯＩ−Ｉ ＰＯ２−Ｉ ＰＯ３−Ｉ ＰＯ４−Ｉ ＰＯ５−Ｉ ５ＯＩ−Ｉ ５Ｏ２−Ｉ ＰＯ６−Ｉ ＰＯ７−Ｉ ＥＯＩ−Ｉ Ｈ０２−Ｉ ５Ｏ３−Ｉ ＰＯ８−Ｉ ＰＯ９−１ ＰＩＯ−Ｉ ＥＯ３−Ｉ ＥＯ４−Ｉ ＰＩＩ−Ｉ ＰＯ１２−Ｉ Ｈ０５−Ｉ Ｈ０６−Ｉ ＰＯ１３−Ｉ ＰＯ１４−Ｉ ＥＯ７−Ｉ ＥＯ８−Ｉ ＰＯ１５−Ｉ ＰＯ１６−Ｉ ＰＯ１７−Ｉ Ｐ１Ｂ−Ｉ ＰＯ１９−Ｉ ＥＯ９−Ｉ ＥＩＯ−Ｉ ＥＩＩ−Ｉ Ｈ１２−１ １６５　　　３７　　　　　　　ＰＥ１３−Ｉ　　　　
　　　Ｎ／Ａ１６６　　　３８　　　　　　　ＰＥ１４
−Ｉ　　　　　　　Ｎ／Ａ１６７　　　３９　　　　　
　　ＰＰ２０−Ｉ　　　　　　　Ｎ／Ａ１６８　　　４
０　　　　　　ＰＰ２１−Ｉ　　　　　　　Ｎ／Ａ１６
９４１　ＰＰ２２−２正 １７０４２　ＰＰ２３−２正 １７１４３　ＰＰ２４−２正 １７２４４　ＰＰ２５−３正 １７３４５　ＰＰ２６−３正 １７４４６　ＰＰ２７−３正 １７５４７　ＰＥ１５−３正 １７６４Ｂ　ＰＨ１６−３正 １７７４９　ＰＥ１７−３正 ａ水湿潤性を与える添加剤が指示されていないため不明
。
溶融プレス成形フィルムの表面へ向かっての一つ以上の
添加剤の選択的偏析に関する何等かの徴候を得るため、
例１７３のフィルムサンプルを標準の手順に基づき、シ
リコンＸ線プローブ（Ｓｉ　−３ＢＭ）と組み合わされ
た走査式電子顕微鏡検査に付した。走査式電子顕微鏡は
英国ケンブリッジ所在のＣａｍｂｒｉｄｇｅ　ｌｎｓｔ
ｒｕｍｅｒｉ’ｔｓによって製造され、Ｘ線プローブは
米国カルフォルニア州プリンストン所在のＰｒ１ｎｃｅ
ｔｏｎ　Ｇａｍｍａ　Ｔｅｃｈによって製造された。
例１７３のフィルムサンプルが第６図に概略的に示して
あり、フィルムサンプル６０は頂面６１と前方の端面６
２を有する。第７図は、Ｓｉ　−５ＢＭの結果を重ね合
わせて、第６図を概略的に表している。第７図中、フィ
ルムサンプル７０は頂面７１と前方の端面７２を有する
。各ドツト７３が、シリコン原子の存在を表す。
これらから、例１７３のフィルム作製に用いた合成物中
に含まれる添加剤が、フィルムの表面領域へと選択的に
偏析していることが明かである。
フィルムのコア領域におけるシリコンの不在が、特に顕
著である。頂面７１　（第７図）に沿ったシリコンの不
規則な分布は、プレスの頂部プレートの表面に存在する
不規則性によるものと考えられる。かかる不規則性には
、頂面７１に沿ったシリコン原子のほぼ縞状の配位も含
まれる。
溶融プレス成形したフィルムの幾つかについて、水との
接触角を測定した。用いた装置は、ＮＲＬゴニオメータ
、モデルＮｏ、１００　００　１１５（米国ニューシャ
ーシ州マウンテンレークス所在のＲａｍｅ−Ｈａｒｔ、
　Ｉｎｃ、　）である。使用した水は、ＨＰＬＣ級の水
（米国ペンシルヴアニア州ピッツバーグ所在のＦｉｓｈ
ｅｒ　５ｃｉｅｎｔｉｆｉｃ）である。測定の結果を第
１４表に要約する。
１３１　　　　　　　　　　　　　＜２１４４　　　　
　　　　　　　　　　　　　　＜２対照”　　　　　　
　　　９８ １６８’　　　　　　　　　　　１１５ａ添加剤を含ま
ない純の重合体（ＰＰＡ）からのプレス成形フィルム。
ｂ重合体ＰＰＡと添加剤ＤＯ５からなる合成物゛からプ
レス成形した、正の対照としてのフィルム。
水湿潤性を付与することを意図した添加剤、またはフィ
ルムの表面エネルギーを高めることを意図した添加剤の
存在が、添加剤を含んでない対照フィルムと比べ、フィ
ルムの測定接触角を明らかに変化させている。つまり、
前者の添加剤は予測されたように接触角を減少させ、ま
た後者の添加剤は同じく予測されたように接触角を増大
させた。
紫外線放射を吸収する添加剤を含む２つのフィルム、す
なわち例１６３と１６４のフィルムについては、紫外線
分光光度計で分析したところ、２２０から３６０ｎｍの
範囲で広く、強い吸収バンドが示された。
両方のフィルムサンプルを、化学分析用電子分光法（Ｅ
ＳＣＡ）に付した。ＥＳＣＡのデータは、単色のアルミ
に一アルファ、Ｘ−線源を用いたＨｅｗｌｅｔｔ−Ｐａ
ｃｋａｒｄ　５９５０８分光計を用い、米国カルフォル
ニア州マウンテンビュー所在の５ｕｒｆａｃｅＳｃｉｅ
ｎｃｅ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ、　Ｉｎｃ、によっ
て集められた。
走査は、高感度（低分解能）用の開口設定で行った。Ｘ
−線強度の設定は６００−８００ワツトとし、電荷の中
性化は１３エレクトロンボルトのフラッドガン設定で行
った。用いた真空は１０−ＩＴｏｒｒである。分析面積
は約１ｘ４ｗｍ、サンプリング深さは約１００人であっ
た。
さらに、各フィルムを体積元素分析に付した。
ＥＳＣＡのデータと元素分析の結果を第１５表に要約す
る。
６　８５．３０　１４．１０　０．１３７　８５．１０
　１４．３７　０．１０ＥＳＣＡ分析は約１００人の深
さに制限される０、２６ ０．３３ ので、２つのフィルムサンプルを、ラザフォードの後方
散乱（ＲＢ　Ｓ）分光法による分析にも付した。この分
析は、米国カルフォルニア州レッドウッドシティ所在の
Ｃｈａｒｌｅｓ　Ｅｖａｎｓ　＆　Ａｓ５ｏｃｉａｔｅ
ｓで行った。使用した装置は、Ｅｖａｎｓのエンドステ
ーション（Ｃｈａｒｌｅｓ　Ｅｖａｎｓ　＆　Ａｓ５ｏ
ｃｉａｔｅｓ）を用いたＧｅｎｅｒａｌ　ｔｏｎｉｃｓ
のモデル４１１０タンデム加速器（米国マサチューセッ
ツ州ニューベリーボート所在のＧｅｎｅｒａｌ　Ｉｏｎ
ｉｃｓ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ　）であった。
２．２７５ＭｅＶのＨｅ”＋イオンプローブを用い、検
出角は１６０＠とした。−船釣なビーム電流は１−２０
ナノアンペアであった。イオンは表面バリヤ検出器で検
出した。データ分析には、ＣｈａｒｌｅｓＥｖａｎｓ　
＆＾５ｓｏｃｉａｔｅｓによって書かれ、Ｇｅｎｅｒａ
　１１ｏｎｉｃｓ　　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎによって
所有されているＴＯＳソースコードを含めた。散乱した
ヘリウム原子核のエネルギー損が、重合体マトリクス内
における目標原子の性状と深さに関する情報を与える。
その結果を第１６表に要約する。
第一１６−表 １４４　　　０−５００　　　　　３０　　　０．３　
　　　０．０９　　　　＜０．０１”＞５００　　　　
　３０　　　０．１　　　　０．０３　　　　＜０．０
１”１７３　　０−５００　　　３０　　０．１　　０
．５６　　　＜０．０１”５００−１０００　　３０　
　０．６　　０．１５　　　＜０．０１”＞１０００　
　　　　３０　　　０．１　　　　０．０４　　　　＜
０．０１”この濃度は検出限界かまたはそれに近い；実
際の濃度はかなり低いであろう。
例１７３のフィルムに関する第１６表のＲＢＳデータを
、原子％単位のシリコンの原子濃度（ｙ軸）対人単位の
深さ（Ｘ軸）としてプロットした。
このプロットを第８図に示す。ＲＢＳデータのこのプロ
ット及び以後の全プロットにおいて、シリコンの濃度は
、各濃度の深さの範囲に対応した各線としてＸ軸と並行
に引き、これらの線の各中点をつないでプロットに示す
ような曲線を得た。第８図から、はとんどの添加剤がフ
ィルムの界面表面、有効表面、及び下位表面へと偏析し
ていることが明かである。はぼ１０００−２５００人の
深さより下方では、シリコンの濃度が非常に低い、すな
わち約０．０４原子％以下に過ぎない。
例１４４と１７３から得た各フィルムも、ＥＳＣＡと体
積元素分析に付した。これらの分析の結果を第１７表に
示す。
１４４　９４　　　４．４　　　１．３　　８４．２１
　　１３．３２１７３　６２　　　２５　　　　１２　
　　Ｂ５．１１　　１３．５９０．２４ ０．５２ ＥＳＣＡのデータとＲＢＳのデータは、一つには測定深
さの相違のため、もう一つにはフィルムの界面表面から
コアへ至るまでに存在する非線形の濃度傾斜のため、相
関し得ないことが明かである。しかし、両方を合わせる
と、データは明らかにフィルムの表面へと向かう添加剤
の制御された偏析を示している。
添加剤ＤＯ２を含む例１６５からのフィルムの評価を、
加速方式の紫外線放射露出試験によって行った。３．８
ｘｌＯｃｍの大きさのフィルムサンプルを、純の重合体
からプレス成形した対照フィルムと共に、４００ワツト
の水銀アーク灯（Ｈａｎｏｖｉａ６７４Ａ１０）の前方
０．９１　ｍの位置に吊り下げた。両フィルムとも連続
１２時間露出した。次いで、両フィルムを水銀アーク灯
から０．３０ｍの距離に近づけ、さらに連続８時間露出
した。終了後両フィルムを調べたところ、例１６５のフ
ィルムは変化していないと認められたのに対し、対照フ
ィルムは脆く、曲げると破損した。
緩衝性添加剤ＤＯ３を含む例１６６のフィルムを評価す
る前に、添加剤自体の緩衝能力を調べた。
これは、５０ｍｊ！のビーカーに、１５ＩＩ１１の脱イ
オン水と小型の磁気攪拌器を入れて行った。ビーカーを
磁気攪拌器の上に置き、較正済みのｐＨ電極を取り付け
た。次いで、ビーカーに０．３２ｇ（１滴）のＴＲＩＴ
ＯＮ　Ｘ　−１２（米国ペンシルバニア州フィラデルフ
ィア所在のＲｏｈｍ　ａｎｄ　Ｈａａｓ　Ｃｏ、）を入
れ、得られた溶液のｐＨを測定した。次いで、ビーカー
内の溶液に０．３２ｇ（１滴）の添加剤ＤＯ３を加えた
後、その溶液のｐＨを測定した。さらに３つの追加の、
等しい量の添加剤Ｄ３０を逐次加え、各追加毎に溶液の
ｐＨを測定した。その結果を第１８表に示す。
水と１滴のＴＲＩＴＯＮ　　　　　　　　　５．５０水
、１滴のＴＲｒＴＯＮ、　　１滴の００３　　６．２５
水、１滴のＴＲＩＴＯＮ、　　２滴の００３　　８．３
０水、１滴のＴＲＩＴＯＮ、　　３滴の００３　　８．
７２その後、１滴のＴＲＩＴＯＮ　Ｘ　−１０２と３滴
の添加剤Ｄｏ　３　（０，０９６ｇ）を含む溶液を、０
．０１Ｎの塩酸で滴定した。つまり、塩酸の増分量を逐
次加え、各追加毎に溶液のｐＨを測定した。その結果を
第１９表に要約する。同表は、追加した酸の累積量を示
している。
フィルムサンプルに置き喚え、各量０．５　ｒｎ　１の
塩酸を３回だけ追加した。その結果を第２０表に要約す
る。同表も同じく、酸の累積量を示している。
８．７２ ０、２　　　　　　　　　　　　　　　６．５５０、５
　　　　　　　　　　　　　　　　６．９１１、０　　
　　　　　　　　　　　　　　６．７３２、０　　　　
　　　　　　　　　　　６．７４３、　Ｏ６，７０ ４、０６，６２ これから、添加剤ＤＯ３は緩衝剤として作用可能なこと
が明かである。最初の酸追加によるｐＨの急落は、緩衝
系が弱酸または塩基とその塩からなるため、予測された
ものである。つまり、添加剤ＤＯ３の塩を形成するよう
に酸が追加されるまで、緩衝挙動は見られない。
添加剤ＤＯ３の緩衝能力の検証後、第１９表のデータを
与えた手順を再び繰り返した。但し、３滴の添加剤ＤＯ
３を重さ０．２１１ｇの例１６６のゼロ（サンプル無） ゼロ（サンプル有） ０．５ １．０ １．５ ５．７１ ５．９１ ５．９０ ５．９０ ５．７５ 次いで、フィルムサンプルの重さを０．４７４ｇとし、
例１６６のフィルムサンプルの滴定を繰り返した。その
結果を第２０表に要約し、追加した酸の累積量を示す。
ゼロ（サンプル無） ５．６０ ゼロ（サンプル有）　　　　　　　　６．７００．５　
　　　　　　　　　６．６９ １、０　　　　　　　　　　６．６９ １、５　　　　　　　　　　６．６９ ２、０　　　　　　　　　　６．６０ ２、５　　　　　　　　　　６．４０ ３、０　　　　　　　　　　４．６０ 添加剤ＤＯ３は、フィルムを形成している合成物内に組
み入れられたとき緩衝能力を保持するだけでなく、界面
表面に明らかに存在する。テストの条件下で溶液はフィ
ルムを膨潤し得なかったので、界面表面に存在しなけれ
ば、添加剤はフィルムを中に入れた溶液を緩衝できなか
ったはずである。
添加剤は明らかに溶融プレス成形フィルムの表面に偏析
しており、全体として所望の特性をフィルム表面へ付与
するのに有効であったが、実施すべき重要なテストがま
だ残っている。すなわち、添加剤の偏析が繊維及びフィ
ルムの形成時における条件下で生じるかどうかを判断す
るための、溶融処理繊維またはフィルムの連続作製であ
る。従って、繊維の作製が次節の主題である。
■、貰Ｉ■作製 簡単な審査方法として、ダイ先端に１つのオリフィスを
持つ実験室規模の装置によって繊維を形成した。装置は
、約１５ｇの容量を持つ円筒状の鋼製リザーバで構成し
た。リザーバを、電気加熱用の鋼製ジャケットで取り囲
んだ。リザーバの温度は、リザーバの本体に取り付けた
フィードバック熱電対によって自動調整した。押出オリ
フィスは直径０．０１６インチ（０，４１ｍ−）、長さ
０．０６０インチ（１，５ｗｍ）であった。別の熱電対
をグイ先端近くに取り付けた。ダイ先端の外表面は、リ
ザーバ本体と面一にした。合成物の押出は、リザーバ内
の圧縮空気式ピストンによって行った。押出されたフィ
ラメントは、０．０７５インチ（１，９ｍｍ）の円形ギ
ャップから吹き出される円筒状の空気流にによって取り
巻かれ、細められた。細め用の空気圧は一般に、５−９
０ｐｓｉｇのオーダーであった。
成形距離は、約１０インチ（２５ｃ＋ｍ）であった。
細められた押出繊維は、黒い紙の差し込みを有する８、
５ｘｌ１インチ（２１，６ｘ　２７．９ｃｏ＋）のルー
ズリーフ式プロテクタの透明なプラスチックフィルム上
の集められた。
いずれのケースでも、押出物質は重合体と所望な量の１
つ以上の所望添加剤だけの単純な混合物で構成した。押
出（溶融吹出）混合物を第２２表に要約する。
ＰＡ ＰＣ ＰＡ ＰＣ ＰＡ ＯＩ ＯＩ Ｏ２ Ｏ２ Ｏ３ ＰＣ ＰＡ ＰＣ ＰＡ ＰＣ ＰＡ ＰＣ ＰＡ ＰＣ ＰＰ八 ＰＣ ＰＡ ＰＣ ＰＡ ＰＡ ＰＣ ＰＰへ ＰＡ ＰＢ ＰＢ ＰＡ ＰＣ ＰＰ＾ ＰＡ ＰＣ ＰＡ ＰＣ ＰＡ ＰＡ ＰＣ ＰＡ ＰＣ ＰＡ ＰＣ ＰＡ ＰＡ ＰＣ ＰＡ ＰＣ ＰＡ Ｉ２ 八１３ １Ｂ ＰＰ八 ＰＢ ＰＣ ＰＡ ＰＣ ＰＡ ＰＡ ＰＢ ＰＣ ＰＡ ＰＡ ＰＡ ＰＡ ＰＰ＾ ＯＬ ｌｌ 任意の与えられた合成物に関する溶融吹出条件は、主に
重合体の成分に依存した。従って、第２３表に要約する
ように、３つの重合体の各々毎に標準化した条件を用い
た。
ＰＰ八　　　　　　　　　　　　　２６０　　　　　　
　　　　２２８ＰＰＢ　　　　　　　　　　２４９　　
　　　　２４９ＰＰＣ２４０２３０ ここに与えた条件は近位値で、一般に±３０’程変化す
る。
各ウェブの湿潤性は、１滴の水を不織ウェブのサンプル
上に置き、水滴がウェブ内へと完全に浸透するのに必要
な時間（以後“湿潤時間”と称する）を測定することに
よって求めた。各サンプルは、最小５滴の水を、５つの
異なる位置においてテストした。全ての水滴が３秒以内
にウェブを湿潤した場合、そのウェブは即座に湿潤可能
（すなわち湿潤性）と見なされた。水滴の湿潤時間が３
秒よりも大きく３０秒以下の場合、ウェブはゆっくり湿
潤可能と見なされた。湿潤時間が３０秒より大きい場合
、ウェブは非湿潤性と見なされた。
例１７８−２３９の全てについて得られたウェブのうち
、例１７８−２２７．２３２−２３４、及び２３７−２
３９の全てから得たものは即座に湿潤可能であったが、
その一部の湿潤性は繊維の径に依存した。例２２８−２
３１全て、２３５、及び２３６から得られたウェブは、
非湿潤性であった。第１６表から、例２２８−２３１は
添加剤Ａ２４を用い、例２３５は添加剤ＢＯ４を用い、
例２３６は添加剤Ｂｌｌを用いていることが分かる。第
１表によれば、添加剤Ａ２４は約７．９００の分子量を
持つ。第３表から、添加剤ＢＯ４は約３、０００の分子
量、添加剤Ｂｌｌは約１５，０００の分子量をそれぞれ
持つ。これら３つの分子量は全て、繊維の有効及び／又
は界面表面の領域へと向かう添加剤の迅速な偏析を妨げ
るのに充分高い。
この結果、繊維は非湿潤性であった。
しかし、約３．０００以上の分子量を持つ複数添加剤の
混合物を含む合成物から作製されたウェブ、すなわち例
２３７−２３５全てのウェブが湿潤性である一方、混合
物で使われた添加剤の任意の一つを含む合成物から作製
したウェブは非湿潤性であったこと（すなわち例２３５
のウェブ）に留意すべきである。これは、そのような添
加剤が同様な溶融処理条件下で繊維またはフィルムの下
位表面より上方へ個々には偏析いないが、複数の添加剤
を組み合わせることによってもたらされる明かな相乗効
果を示している。
ここで、繊維の径を関数としたウェブの品質と湿潤性に
関する定性的な観測を、少なくとも重合体ＰＰＡで作製
したウェブについて行うのが適切であろう。
ウェブの品質は、目視検査または低倍率の光学顕微鏡に
よる検査に基づき、次の１から４の尺度で評価した： ４−ショットの存在しない−様な直径を持つ繊維； ３−わずかな量の繊維直径の非一様性を持つ繊維で、少
量のショットが存在する（繊維直径の非一様性とは、繊
維直径の変化、すなわち変化する大小の繊維直径の存在
を表す）；２−中位の繊維の非一様性と、中位の量のシ
ョット存在；及び １−かなり大きい繊維の非一様性と、大きい量のショッ
ト存在。
繊維の直径も目視検査または顕微鏡によって求め、小、
中、または大に簡単に類別した。後で詳述するように、
繊維の直径は細め用空気圧の関数で、圧力が高いほど、
繊維系が細くなる。
例１７Ｂ−２３９の全てで得られた多数のウェブを、ウ
ェブの品質と繊維直径について評価した。
この評価の結果と、評価したウェブの湿潤性を第２４表
に要約する。
ＡＯ６６７８２２５−９０４ＷＳ浦門、ＷＬＡｌｌ　　
　８５２　　　３　　　２５−９０　　４　　　ＷＳ浦
Ｍ、畦Ａ１３　　８５２　　　２　　　２５−９０Ａ１
７　　１１３０　　４５　　　　　２７Ａ１９　　１２
００　　４０　　　　３０八２０　　　１４５０　　　
　　０　　　　　２６−９０八２２　　　　　ＮＡ’　
　　　　　４　　　　　２５−８５Ａ２３　　　ＮＡ　
　　　　４　　　２５−９０８０１　　６００　　　１
０　　　３Ｏ−９０ＢＯ４３００００３Ｏ−８０ ８Ｏ５３０００Ｉ＠２５ ＢＯ７５７９２１０２５−４５ Ｂ０８　　５９６２　　６５　　　　　２５Ｂｌｌ　　
１５．４４４　　４２　　　　　２５ＣＯＩ　　　８０
００　　４２　　　　２５１度Ｃ０ ｃ　ｐｓｊｇａ ｂコード：ＷＳ＝小径繊維で、 ＷＭ＝中径繊維で、 ＷＬ＝大径繊維で、 ４不明。
８不溶性。
ＷＳＪＭ、ＷＬ 賀り 礼 ＷＳ、　ＷＭ、　ＷＬ 讐Ｓ浦Ｍ、ＷＬ −８浦Ｍ浦Ｌ ＷＳ、　ＷＭ、　ＷＬ Ｓ 非湿潤ｆ 札 ゆっくり湿潤１ 非湿潤１ 非湿潤１ 湿潤性； 湿潤性：及び 湿潤性； ｆ大径繊維だけが形成された。
第２４表のデータは、添加剤の分子量の増加に伴う湿潤
性の減少という先に観測された結果を裏付けている。し
かし、さらにデータは、つ具ブの品質と添加剤のくもり
点（ｃｌｏｕｄ　ｐｏｉｎｔ　）との間に相互関係が存
在することも示唆している。すなわち、添加剤のくもり
点が約２０℃より高いとき、ウェブの品質が著しく低下
する。従って、水湿潤性を繊維またはフィルムの表面に
与えるのに使われる添加剤のくもり点は、約２０℃以下
が好ましく、最も好ましくは約１０℃以下である。
劃」」」レニＬ影↓ 偏析の現象をより充分に理解するため、３シリーズの実
験室規模での溶融吹出実験を、さらに慎重に制御した条
件下で繰り返し行った。第１シリーズの実験では、重合
体ＰＰＡまたはＰＰＢと、２重量％のレベルの添加剤と
を用いた。そのプロセスと製品の詳細を、第２５表に要
約する。繊維の直径は、米国カルフォルニア州マウンテ
ンビュー所在の５ｕｒｆａｃｅ　５ｃｉｅｎｃｅ　Ｌａ
ｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ、　Ｉｎｃ。
によって撮影された走査式電子顕微鏡写真から求めた。
用いた装置は、カムスキャンシリーズ４の走査式電子顕
微鏡である。加速電圧は２４ｋｅＶ、作動距離は２０１
１、スポットサイズは５とした。
また装置は、米国規格協会に基づく直径０．７６ミクロ
ンのラテックス球で構成した。電子ビーム下での導電性
を高めるため、各サンプルに金を被覆した（１００人厚
）。
ＯＩ ＯＩ へ１３ ２４８　　　　　　ＢＯ２３０００２５１２２４９ＢＯ
４３０００４０５ ２５０’　　　　　ＢＯ４３０００１２２０ＢＯ５３０
００ ＣＯＩ　　　　８０００ ２５１’　　　　　８０４　　　３０００　　　　　２
０　　　　　６ＢＯ５３０００ ＣＯＩ　　　　８０００ ２５２’　　　　　ＢＯ４３０００２５５ＢＯ５３００
０ ＣＯＩ　　　　８０００ ２５３’　　　　　ＢＯ４３０００４０２−３８Ｏ５３
０００ ＣＯＩ　　　　８０００ １重合体ＰＰＢを用いた例２５０−２５３の全てを除き
、いずれのケースでも重合体ＰＰＡを用いた。
ｓｔｇ０ ミクロメータ。
４重合体は各等しい濃度の三種全ての添加剤の混合物を
含み、三種全ての添加剤の合計が２重量％であった。
どのケースでも、−貫したウェブが得られた。
各ウェブをＥＳＣＡ分析に付した。さらに、各ウェブを
体積元素分析と水滴テストにも付した。
ＥＳＣＡデータと、元素分析及び水滴テストとの結果を
第２６表に要約する。
データ　び テストの １．８ ２．０ １．９ １．５ ２．６ １．７ ４．３ ０．００６ ０．００７ ０．０１？ ０．０１８ ｏ、ｏｏｓ Ｏ，００９ ０，０１１ 湿潤 湿潤 湿潤 湿潤 湿潤 湿潤 湿潤 ２４７　　８５２　　　４　　４．５　０．０１１　　
　湿潤２４８　　３０００　　　１２　１３．０　０．
０１７　　非湿潤２４９　　３０００　　　５　　６．
３　０．０１６　　非湿潤２５０　３−８Ｘ１０”　　
２０　　８．５　０．０１０　　　湿潤２５１　　３−
８Ｘ１０”　　　　　６　　　　５．８　　　０．０１
０　　　ゆっくり湿潤２５２　　３−８Ｘ１０”　　　
　　５　　　　５．９　　　０．０１０　　　ゆっくり
湿潤２５３　　３−８Ｘ１０”　　　２−３　　　　４
．８　　　０．０１０　　　ゆっくり品温ミクロメータ
。
ゝ深さ約１００人までの、原子％単位の平均濃度。
Ｃ繊維の体積全体を通じた、原子％単位の平均４度。
４重合体はそれぞれ３，０００．３，０００及びｓ、ｏ
ｏｏの分子量を持つ３つの添加剤を含む。
第２６表から、２つのウェブだけが湿潤可能でなく、両
ウェブは約３，０００の分子量を持つ添加剤ＢＯ４を使
って作製されたものであることが分かる。興味深いこと
に、両ウェブの繊維は湿潤可能だった他のどのウェブよ
りも、高いシリコン濃度と高い表面シリコン濃度を有し
ていた。事実、例２４８から得たウェブの繊維は表面の
頂部１００人の層において、湿潤可能だった他のウェブ
よりもほぼ３−９倍のシリコンを有する。このような高
い濃度にもかかわらず、有効表面内に、ウェブを湿潤性
とするのに充分なシリコンは存在しないことが明かであ
る。つまり、高い分子量の添加剤もある程度偏析するが
、繊維少なくとも３−１５ミクロメータの範囲の直径を
持つ繊維に湿潤性を与えるのに充分な濃度で、添加剤が
界面表面または有効表面へと移動するためには、約３，
０００より低い添加剤の分子量が必要である。
繊維直径がシリコンの表面濃度に及ぼす影響を実証する
ため、第２シリーズの実験室規模での溶融吹出実験を行
った。このシリーズでは、重合体がＰＰＢ、添加剤が２
重量％レベルのＡ１０（添加剤の分子量は７９４−第１
表参照）であった。
すべて湿潤可能だった各ウェブについて、ＥＳＣＡ分析
を行った。その結果を第２７表に要約する。
裏」ニジ表 ２５４　　　　４０　　　　　　６　　　　８４４．７
２５５　　　　　５０　　　　　　４　　　　　８７　
　４．１２５６　　　　　６０　　　　　　２　　　　
　８８　　３．９”ｐｓｉｇ。
一ミクロメータ、前述の走査式電子光学顕微鏡で求めた
。
Ｃ深さ約１００人までの、原子％単位の平均濃度；元素
分析で求められた体積シリコン濃度は０．０１原子％で
あった。
添加剤の偏析に影響を及ぼす因子に関する前記の議論か
ら、繊維の形成中における添加剤の偏析には２つの競合
因子が存在する。第１に、繊維の直径が減少するにつれ
、表面までの距離も減少するため、表面領域における添
加剤のより高い濃度に寄与する。第２に、繊維の直径が
減少するにつれ、繊維が溶融状態に留まる時間も減少す
るため、添加剤が表面へと移動可能な時間も短くなる。
第２７表のデータから、繊維直径の減少につれ添加剤の
濃度も減っているため、第２の因子の方が支配的なこと
が明かである。
すでに指摘したように、高い分子量の添加剤も繊維また
はフィルムの表面に向かって偏析するが、一般に界面表
面または有効表面まで達しない。添加剤が下位表面へと
偏析するが、有効表面まで近づくのには不十分な場合、
添加剤は比較的軽い加熱条件の印加によって、有効表面
へと“促し”可能である。この減少を、第３シリーズの
実験室規模での溶融吹出実験によって示す。
第３シリーズの実験では、例１７８−２３９の全てに基
本的に記されているように、２重量％の添加剤をＰＰＡ
重合体内に含めた。各ウェブについて、ＥＳＣＡと元素
量分析を行った。各ウェブの湿潤性も、水滴テストによ
って求めた。次いで、各ウェブのサンプルを１２０度の
炉内で２０秒間加熱した。前と同様、加熱後の各ウェブ
についてＥＳＣＡ分析を行い、またその湿潤性を求めた
。
その結果を第２８及び２９表に要約する。
２５７　　　　　　八１５　　　　１０２３　　　　　
　０．００５２５８　　　　　　八１Ｂ　　　　　１２
００　　　　　　０．０１４２５９　　　　　　Ａ２０
　　　　１４５０　　　　　０．０１４２６０　　　　
　　　　Ａ２３　　　　　　　ＮＡｂ　　　　　　　Ｏ
，００８２６１Ｂｉｔ　　　　１５，４４４　　　　０
．００６１繊維の体積全体を通じた、原子％単位の平均
濃度。
１不明。
の湿′Ｉ　テストの　、・ ２５７　　３．２　　　非湿潤　　５．８　　　ゆっく
り湿潤２５８　　１．９　　　非湿潤　　２．７　　　
　湿潤２５９　　６．９　　　湿潤　　　７．４　　　
　湿潤２６０　　４．３　　　非湿潤　　３．３　　　
非湿潤２６１　　４．７　　　非湿潤　　５．３　　　
非湿潤１深さ１００人までの、原子％単位の平均濃度。
熱処理は非湿潤性のウェブをどれでも湿潤性に変換した
わけではなかったが、この手順は、２つの最も低い分子
量の添加剤について有効であった。
かかる処理が使えるかどうかは、少なくとも部分的に、
添加剤が有効表面に充分近い下位表面にまで偏析し、軽
い加熱処理で添加剤物質が有効表面の領域へと移動可能
になっているかどうかに依有する。そして、このような
偏析は部分的に、繊維の直径、すなわち繊維が溶融状態
に留まる時間に依有する。従って、添加剤とか熱処理条
件の選択は必然的に、多少経験的に決められる。
添加剤が下位表面から有効表面または界面表面のいずれ
かあるいは両方へと移動する能力は、本発明によって作
製される不織ウェブに基づく製品の種類を拡張する。家
事及び産業用払拭布（ワイプ）の領域における幾つかを
、次に例示する＝（１１本発明に従って作製された単一
のポリオレフィン不織ウェブからなる払拭布で、添加剤
が繊維の有効表面と界面表面のいずれかあるいは両方に
存在する一払拭布は親水性つまり水湿潤性で、水性クリ
ーニング溶液を用いた洗浄またはクリーニング作業に適
する； （２）本発明に従って作製された単一のポリオレフィン
不織ウェブからなる払拭布で、添加剤が繊維の下位表面
に存在する一払拭布は疎水性または親油性で、油性表面
をクリーニングするのに適するが、洗うと払拭布は親水
性に換わる。
何故なら、洗浄または乾燥環境の熱で、添加剤が下位表
面から有効表面と界面表面のいずれかあるいは両方へと
移動するからである。この変換によって、油性残留物の
払拭布からの除去が促進される；及び （３）一方が純の重合体から作製され、他方が上記（１
）または（２）に記したウェブからなる２つのポリオレ
フィン不織層で構成された払拭布筒１の例では、どちら
の層が払拭層として使われるかに応じ、払拭布が水溶性
または水分散性の物質及び油性物質の両方に有効で、第
２の例では、選択によって払拭布が第１例の払拭布に変
換可能である。
前記した実験室規模での溶融吹出実験が全体として成功
だったので、次に米国特許箱４，６６３，２２０号に基
本的に記載されたようなパイロット規模の溶融吹出装置
において、溶融吹出試験を実施した。
尚、同特許は参照によってここに含まれるものとする。
簡単に言えば、かかる溶融吹出は、合成物（または単純
な混合物）を直径０．７５インチ（１９鰭）のＢｒａｂ
ｅｎｄｅｒ製押出機を通じて押出成形した後、さらにダ
イ先端に直線１インチ当り９個の押出毛管（直線１　ｃ
ｍ当り約３．５個の毛管）を持つ溶融吹出ダイを通じ吹
出成形することによって行った。各々の毛管は直径約０
．１４５インチ（約０．３７鶴）、長さは約０．１１３
インチ（約２．９曹１）であった。処理変数は一般に次
の通りとした：重合体の押出速度、毎分毛管当り２．５
−３．５ｇ；重合体押出温度、用いた重合体に応じて２
５０３００’　　； 押出圧、４９０−５１０ｐｓｉｇ； ダイ先端温度、２７０−２７５°　； 細め用空気温度、３０４−３１０’　　；細め用空気圧
、８８−１１ｐｓｉ；及び成形距離、２０４０ｃｍ。
収集装置は、直径７６．２　ｃｍ、幅１５．２　ｃｍの
回転ドラムで構成した。ドラムの表面は網状（スクリー
ン）とした。
重合体と添加剤は一般に、両者の混合物を押出機の供給
ホッパーへと導く前に、幾つかの方法の一つで混合した
。第１の方法（方法Ａ）では、標準の可搬式セメントミ
キサーに、ペレット状重合体５０ポンドを入れた。次い
でミキサーを始動させながら、所望量の添加剤を加えた
。混合は２０分間行い、その後混合物をミキサーから取
り出し、プラスチック張りのボックス内に保管した。こ
の方法の変形として、溶融処理を意図したものより多い
量の添加剤を用いて、原料混合物を与えた。
次いで、原料混合物を上記と同様に、計算した比率の追
加の重合体と混合し、最終的な所望の添加剤濃度を与え
た（方法Ｂ）。第３の方法（方法Ｃ）では、重合体のベ
レットを供給ネジ内へと自重で下方に流動させながら、
計量した流れの添加剤を、供給ネジの上方約１５ｃｍの
供給ホッパー内へとポンプ給送した。３つの方法全てが
等しく良好であったが、方法Ｃは１つの添加剤について
だけ用いた。
いずれの場合にも、−貫したウェブが得られ、基本重量
は約２０から約５０ｇ／ｎ？の範囲であった。湿潤性は
水滴テストによって求めた。試験の内容を、水滴テスト
の結果と共に第３０表に要約する。
ＰＡ ＰＡ ＰＡ ＰＢ ＰＢ ＰＢ ＰＡ ＰＡ ＰＰへ ＰＢ ＰＢ ＰＢ ＰＡ ＰＰへ ＰＡ ＰＣ ＰＣ 第」」Ｌ表 湿潤 湿潤 湿潤 湿潤 湿潤 湿潤 湿潤 湿潤 湿潤 湿潤 湿潤 湿潤 湿潤 湿潤 湿潤 湿潤 湿潤 湿潤 湿潤 湿潤 湿潤 湿潤 湿潤 湿潤 湿潤 湿潤 湿潤 非湿潤 非湿潤 非湿潤 非湿潤 非湿潤 非湿潤 非湿潤 非湿潤 非湿潤 得られた結果は、実験室規模での溶融吹出実験の結果と
一致している。３．０００以上の分子量を持つ単一の添
加剤は、繊維の直径が一般的な溶融吹出処理でそうであ
るように比較的小さいとき、界面表面または有効表面へ
と偏析しない。
米国特許第４，３６０，５６３号に基本的に記載された
ようなパイロット規模の装置において、スパンボンド成
形試験を実施した。尚、同特許は参照によってここに含
まれるものとする。
重合体と添加剤は一般に、例２５２−２９７の全てに関
連して前記した方法の一つで混合した。
いずれの場合にも、約１４から約６０ｇ／ｎ？の範囲の
基本重量を持つウェブが得られた。一部のケースでは、
成形ワイヤの速度を変えることによって、異なる基本重
量のウェブが試験中に作製された。こうして形成された
代表的な基本重量は、１４．１９．３６．４７、及び５
９ｇ／ｍであった。湿潤性は水滴テストによって求めた
。
しかし、溶融吹出試験の場合と異なり、添加剤のレベル
が１重量％より大きいと、ウェブの一体性が得られない
ことが発見された。すなわち、優れた繊維形成が得られ
た場合でも、ウェブは成形ワイヤから取り外そうとした
ところ、簡単に崩れてしまった。この問題は、ウェブを
形成ワイヤから取り外す前に、加熱された圧密化ロール
の下方に通すことで解決された。つまり、添加剤のレベ
ルが１重量％より大きかったスパンボンド成形例の全て
で、加熱圧密化ロールを用いた。約６６゜の温度の圧密
化ロールを用いたが、もっと低いまたは高い温度も使え
る。
試験の内容を、水滴テストの結果と共に第３１表に要約
する。湿潤性はウェブの基本重量と関係ないので、基本
重量は表に含めてない。
ＰＡ ＰＡ ＾０５ Ｏ５ 湿潤 湿潤 ＰＣ ＰＣ ＰＤ ＰＤ ＰＡ ＰＡ ＰＡ ＰＤ ＰＤ ＰＤ ＰＥ ＰＥ ＰＡ ＰＡ ＰＡ ＰＡ ＰＡ ＰＡ ＰＥ ＰＥ Ｏ５ Ｏ５ Ｏ５ Ｏ５ Ｏ８ ＾０８ ＾０８ ＾０８ Ｏ８ Ｏ８ Ｏ８ Ｏ８ ＾１０ ＩＯ ＩＯ ＩＯ ＩＯ ＩＯ ＩＯ ０，７５ ０，７５ ０，５ ０，７５ １，５ ０，５ ０，７５ 湿潤 湿潤 湿潤 湿潤 湿潤 湿潤 湿潤 湿潤 湿潤 湿潤 湿潤 湿潤 ゆり（り湿潤 湿潤 湿潤 湿潤 湿潤 湿潤 ゆっくり湿潤 湿潤 ＰＥ ＰＥ ＰＥ ＰＥ ＰＥ ＰＥ ＰＥ ＰＩＥ ＰＡ ＰＡ ＰＤ ＰＤ ＰＤ ＰＤ ＰＤ ＰＤ ＰＥ ＰＥ ＰＥ ＰＥ ■ １．５ ０．５ ０．７５ ０．５ ０．７５ ■ １．５ ０．５ ０．７５ １．５ 湿潤 湿潤 湿潤 湿潤 ゆっくり湿潤 湿潤 湿潤 湿潤 湿潤 湿潤 ゆっくり湿潤 湿潤 湿潤 湿潤 湿潤 湿潤 ゆっ（り湿潤 湿潤 湿潤 湿潤 ＰＥ ＰＥ ＰＡ ＰＡ ＰＤ ＰＤ ＰＡ ＰＰへ ＰＡ ＰＤ ＰＤ ＰＤ ＰＤ ＰＤ ＰＡ ＰＥ八 ＰＡ ＰＡ ＰＡ ＰＰへ ｌｌ ｌｌ ＯＩ ＯＩ ＯＩ ＯＩ ＯＩ Ｏ５ 湿潤 湿潤 湿潤 湿潤 湿潤 ン兄潤 湿潤 湿潤 湿潤 湿潤 湿潤 湿潤 湿潤 湿潤 湿潤 湿潤 湿潤 湿潤 湿潤 湿潤 ３６０　　　　ＰＰＡ　　　　Ｃｏｔ　　　１　　　　
非湿潤３６１　　　　ＰＰＡ　　　　ＣＯＩ　　　３　
　　　非湿潤３６２　　　　ＰＰＡ　　　　ＣＯＩ　　
　５　　　　非湿潤３６３”　　　ＰＰＡ　　　　ＢＯ
４０，３３湿潤ＢＯ５０，３３ Ｃｏｔ　　　　Ｏ，３３ ３６４”　　　ＰＰＡ　　　　ＢＯ４０，６７湿潤８０
５　　　０．６７ ＣＯＩ　　　　Ｏ，６７ ３６５’　　　ＰＰＡ　　　　ＢＯ４１湿潤ＢＯ５１ ＣＯＩ　　　　　１ この合成物は２．５重量％の酸化チタンも含んでいた。
この合成物は２重量％の酸化チタンも含んでいた。
スパンボンド繊維は一般に平均して溶融吹出繊維より大
きい直径を有するので、スパンボンドウェブは、約３．
０００までの分子量を持つ添加剤の場合に湿潤性かある
いはゆっくり湿潤可能であった。しかし、約ｓ、ｏｏｏ
の分子量を持つ添加剤を使用した場合、湿潤性のウェブ
は得られなかった。
成形後の軽い熱処理が添加剤を有効表面及び／又は界面
表面へと移動させる能力をさらに調べるため、３つのス
パンボンドウェブについてＥＳＣＡ分析を行った。次い
で、各ウェブを１１０度で１分間、実験炉内で加熱し、
加熱後のウェブを再びＥＳＣＡ分析に付した。加熱前と
後におけるＥＳＣＡ分析の結果を、第３２表に要約する
。
３２５　９５　３．２　１．６　９１　６．６　２．８
　　　７５３２６　９５　３．９　　１．６　７９　　
１５　６．５　　３０６３２７　　　Ｂ４　　１１　　
５．０　　７９　　１７　　７．４　　　４８ａ原子％
。
１表面から１００人までの領域でのシリコン増加％。
第３２表のデータは明らかに、特に１重量％の添加剤レ
ベルで、ウェブに軽い加熱処理を施した場合における表
面から１００人までの領域内でのシリコン濃度の著しい
増加を明らかに示している。
スパンボンドウェブは通例使い捨てオムツの内張りとし
て使われるので、軽い熱処理の減少を簡単なオムツ流去
（ランオフ）テストで、２つの異なる方法によって調べ
た。オムツ流去テストでは、標準のＫＩＭＢＥＥ製オム
ツから内張りを取り外した。
内張りのないオムツを４５°の角度で傾斜させたプレー
ト上に取り付け、オムツの後縁をプレートの頂部側に配
置した。そして、テストウェブをオムツの上に置いた。
３７°で、１００ｎ＋１の０．８５％（単位容積当りの
重量）サリン（米国ペンシルヴアニア州ピッツバーグ所
在のＦｉｓｈｅｒ　５ｃｉｅｎｔｉｆｉｃ製のカタログ
番号５Ｓ−４４２−１０）を、プレート平面の頂部で、
オムツの吸収性パッドの最上縁から上方２インチ（５，
１ｃｍ）に配置した。次いで、シランをリザーバから安
定した流れとして流出させた。オムツによって保持され
なかった流体を集めて測定し、その量（ｍ２）を流去値
とした。
最初の方法では、本発明の合成物から作製され、２７　
ｇ／ｒｄの基本重量を持つスパンボンド成形不織ウェブ
のサンプルを、炉内で２つの異なる温度に加熱した。流
去測定は、加熱処理しなかったサンプルと加熱処理した
サンプルについて行った。
どちらのケースでも、添加剤をＡ１１、重合体をＰＰＥ
とした。この結果を第３３表に要約する。
０．５ ０．５ ０．５ ０．７５ ０．７５ ０．７５ ３　　ｍｉｎ。
３０　　ｓｅｃ。
３　　ｍｉｎ。
３０　　ｓｅｃ。
３　　ｍｉｎ。
３０　　ｓｅｃ。
１００ゝ ０−８０ｂ ０−３０ｂ １重量％。
５対照。
第」二り表 この結果から、各ケースにおける熱処理の効力が容易に
見て取れよう。つまり少なくとも、２つの最も低い添加
剤濃度を持つウェブに関して、１１０°で３０秒より８
０°で３分間の方が有効なことが明かである。但しどち
らの温度処理でも、１重量％の添加剤を含むウェブが高
い湿潤性で、高い効力の転移層に換わっている。
第２の方法では、第１の方法で用いたのと同じウェブの
連続ロール状サンプルを、圧力５ｐｓｉｇの蒸気で加熱
された直列の２つの蒸気筒上を通って通過させた。蒸気
筒の表面は約８５°とした。各サンプルを２つの異なる
ライン速度で蒸気筒上に通した後、流去テストを行った
。その結果を第３４表に要約する。
０．５ ０．５ ０．５ ０．７５ ０．７５ ０．７５ ４．５ ４．５ ４．５ １０い ０−８０ｂ ０−３０ｂ １重量％。
ｂ対照。
第２の方法の結果は、最も効力のある転移層をもたらす
添加剤の濃度が１重量％であるという点で、第１の方法
の結果と同じであった。またその濃度では、遅いライン
速度の方がやや良好な結果を与えた。
溶融プレス成形フィルムでＳｔ　−３ＥＭ手順が成功し
たため、重合体ＰＰＡ中に添加剤の混合物を含む合成物
、すなわち例３６５から作製されたスパンボンド繊維に
ついても同様な手順を行った。
この場合には、−束の繊維を、それらが成形ワイヤへ着
く前に集めた。繊維束を切断した後、長さ約１９１ｍで
内径約３鰭の小プラスチック管内に挿入し、管に繊維を
詰めた。詰まった管を液体窒素内に入れた後取り出し、
カミソリの刃で切断した。
得られたサンプルをＳＥＭマウント上に置き、分析の前
に炭素でスパッタリングした。この分析の結果の概略図
を第９図に示す。第９図において、繊維９０は断面が二
裂片状である。フィルム分析の場合と同じく、各ドツト
９１がシリコン原子の存在を表す。
例３６５の繊維を作製した合成物中に含まれる添加剤が
、フィルムの表面領域へと選択的に偏析していることが
明かである。コア領域ではフィルムのコア領域はどシリ
コンが少なくないが、繊維の表面またはそれに近い領域
においてよりも、コア領域での添加剤濃度の方が低いこ
とが明かである。しかしこの結果は、フィルムの形成時
間と比べ繊維の形成の方が比較的速いため、予測された
ことである。すなわち、繊維が溶融状態に留まっている
時間の方が、フィルムが溶融状態に留まっている時間よ
りはるかに短い。前に指摘したように、そのような短い
時間内に添加剤が繊維の表面へと偏析したのは、押出プ
ロセス中に加えられたシャーの影響の結果である。スパ
ンポンド試験から得た２つの繊維サンプルを、ＲＢＳに
よる分析に付した。この結果を第３５表に要約する。
＞３０００ ３２９’　　　　　０−１０００ ＞２０００ ３０　　０．７　　０．２８ ３０　　０．２　　０．０６ ３０　　０．２　　０．０３ ２９　　０．３　　０．１３ ２９　　０．１　　０．０２ ３０　　０．１　　０．０２ ０．０１” ０．０２ ０．０３ ０．０１” ０．０２ ０．０２ ３６４　　　　０−２５０　　２８　　３．６　　１．
９４　　０．０２２５０−９００　　　２８　　２．２
　　０．９０　　０．０２９００−１６００　　２９　
　１．５　　０．４５　　０．０５１６００−２９００
　　２９　　１．０　　０゜３７　　０．０５２９００
−４９００　　２９　　０．８　　０．２６　　０．０
５＞４９００　　　２９　　０．８　　０．１２　　０
．０５この濃度は検出限界かまたはそれに近いものだっ
た；実際の濃度はこれよりかなり低いかもしれない。
ｂ第２の分析は同じサンプルについて行った。
同じサンプルに関する２回の分析データから、シリコン
濃度値の減少によって示されているように、ＲＢＳ手順
で添加剤の一部が失われていることが明かである。測定
濃度値は恐らく実際の濃度より低いであろう。にもかか
わらず、この手順は表面領域とそれに近いコア領域にお
ける、添加剤の偏析に関する少なくとも定性的な評価を
与える点で有用である。
例３２９と３６４のウェブに関する第３５表のＲＢＳデ
ータは、前述のごとくプロットされた。
つまり、例３２９のウェブに関する２回の分析のプロッ
トが、第１０Ａ及び１０８図にそれぞれ示しである。ま
た、例３６４のウェブに関する分析のプロットが第１１
図に示しである。
これらのプロットは、例１７３のフィルムに関するＲＢ
Ｓ分析のプロットと類似している。第８及びＩＯＡ図は
特に似ているが、後者ではシリコン濃度が約１，０００
人でなく、約２，０００人で最小の濃度に減少している
。第１１図においては、シリコン濃度が深さと共にもっ
とゆっくり減少しているが、プロットは全て類似の形状
を持つ曲線をなしていることが分かる。
例３２９と３６４から得たウェブも、ＥＳＣＡ及び体積
元素分析に付した。これらの分析の結果を第３６表に示
す。
データ　び−素へ　の　約 ３２９　　　７７　　　１７　　　６．６　　　８３．
８４　１３．２３　０．３５３６４　　　６２　　　２
７　　　１１　　　　８２．２３　１３．４０　０．８
９多数の大規模溶融吹き出し作業を、米国特許第４、１
００．４３２号及び第４，６６３，２２０号に記載され
ているような共成形装置で実施した。後者の特許は、例
２６２−２９７の全てに関して前記したもので、参照に
よってここに含まれるものとする。前者の特許も、参照
によってここに含まれる。
溶融吹出成形は、合成物を１．５インチ（３，７５ｃｍ
）のＪｏｈｎｓｏｎ製押出機から押出し、グイ先端に直
線１インチ当り１５個の押出毛管（直線１ａａ当り約５
．９個の押出毛管）を持つ溶融吹出グイから吹き出すこ
とによって行った。各毛管の直径は約０．０１８インチ
（約０．４６Ｃ１１）、長さは約０．１４インチ（約３
．６ｍ）であった。合成物は各毛管から、約１８４°の
温度、毎分毛管当り約０．５ｇの速度で押し出した。グ
イ先端内の合成物に加わる押出圧力は、約１８０から約
２００　ｐｓｉｇの範囲であった。これらの条件におけ
るグイ先端での合成物速度は、約５００ｐｏｉｓｅであ
った。グイ先端の形状は、約０．０１インチ（約０．２
５ｍｍ）の正の直角グイ先端距離を有するように調整し
た。２つの細め用空気通路のエアギャップは、約０．０
６　フインチ（約１．７ｆｌ）に調整した。合成物を溶
融吹出するための成形空気は、約２０９°の温度、約２
　ｐｓｉｇの圧力で空気通路に供給された。こうして形
成された繊維は、グイ先端の下方約１８インチ（４６Ｃ
Ｉｍ）で、後方約２０インチ（５１ｃｍ）に位置した成
形スクリーンドラム上に付着された。
重要な処理変数は、一般に次の通りであった一バレル温
度、２８０−３００°　； グイ温度、２８５−３１６°　； グイ中の溶融温度、２７５−３１６°　；バレル圧力、
２２０−５７０　ｐｓｉｇ　　；グイ圧力、５５　１３
０ｐｓｉｇ； −次空気温度、２３５−３４９°　； −次空気圧力、３−４．５　ｐｓｉｇ　　ニスループン
ト、毎時ダイ幅１ａ１１当り？−３６０ｇ　； 成形距離、３６ｃＩｌ；及び 基本重量、２７−８５ｇ１０ｆ、−船釣な基本重量は２
７．５１、及び／又は８５ｇ／ｍ。
溶融吹出した合成物は、例５０−１３０に関連して述べ
た重合体と１つまたは複数の添加剤を溶融混合して作製
した。いずれのケースでも、−貫したウェブが形成され
た。前記の試験と同じく、形成ウェブの湿潤性を適宜水
滴テストによって求めた。溶融吹出した合成物と水滴テ
ストの結果を、第３７表に要約する。
Ｐ２Ｂ−１ ＰＡ ＾２１ ＰＰ２９−１ ＰＡ ＾２１ ＰＰ３０−１ ＰＡ 湿潤 湿潤 湿潤 ＰＰ３１−Ｉ ＰＰ１８−Ｉ ＰＰ１９−Ｉ ＰＰ２０−Ｉ ＰＰ３２−Ｉ ＰＰ３３−Ｉ ＰＰ３４−Ｉ ＰＰ３５−Ｉ ＰＰ３６−Ｉ ＰＰ３７−Ｉ ＰＰ２１−Ｉ ＰＰ２２−Ｉ ＰＰ３８−Ｉ ＰＰ３９−Ｉ ＰＰ４０−Ｉ ＰＰ４１−Ｉ ＰＰ４２−Ｉ ＰＰ４３−Ｉ ＰＰ４４−Ｉ ＰＰ４５−１ ＰＰ八 ＥＡ ＥＡ ＥＡ ＰＡ ＰＡ ＰＢ ＰＢ ＰＣ ＰＣ ＥＡ ＥＡ ＰＡ ＰＡ ＰＣ ＰＣ ＰＡ ＰＰへ ＰＣ ＰＣ ２Ｌ ＯＩ ＯＩ ＯＩ ＯＩ ＯＩ ＯＩ ＯＩ Ｏ３ ＰＰ４６−Ｉ ＰＰ４７−Ｉ ＰＰ２３−Ｉ ＰＰ２４−Ｉ ＰＰ４８−Ｉ ＰＰ４９−Ｉ ＰＰ２５−Ｉ ＰＰ２６−Ｉ ＰＰ５０−Ｉ ＰＰ５１−Ｉ ＰＰ５２−Ｉ ＰＰ５３−Ｉ ＰＰ５４−Ｉ ＰＰ５５−Ｉ ＰＰ５６−Ｉ ＰＰ５７−Ｉ ＰＰ５８−Ｉ ＰＰ５９−Ｉ ＰＰ６０−Ｉ ＰＰ６１−１ ＰＡ ＰＡ ＥＡ ＥＡ ＰＡ ＰＡ ＥＡ ＰＥ八 ＰＡ ＰＰへ ＰＣ ＰＣ ＰＡ ＰＡ ＰＣ ＰＣ ＰＡ ＰＡ ＰＣ ＰＣ Ｏ４ Ｏ８ Ｏ８ 非湿潤 非湿潤 非湿潤 非湿潤 非湿潤 非湿潤 非湿潤 非湿潤 非湿潤 非湿潤 非湿潤 非湿潤 非湿潤 非湿潤 非湿潤 非湿潤 非湿潤 非湿潤 非湿潤 非湿潤 ＰＰ６２−１ ｐ６３−Ｉ ＰＰ６４−Ｉ ＰＰ６５−Ｉ ＰＰ６６−Ｉ ＰＰ６７−Ｉ ＰＰ６８−Ｉ ＰＰ６９−Ｉ ＰＰ７０−Ｉ ＰＰ７１−Ｉ ＰＰ７２−Ｉ ＰＰ７３−Ｉ ＰＰ７４−Ｉ ＰＰ７５−　Ｉ ＰＰ７６−Ｉ ＰＰ７？−Ｉ ＰＰ２７−Ｉ ＰＰ２８−Ｉ ＰＰ２９−Ｉ ＰＴ８−１ ＰＡ ＰＡ ＰＡ ＰＣ ＰＣ ＰＡ ＰＡ ＰＣ ＰＣ ＰＡ ＰＡ ＰＣ ＰＣ ＰＡ ＰＡ ＰＰ＾ ＥＡ ＥＡ ＰＥ＾ ＰＡ Ｏ９ ＩＯ ＩＯ ＩＯ ｌ１ ｌｌ ｌｌ ＯＩ ＯＩ ＯＩ ＯＩ ＯＩ ＯＩ 湿潤 湿潤 湿潤 湿潤 湿潤 湿潤 湿潤 湿潤 湿潤 湿潤 湿潤 湿潤 湿潤 湿潤 湿潤 湿潤 湿潤 湿潤 湿潤 湿潤 非湿潤 非湿潤 非湿潤 非湿潤 非湿潤 非湿潤 非湿潤 非湿潤 非湿潤 非湿潤 非湿潤 非湿潤 非湿潤 非湿潤 非湿潤 非湿潤 非湿潤 非湿潤 非湿潤 湿潤 Ｐ７９−１ Ｐ８０−１ Ｐ８２−２ Ｐ８４−２ Ｐ８６−２ Ｐ９０−３ Ｐ９２−３ Ｐ９３−３ Ｐ３０−３ ＰＥＡ ＰＥＡ ＰＥＡ ＰＥＡ ＰＥＡ ＰＥＡ ＰＥＡ ＰＥＡ ＰＥＡ ｌｌ ＩＯ ＩＯ ｌｌ ＣＯｌ ＣＯｌ ＣＯｌ ｏｔ １．５ １．５ １．５ １．５ １．５ １．５ ０．３３ ０．３３ ０．３３ １．６７ １．６７ １．６７ ０．３３ ０．３３ ０．３３ Ｎ／Ａ” Ｎ／Ａ 湿潤 湿潤 湿潤 湿潤 湿潤 湿潤 湿潤 Ｐ３１−３ Ｐ３２−３ ＰＥＡ　　　８０４　　　１　　　　湿潤Ｂ０５　　　
１ Ｃ０１１ ＰＥＡ　　　８０４　　１．６７　　　湿潤８０５　　
　　１．６７ ＣＯｌ　　　　　１．６７ １不明。
繊維の表面に水湿潤性を与える添加剤に関する、共成形
装置での溶融吹出試験の結果は、先の溶融吹出試験の結
果と一致した。
繊維の表面における添加剤ＤＯ４の存在を検証するため
、ＥＳＣＡ及び体積元素分析を例４２９から得たウェブ
について行った。同様の分析を、対照である例４３０か
ら得たウェブについても行った。これらの分析の結果を
、第３８表に要約する。
ＥＳＣＡび　−　の ４２９　　　　７３　　１１　　６．９　　　　Ｂ３．
６６　０．９９　０．５０４３０　　　　６９　　−　
　　１６　　　８４．７２　　−　　１．０６対照”１
００−−９８ １どの添加剤も含まない重合体ＰＰＡ。
例４２９から得たウェブの分析データによれば、添加剤
ＤＯ４が表面領域、すなわち界面表面から測定して１０
０人までの表面領域へと偏析していたことが明かである
。例４３０から得たウェブも、同じ表面領域内にかなり
の量の添加剤（この場合ＤＯ５）を含んでいた。
前に指摘したように、添加剤ＤＯ５は、重合体に不相溶
性であることから繊維の表面へと移動した。かかる不相
溶性は、低品質のウェブ形成からもたらされた；すなわ
ち、このウェブは一様でない繊維直径、異常に高い不連
続繊維の比率、及びかなりな量のショットによって特徴
付けられた。
またプロセスは、潜在的にオペレータに対して危険なダ
イオリフイスからの重合体のほぼ爆発に近い、頻繁な放
出を特徴とした。
Ｅ、パイロット　　での丑　　壮　による丑ウェブ 刺］」」Ｌ虹支↓ ２つの繊維質の共成形不織ウェブを、本発明の合成物を
溶融吹出し、その中にポリエステルのステープル繊維を
混入することによって形成した。
溶融吹出は、例３６６−４３９の全てに関連して説明し
た通りに行った。いずれのケースでも、重合体はＰＰＡ
、添加剤は３重量％レベルのＢＯＩとした。
溶融吹出処理での重要な条件は、はぼ次の通りであった
： ダイ温度、２９６°　； 一次空気温度、２８４°　ニ 一次空気圧力、３．５　ｐｓｉｇ　　；スループット、
毎時ダイ幅１　ｃａ＋当り１７９ｇ。
水平成形距離、５１ｃａ、及び 垂直成形距離、４３ｃｍ。
前出の米国特許筒４，６６３，２２０号の第５図に示さ
れ、そこに説明された手順に従い、長さ３インチ（７，
６ｃｍ）、フィラメント当り４０デニールのポリエステ
ルステープル（１２５型、米国プラウエア州つィルミン
トン所在のＥ、　１．　ＤｕＰｏｎ　ｄｅ　Ｎｅｍｏｕ
ｒｓｌ、　（：ｏ、Ｉｎｃ、　）を、成形ドラムへの付
着前に、溶融吹出繊維の流れ中に混入した。ポリエステ
ルの繊維はまず、Ｒａｎｄｏ　Ｗｅｂｂｅｒのマ・ノド
形成装置番こよって、約１００ｇ／ｒｒｆの基本重量を
持つマットに形成された。このマ・ノドを、ピッカーロ
ールの表面から約０．１３Ｈの距離に位置した供給ロー
ルによってピッカーロールへと供給した。ピ・ツカ−ロ
ールは毎分約３，０００回転の速度で回転させ、繊維輸
送空気を約２．５ｐｓｉｇの圧力でピ・ツカ−ロールへ
と供給した。溶融吹出繊維の流れに対する共成形装置の
ノズル位置の実測は行わなかったが、溶融吹出ダイのダ
イ先端から約５．１０ｍ下方で、且ツ約５．１　ｃｍ離
れていると推定された。
共に約５１ｃｍの幅（マシン横断方向）を持つ、２つの
共成形ウェブを作製した。第１のウェブは約７０重量％
のポリエステルステープル繊維と約３０重量％の溶融吹
出繊維で構成し、第２のウェブは二種類の繊維が各々約
５０重量％で構成した。
各ウェブは約１００　ｇ／ｃｄの基本重量を持ち、水滴
テストでは即座に湿潤した。
ここでは詳しく説明しないが、ステープル繊維：溶融吹
出繊維の比が８５：１５．７５；２５゜６５：３５及び
１５　：　８５の他の共成形ウェブも同様に作製した。
さらに、他の販売元のポリエステルステープル繊維を用
いたウェブも、上記の各比でそれぞれ作製した。このよ
うな他のポリエステルステープル繊維は、次の通りであ
った＝３．２５インチ（８，３ｃｍ）　Ｘ　２５デニー
ル（米国テネシー州キンゲスボード所在のＥａｓｔｍａ
ｎ　ＣｈｅｍｉｃａｌＰｒｏｄｕｃｔｓ、　Ｉｎｃ、）
　　；ＥＳ型１．５インチ（３，８ｃｍ）　Ｘ　１．５
デニール（日本国東京所在のチッソ株式会社）；及び４
１−Ｄ型１．５インチ（３，８ｃｍ）　Ｘ　１．５デニ
ール（Ｅａｓｔｍａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｐｒｏｄｕ
ｃｔｓ、　Ｉｎｃ、）■↓↓上 合成物を重合体ＰＥＡ内に３重量％の添加剤ＢＯＩを含
めたものとし、二次繊維を木材パルプ繊維とし、二重の
溶融吹出ダイ／中央二次繊維ダクトの構成を用いた点を
除き、例４４０と４４１の手順を繰り返した。合成物は
、毎時１ｃｍ当り１７９または８９４ｇのスルーブツト
で、一つのダイを通じて溶融吹出した。いずれの場合に
も、溶融温度は約２８８°であった。ダイ先端の圧力は
スループットに応じ、９０または２２０ｐｓｉｇとした
。
重合体ＰＰＣは、毎時１ｃＩＩ＋当り約１７９から約７
１６ｇのスループットで、他のダイを通じて溶融吹出し
た。溶融温度は約２４６から約２７４゜の範囲で、−次
空気の温度は約２８０から約３０２　’の範囲であった
。−次空気の圧力は２−５　ｐｓｉｇの範囲であった。
パルプ：重合体の比が７０＝３０と９０：１０の共成形
ウェブを作製した。これらのウェブは即座に湿潤し、合
成物はウェブの吸収能力を妨げなかった。
■、鋳１１コＪしり１１袈 胴１」」ヨ二４４５ 直径８．９　ｃｍのバレル、汎用の混合ネジ、及び２４
の長さ対直径比を持つＨｅｘｃｏ製押出機（米国イリノ
イ州アジソン所在のＨｅｘｃｏ　Ｉｎｃ、）から基本的
に構成された鋳造フィルムパイロソトラインテ、鋳造フ
ィルムを作製した。ダイは９１ｃｍ幅で、コートハンガ
ーマニホールドの標準型シードダイ（ＥＤＩ旧ｔｒａｆ
ｌｅｘ　Ｈ−４０，米国ウィスコンシン州チツペワフォ
ールス所在のＥｘｔｒｕｓｉｏｎ　Ｄｉｅｓ、　Ｉｎｃ
、）であった。チルロールと取り出しシステムは、外径
５０．８　ｃｍ、幅９１ｃｍの２本のロールで構成し、
マット仕上げで、水によって冷却・加熱した。ワイング
ーは、米国マサチューセッツ州グロウセスター所在のＧ
ｌｏｕｃｅｓｔｅｒ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　Ｃｏ、
製のモデル１９１−Ｗワイングー及び取り出しシステム
とした。樹脂フィーダは、Ｃｏｎａｉｒ製の自動空圧型
樹脂ローダとした。
３つのフィルムを、第３９表に要約の通り作製した。い
ずれの場合も、溶融温度は約２１６゜ダイ温度は２１６
−２１９°であった。チルロ−ルは、それぞれ１６及び
２１°の温度であった。
した。その結果を第４０表に要約する。
４４３　　　　　　ＰＰＰ　　　　　　　Ａｌｌ　　　
　　　　　　１４４４　　　　　　ＰＰＦ　　　　　　
　Ａｌｌ　　　　　　　　３４４５　　　　　　ＦＥＢ
　　　　　　　Ａｌｌ　　　　　　　　　１フィルム作
製はほぼルーチン通りだが、高いレベルの添加剤への切
り換え時にはバレル圧力を減少させた。重合体ＰＰＰと
５重量％の添加剤Ａｌｌからなるフィルム、及び重合体
ＦＥＢとより高いレベルの添加剤ＰＥＢからなるフィル
ムを鋳造する試みは、使用した重合体と添加剤レベルに
適さない押出ネジの設計に基づく押出圧力の損のため成
功しなかった（重合体または添加剤のレベルに関わらず
、パイロット規模の装置における合成物の調合では何等
の困難も伴わなかった）。作製したフィルムは全て、湿
潤性であった。
各フィルムをＥＳＣＡ及び体積元素量分析に付４４３　
　８０　　１３　　７．２　　　８５．８５　１４．１
３　　０．２２４４４　　７１　　２０　　８．９　　
　８４．８７　１３．３２　　０．４２４４５　　６４
　　２４　　１３　　　　８５．７３　１３．７１　　
０．１３４０表に要約した分析データは、各ケースにお
ける添加剤はフィルムの表面へと偏析していることを実
証している。つまり、添加剤の挙動はフィルム及び繊維
の場合と同じである。
■、皮定生互檎社 添加剤Ａ０１−Ａ１４の全て及びＢＯＩ−ＢＯ３の全て
等、低い分子量の主添加剤を含む合成物から繊維を形成
したとき、ネジポンプからしばしば煙が発生するのが認
められた。これは特に、■節のＢ部で述べたような繊維
を作製するのに用いた装置など、押出機内で長い滞留時
間を持つ装置で見られた。
安定か添加剤の有効性は、重合体ＰＰＥの粒子に、添加
剤Ａｌｌに添加剤ＤＯ３を混合した溶液を塗布すること
によって実証された。添加剤Ａｌｌの量は重合体の量に
対し３重量％、添加剤ＤＯ３の量は添加剤Ａｌｌの量に
対し１重量％にそれぞれ等しくした。被覆した重合体を
、例２６２−２９７の全てに関連して■節のＢ部で述べ
たように溶融吹出した。対照として、３重量％の添加剤
Ａｌｌだけを被覆した重合体も、同等の条件下で溶融吹
出した。対照の溶融吹出時には煙が認められたが、安定
剤として添加剤ＤＯ３を含む添加剤Ａｌｌを被覆した重
合体の溶融吹出時には煙が認められなかった。
■、斯方ｊｌｌ引Ｗ債 最後に、米国特許第４．６５９，７７７号に記載された
ような添加剤を、実験室規模の溶融吹出装置で溶融プレ
ス成形されたフィルムと繊維両方において評価した。添
加剤はポリ−（２−エチルオキサゾリン）−ポリジメチ
ルシロキサン−ポリ　（２−エチルオキサゾリン）ブロ
ック共重合体で、各部ロックは約３．０００の分子量を
有していた。
■土工■ 溶融プレス成形フィルムが、例１３１−１７６の全てに
関連して述べたように、好結果で作製された。この物質
は、重合体ＰＰＡ中に１０ｆｔ量％の添加剤を含んでい
た。
フィルムの表面エネルギーは、Ｐｉｌｌａｒ製の湿潤剤
（米国ウィスコンシン州ウニストアリス所在のＰｉｌｌ
ａｒ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ　）によって、１（Ｊ当
り３４−３５ｄｙｎｅｓと求められた。純な重合体の値
は約３０である。次いで、このフィルムをＥＳＣＡ分析
に付した。界面表面の下方１００人の領域内で、添加剤
は全く見いだされなかった。
班土土工 溶融吹出繊維が、例１７８−２３９の全てに関連して述
べたような実験室規模の装置で作製された０合成物は、
重合体ＰＰＡ内に３重量％の添加剤を含めて構成した。
溶融吹出は、３５ｐｓｉｇの空気圧力、２６４．２８５
及び３０８６の各溶融温度で行った。各ケースでウェブ
が得られたが、ウェブの品質は劣り、添加剤の分解が各
溶融温度で生じた。分解は最も高い温度で特にひどかっ
た。
この添加剤は明らかに溶融吹出手順に適さず、表面に偏
析しないため、ウェブの分析は試みなかった。
最後のホットステージ顕微鏡分析を、便宜上ここで説明
する。合成物は、前述したプルーミング技術でポリプロ
ピレンを湿潤性とするため広く使われている表面活性剤
である３重量％のＴＲＩＴＯＮＸ　−１０２（Ｒｏｈｍ
　ａｎｄ　Ｈａａｓ　Ｃｏ、　）を含む重合体ＰＰＡで
構成した；米国特許第４，０７０，２１８号参照。
顕微鏡写真の図が、第１２Ａ及び１２Ｂ図に示しである
。表面活性剤の粒子１２１が両方の図で見られ、第１２
Ａ図には若干のデブリス１２２も見られる。これら両図
に関連して最も注目すべき事実は、表面活性剤が１６０
°で重合体に不相溶性であるばかりでなく、約２２０″
′でも低い相溶性であるという点である。第１２Ａ及び
１２Ｂ図を参照すれば、表面活性剤を繊維またはフィル
ムの表面へ移動させるのになぜブルーミング処理が必要
であるのか、及びなぜ表面活性剤が重合体内へと逆戻り
してしまうのかが容易に理解されよう。
これで、本発明の詳細な説明した添加剤と合成物は、熱
可塑性重合体で作製された繊維及びフィルムなどの成形
品の表面特性を変えるため、に従来加えられてきた物質
と比べ、異なる方法で機能することが明らかなはずであ
る。また、本発明の合成物は偏析現象の制御を可能とし
、かかかる制御は従来の手順では不可能であった。
以上本発明を説明したが、当業者であれば、発明の精神
または範囲から逸脱することなく、数多くの変形及び変
更が容易に明かとなろう。例えば、本発明の合成物は充
填剤、つや消し剤、着色剤、安定化剤等を含むこともで
きる。
【図面の簡単な説明】
第１図はウェッジ状繊維の概略図で、明細書及び特許請
求の範囲の記載を通じて使われるの幾つかの定義を示す
；第２図は本発明の合成物、すなわち例３２８の繊維の
、２つの異なる温度及び３５０Ｘの倍率でホットステー
ジ顕微鏡から得た顕微鏡写真の２つの手描き図からなる
；第３図は例３２８の繊維中の重合体成分だけの、２つ
の異なる温度及び３５０Ｘの倍率でホットステージ顕微
鏡から得た顕微鏡写真の２つの手描き図からなる；第４
図は例３２８の繊維中の重合体成分及びこれと不相溶性
のシリコン含有化合物からなる例４０の合成物の、２つ
の異なる温度及び３５０Ｘの倍率でホットステージ顕微
鏡から得た顕微鏡写真の２つの手書描き図からなる；第
５図は例４５の合成物の、２つの異なる温度及び３５０
Ｘの倍率でホットステージ顕微鏡から得た顕微鏡写真の
２つの手描き図からなる；第６図は例１３１−１７６全
体で説明されたような、本発明の合成物から作製され溶
融プレスされたフィルムの一部の概略図；第７図は第６
図の概略図に重ね合わせられた、例１７２のフィルムサ
ンプルのシリコンＸ線プローブを用いた走査電子顕微鏡
写真の概略図で、該フィルムは添加剤をシリコン含有化
合物とした本発明の合成物から作製されたものである；
第８図は例１７２のフィルムサンプルに関するシリコン
濃度（原子％）対界面表面からの深さ（人）のプロット
で、該プロットのデータはラザフォードの後方散乱スペ
クトルの測定から得られた；第９図は例３６４のスパン
ボンド成形不織ウェブの一部の、シリコンＸ線プローブ
を用いた走査電子顕微鏡写真の概略図で、該不織ウェブ
は添加剤をシリコン含有化合物とした本発明の合成物か
ら作製されたものである；第１０及び１１図は添加剤を
シリコン含有化合物として本発明によって作製された２
つのスパンボンド成形不織ウェブ、すなわち例３２８と
３６３中の繊維に関するシリコン濃度（原子％）対界面
表面からの深さ（人）のプロットで、該プロットのデー
タはラザフォードの後方散乱スペクトルの測定から得ら
れた；第１２図は例３２８の繊維の重合体成分と、ポリ
プロピレンを湿潤性とするためのブルーミング処理で一
般に使われる表面活性剤とからなる合成物の、２つの異
なる温度及び３５０Ｘの倍率でホットステージ顕微鏡か
ら得た顕微鏡写真の２つの手描き図からなる。 １０．９０・・・・・・繊維、１１・・・・・・繊維表
面、１２・・・・・・界面表面、１３・・・・・・有効
表面、１４・・・・・：下位表面、１５・・・・・・コ
ア、２１：４１・・・・・・添加剤粒子、６０．ＴＯ・
・・・・・フィルムサンプル。 ＦＩＧ、２Ａ ２）幽 ＦＩＧ、２Ｂ ＦＩＧ、　１ ＦＩＧ、６ ＦＩＧ、　３Δ ＦＩＧ、３Ｂ ＦＩＧ、４Δ ＦＩＧ、７ ＦＩＧ、９ ＦＩＧ、５Ａ ＦＩＧ、５Ｂ 図ｍ１の浄書（内容に変更なし） 深さ（ム） ＦＩＧ、８ 深さ（ム） ＦＩＧ、ｌｌ ′Ｌ−ｊ白の、争ごＦ（内容に文だなし）深さ（λ） ＦＩＧ、１０Ａ 深さ　（ス） ＦＩＧ、　１０Ｂ

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、少なくとも一種の熱可塑性重合体と、少なくとも２
    つの半量体ＡとＢを有する少なくとも一種の添加剤とを
    含み： （Ａ）前記添加剤が溶融押出温度では前記重合体と相溶
    性であるが、溶融押出温度より低い温度では不相溶性で
    あり、また前記半量体Ａと半量体Ｂの各々が、別々の化
    合物として存在する場合には、溶融押出温度で及び溶融
    押出温度より低い温度で重合体と不相溶性である；（Ｂ
    ）前記半量体Ｂが、少なくとも１つの所望な特性を前記
    添加剤に与える少なくとも１つの官能基を有する； （Ｃ）前記添加剤の分子量が約４００から約１５，００
    ０の範囲である；及び （Ｄ）前記重合体と前記添加剤の重量比が約１から約１
    ，０００の範囲である； 但し、前記添加剤は下記の一般式を有する 化合物でない、 ▲数式、化学式、表等があります▼ 但し、各Ｒは独立に、アルキル基からなる群の中から選
    ばれた一価の有機基；Ｒ＾１は少なくとも１つのエチレ
    ンオキシ基、ビシナルエポキシ基、またはアミノ基を含
    む一価の有機基；及びａとｂは同一でも異なってもよく
    、各々少なくとも１の値を持つ、ことを条件とする； 表面偏析可能で、溶融押出成形可能な熱可塑性合成物。 ２、前記添加剤がシリコン含有化合物である請求項１記
    載の熱可塑性合成物。 ３、前記半量体Ａが、トリ置換のシリル基とトリ置換の
    シロキシ基とから成る群の中から選ばれな１つ以上の基
    と随意会合された少なくとも１つのテトラ置換のジシロ
    キサニレン基を含み、前記全ての基の置換体は、各々置
    換体でも非置換体でもよい一価のアルキル基、シクロア
    ルキル基、アリール基及びヘテロ環式基と前記半量体Ｂ
    とからなる群の中から独立に選ばれた請求項２記載の熱
    可塑性合成物。 ４、前記置換体が一価のアルキル基と前記半量体Ｂとか
    らなる群の中から独立に選ばれた請求項３記載の熱可塑
    性合成物。 ５、前記添加剤が、下記の一般式によって表された基の
    中から選ばれた複数の基を含む； （１）Ｂ＿１−、 （２）Ｂ＿２−Ｏ−、 （３）Ｒ＿１−、 （４）Ｒ＿２−Ｓｉ≡、 （５）（Ｒ＿３）（Ｒ＿４）（Ｒ＿５）Ｓｉ−、（６）
    （Ｒ＿６）（Ｒ＿７）（Ｒ＿８）Ｓｉ−Ｏ−、（７）〔
    −Ｓｉ（Ｒ＿９）（Ｒ＿１＿０）−Ｏ−〕＿ｃ、及び（
    ８）〔−Ｓｉ（Ｒ＿１＿１）（Ｂ＿３）−Ｏ−〕＿４；
    但し、Ｒ＿１とＲ＿２は各々独立に、水素基、アルキル
    基、シクロアルキル基、アリール基及びヘテロ環式基か
    らなる群の中から選ばれた一価の基で、各基は水素基を
    除き置換体または非置換体どちらでもよい；Ｒ＿３−Ｒ
    ＿５は全て各々独立に、それぞれ置換体または非置換体
    どちらでもよいアルキル基、シクロアルキル基、アリー
    ル基及びヘテロ環式基とＢ＿４とからなる群の中から選
    ばれた一価の基；Ｒ＿６−Ｒ＿１＿１は全て各々独立に
    、それぞれ置換体または非置換体どちらでもよいアルキ
    ル基、シクロアルキル基、アリール基及びヘテロ環式基
    からなる群の中から選ばれた一価の基；ｃとｄは各々独
    立に、０から約１００までの整数を表し、該整数は前記
    添加剤中に存在する各基の量だけを表し、整数値が１よ
    り大きい場合に、各複数の基が相互に接続されてオリゴ
    マーまたはポリマーを形成すること、あるいは全ての基
    が同じ置換体を有することを示したり、要求するもので
    ない；Ｂ＿１−Ｂ＿４は全て各々独立に、少なくとも１
    つの所望（または必要）な特性を前記添加剤に与える半
    量体である；但し、前記複数の基は少なくとも１つのテ
    トラ置換のジシロキサニレン基をもたらすことを条件と
    する；請求項２記載の熱可塑性合成物。 ６、前記ｃとｄの和が、前記添加剤の分子量が約８，０
    ００より小さくなる値である請求項５記載の熱可塑性合
    成物。 ７、前記ｃとｄの和が、前記重合体物質の分子量が約４
    ，０００より小さくなる値である請求項５記載の熱可塑
    性合成物。 ８、前記ｃとｄの和が、前記添加剤の分子量が約１，５
    ００より小さくなる値である請求項５記載の熱可塑性合
    成物。 ９、前記半量体Ｂの特性が親水性である請求項１記載の
    熱可塑性合成物。 １０、前記半量体Ｂがポリ（オキシアルキレン）半量体
    である請求項９記載の熱可塑性合成物。 １１、前記ポリ（オキシアルキレン）半量体のアルキレ
    ン部分が２から約６個の炭素原子を含む請求項１０記載
    の熱可塑性合成物。 １２、前記オキシアルキレンの反復単位がオキシエチレ
    ンかオキシプロピレン単位またはこれらの混合物である
    請求項１１記載の熱可塑性合成物。 １３、前記熱可塑性合成物が、少なくとも一種の熱可塑
    性重合体と二種以上の添加剤の混合物とを含む請求項１
    記載の熱可塑性合成物。 １４、前記半量体Ｂの特性が紫外線放射吸収性である請
    求項１記載の熱可塑性合成物。 １５、前記半量体Ａがシロキサンで、前記半量体Ｂが２
    −（置換−フェニル）ベンゾトリアゾリル基である請求
    項１４記載の熱可塑性合成物。 １６、前記半量体Ｂの特性が減成安定性である請求項１
    記載の熱可塑性合成物。 １７、前記半量体Ａがシロキサンで、前記半量体Ｂが酸
    素以外の二価の結合基によって前記半量体Ａのシリコン
    原子に付着された懸垂型のテトラアルキルピペリディル
    基である請求項１６記載の熱可塑性合成物。 １８、前記半量体Ｂが紫外線放射吸収性と減成安定性の
    両方を備えた請求項１記載の熱可塑性合成物。 １９、前記半量体Ａがシロキサンで、前記半量体Ｂが二
    価の結合基によって前記半量体Ａのシリコン原子に付着
    された懸垂型の２−（置換−フェニル）ベンゾトリアゾ
    リル／テトラアルキルピペリディル基である請求項１８
    記載の熱可塑性合成物。 ２０、前記半量体Ｂの特性が高い疎水性である請求項１
    記載の熱可塑性合成物。 ２１、前記半量体Ｂがフルオロ過炭化水素基である請求
    項２０記載の熱可塑性合成物。 ２２、前記半量体Ｂの特性が緩衝能力である請求項１記
    載の熱可塑性合成物。 ２３、前記緩衝能力が水素イオンに対するものである請
    求項２２記載の熱可塑性合成物。 ２４、前記半量体Ｂがアミンである請求項２３記載の熱
    可塑性合成物。 ２５、前記半量体Ｂが脂肪族アミンである請求項２４記
    載の熱可塑性合成物。 ２６、安定化された、表面偏析可能で溶融押出成形可能
    な熱可塑性合成物において： （Ａ）少なくとも一種の熱可塑性重合体； （Ｂ）少なくとも２つの半量体Ａ′とＢ′を有する少な
    くとも一種のシロキサンを含有した主添加剤で； （１）前記主添加剤が溶融押出温度では前記重合体と相
    溶性であるが、溶融押出温度より 低い温度では不相溶性であり、また前記半 量体Ａ′と半量体Ｂ′の各々が、別々の化 合物として存在する場合には、溶融押出温 度で及び溶融押出温度より低い温度で重合 体と不相溶性である； （２）前記半量体Ｂ′が、ポリ（オキシアルキレン）半
    量体である少なくとも１つの官能 基を有する；及び （３）前記主添加剤の分子量が約４００から約１５，０
    ００の範囲である； 但し、前記主添加剤は下記の一般式を有 する化合物でない、 ▲数式、化学式、表等があります▼ 但し、各Ｒは独立に、アルキル基からなる 群の中から選ばれた一価の有機基；Ｒ＾１は少なくとも
    １つのエチレンオキシ基、ビシ ナルエポキシ基、またはアミノ基を含む一 価の有機基；及びａとｂは同一でも異なっ てもよく、各々少なくとも１の値を持つ、 ことを条件とした主添加剤；及び （Ｃ）少なくとも２つの半量体Ａ″とＢ″を有する少な
    くとも一種のシロキサンを含有した安定化添加剤で： （１）前記安定化主添加剤が溶融押出温度では前記重合
    体と相溶性であるが、溶融押出温度より低い温度では不
    相溶性であり、また前記半量体Ａ″と半量体Ｂ″の各々
    が、別々の化合物として存在する場合には、溶融押出温
    度で及び溶融押出温度より低い温度で重合体と不相溶性
    である； （２）前記半量体Ｂ″が、脂肪族または脂環式のアミノ
    基である少なくとも１つの官能基を有する；及び （３）前記安定化添加剤の分子量が約４００から約１５
    ，０００の範囲である； 但し、前記安定化添加剤は下記の一般式 を有する化合物でない、 ▲数式、化学式、表等があります▼ 但し、各Ｒは独立に、アルキル基からなる 群の中から選ばれた一価の有機基；Ｒ＾１は少なくとも
    １つのエチレンオキシ基、ビシ ナルエポキシ基、またはアミノ基を含む一 価の有機基；及びａとｂは同一でも異なっ てもよく、各々少なくとも１の値を持つ、 ことを条件とした安定化添加剤； を含み、さらに前記熱可塑性合成物において：（ａ）前
    記主添加剤が前記重合体の重量を基準として、約０．１
    から約５０重量％の範囲のレベルで存在し；且つ （ｂ）前記安定化添加剤が前記主添加剤の重量を基準と
    して、約０．１から約５重量％の範囲のレベルで存在す
    る； 安定化熱可塑性合成物。 ２７、前記重合体がポリオレフィンである請求項２６記
    載の安定化熱可塑性合成物。 ２８、前記主添加剤が前記重合体の重量を基準として、
    約０．５から約５重量％の範囲のレベルで存在する請求
    項２６記載の安定化熱可塑性合成物。 ２９、前記主添加剤が約５００から約１，５００の範囲
    の分子量を有する請求項２６記載の安定化熱可塑性合成
    物。 ３０、前記主添加剤の半量体Ｂ′の前記ポリ（オキシア
    ルキレン）半量体のアルキレン部分が２から約６個の炭
    素原子を含む請求項２６記載の安定化熱可塑性合成物。 ３１、前記オキシアルキレンの反復単位がオキシエチレ
    ンかオキシプロピレン単位またはこれらの混合物である
    請求項３０記載の安定化熱可塑性合成物。 ３２、前記安定化添加剤が前記主添加剤の重量を基準と
    して、約０．５から約５重量％の範囲のレベルで存在す
    る請求項２６記載の安定化熱可塑性合成物。 ３３、前記安定化添加剤が約５００から約１，５００の
    範囲の分子量を有する請求項２６記載の安定化熱可塑性
    合成物。 ３４、前記安定化添加剤の前記半量体Ｂ″が脂肪族アミ
    ンである請求項２６記載の安定化熱可塑性合成物。 ３５、前記主添加剤の前記半量体Ａ′が、トリ置換のシ
    リル基とトリ置換のシロキシ基とからなる群の中から選
    ばれた１つ以上の基と随意会合された少なくとも１つの
    テトラ置換のジシロキサニレン基を含み、前記全ての基
    の置換体は、各々置換体でも非置換体でもよい一価のア
    ルキル基、シクロアルキル基、アリール基及びヘテロ環
    式基と前記半量体Ｂ′とからなる群の中から独立に選ば
    れた請求項２６記載の安定化熱可塑性合成物。 ３６、前記安定化添加剤の前記半量体Ａ″が、トリ置換
    のシリル基とトリ置換のシロキシ基とからなる群の中か
    ら選ばれた１つ以上の基と随意会合された少なくとも１
    つのテトラ置換のジシロキサニレン基を含み、前記全て
    の基の置換体は、各々置換体でも非置換体でもよい一価
    のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基及びヘテ
    ロ環式基と前記半量体Ｂ″とからなる群の中から独立に
    選ばれた請求項２６記載の安定化熱可塑性合成物。 ３７、前記主添加剤が、下記の一般式によって表された
    基の中から選ばれた複数の基を含む： （１）Ｂ＿１−、 （２）Ｂ＿２−Ｏ−、 （３）Ｒ＿１−、 （４）Ｒ＿２−Ｓｉ≡、 （５）（Ｒ＿３）（Ｒ＿４）（Ｒ＿５）Ｓｉ−、（６）
    （Ｒ＿６）（Ｒ＿７）（Ｒ＿８）Ｓｉ−Ｏ−、（７）〔
    −Ｓｉ（Ｒ＿９）（Ｒ＿１＿０）−Ｏ−〕＿ｃ、及び（
    ８）〔−Ｓｉ（Ｒ＿１＿１）（Ｂ＿３）−Ｏ−〕＿ｄ；
    但し、Ｒ＿１とＲ＿２は各々独立に、水素基、アルキル
    基、シクロアルキル基、アリール基及びヘテロ環式基か
    らなる群の中から選ばれた一価の基で、各基は水素基を
    除き置換体または非置換体どちらでもよい；Ｒ＿３−Ｒ
    ＿５は全て各々独立に、それぞれ置換体または非置換体
    どちらでもよいアルキル基、シクロアルキル基、アリー
    ル基及びヘテロ環式基とＢ＿４とからなる群の中から選
    ばれた一価の基；Ｒ＿６−Ｒ＿１＿１は全て各々独立に
    、それぞれ置換体または非置換体どちらでもよいアルキ
    ル基、シクロアルキル基、アリール基及びヘテロ環式基
    からなる群の中から選ばれた一価の基；ｃとｄは各々独
    立に、０から約１００までの整数を表し、該整数は前記
    添加剤中に存在する各基の量だけを表し、整数値が１よ
    り大きい場合に、各複数の基が相互に接続されてオリゴ
    マーまたはポリマーを形成すること、あるいは全ての基
    が同じ置換体を有することを示したり、要求するもので
    ない；Ｂ＿１−Ｂ＿４は全て各々独立に、少なくとも１
    つの所望（または必要）な特性を前記添加剤に与える半
    量体である；但し、前記複数の基は少なくとも１つのテ
    トラ置換のジシロキサニレン基をもたらすことを条件と
    する；請求項２６記載の熱可塑性合成物。 ３８、前記安定化添加剤が、下記の一般式によって表さ
    れた基の中から選ばれた複数の基を含む：（１）Ｂ＿１
    −、 （２）Ｂ＿２−Ｏ−、 （３）Ｒ＿１−、 （４）Ｒ＿２−Ｓｉ≡、 （５）（Ｒ＿３）（Ｒ＿４）（Ｒ＿５）Ｓｉ−、（６）
    （Ｒ＿６）（Ｒ＿７）（Ｒ＿８）Ｓｉ−Ｏ−、（７）〔
    −Ｓｉ（Ｒ＿９）（Ｒ＿１＿０）−Ｏ−〕＿ｃ、及び（
    ８）〔−Ｓｉ（Ｒ＿１＿１）（Ｂ＿３）−Ｏ−〕＿ｄ：
    但し、Ｒ＿１とＲ＿２は各々独立に、水素基、アルキル
    基、シクロアルキル基、アリール基及びヘテロ環式基か
    らなる群の中から選ばれた一価の基で、各基は水素基を
    除き置換体または非置換体どちらでもよい；Ｒ＿３−Ｒ
    ＿５は全て各々独立に、それぞれ置換体または非置換体
    どちらでもよいアルキル基、シクロアルキル基、アリー
    ル基及びヘテロ環式基とＢ＿４とからなる群の中から選
    ばれた一価の基；Ｒ＿６−Ｒ＿１＿１は全て各々独立に
    、それぞれ置換体または非置換体どちらでもよいアルキ
    ル基、シクロアルキル基、アリール基及びヘテロ環式基
    からなる群の中から選ばれた一価の基；ｃとｄは各々独
    立に、０から約１００までの整数を表し、該整数は前記
    添加剤中に存在する各基の量だけを表し、整数値が１よ
    り大きい場合に、各複数の基が相互に接続されてオリゴ
    マーまたはポリマーを形成すること、あるいは全ての基
    が同じ置換体を有することを示したり、要求するもので
    ない；Ｂ＿１−Ｂ＿４は全て各々独立に、少なくとも１
    つの所望（または必要）な特性を前記添加剤に与える半
    量体である；但し、前記複数の基は少なくとも１つのテ
    トラ置換のジシロキサニレン基をもたらすことを条件と
    する；請求項２６記載の熱可塑性合成物。 ３９、繊維またはフィルムの界面表面、有効表面及び下
    位表面のうち少なくとも１つにおける添加剤の濃度が、
    繊維またはフィルムのコアにおける添加剤の平均濃度よ
    り高いことによって、そうでなければ存在し得ない少な
    くとも１つの所望な特性を繊維またはフィルムの表面に
    与えるように、中心から表面に向かって増大する添加剤
    の差濃度を持つ繊維またはフィルムを作製する方法で、
    少なくとも一種の熱可塑性重合体と、少なくとも２つの
    半量体ＡとＢを有する少なくとも一種の添加剤との混合
    物を溶融し、得られた溶融体を約５０から約３０，００
    ０ｓｅｃ＾−＾１のシャー速度と約５．４ｋｇ／ｃｍ／
    時以下のスループットでダイを通して押出成形すること
    を含み：（Ａ）前記添加剤が溶融押出温度では前記重合
    体と相溶性であるが、溶融押出温度より低い温度では不
    相溶性であり、また前記半量体Ａと半量体Ｂの各々が、
    別々の化合物として存在する場合には、溶融押出温度で
    及び溶融押出温度より低い温度で重合体と不相溶性であ
    る；（Ｂ）前記半量体Ｂが、少なくとも１つの所望な特
    性を前記添加剤に与える少なくとも１つの官能基を有す
    る； （Ｃ）前記添加剤が溶融押出温度で前記重合体と混和性
    であり、該条件下では前記添加剤と前記重合体が準安定
    状態の溶液を形成するが、温度が溶融押出温度より下が
    るにつれ、前記添加剤が前記重合体と著しく相溶し難く
    なり、これと同時に重合体が硬化し始め、該両方の事象
    が前記添加剤の迅速で制御可能な表面偏析に寄与する； （ロ）前記添加剤の分子量が約４００から約１５，００
    ０の範囲である；及び （Ｅ）前記重合体と前記添加剤の重量比が約６から約３
    ５０の範囲である； 但し、前記添加剤は下記の一般式を有する 化合物でない、 ▲数式、化学式、表等があります▼ 但し、各Ｒは独立に、アルキル基からなる群の中から選
    ばれた一価の有機基；Ｒ＾１は少なくとも１つのエチレ
    ンオキシ基、ビシナルエポキシ基、またはアミノ基を含
    む一価の有機基；及びａとｂは同一でも異なってもよく
    、各々少なくとも１の値を持つ、ことを条件とする方法
    。 ４０、前記熱可塑性合成物が、少なくとも一種の熱可塑
    性重合体と二種以上の添加剤の混合物とを含む請求項３
    ９記載の方法。 ４１、前記全ての添加剤中の全ての半量体Ｂの一部が第
    １の特性を有し、前記全ての添加剤中の全ての半量体Ｂ
    の残部が第２の特性を有する請求項４０記載の方法。 ４２、前記第１の特性が紫外線放射吸収性で、前記第２
    の特性が減成安定性である請求項４１記載の方法。 ４３、減成安定性の特性を持つ少なくとも１つの半量体
    Ｂを有するいずれの添加剤の平均分子量が、紫外線放射
    吸収性の特性を持つ少なくとも１つの半量体Ｂを有する
    いずれの添加剤の平均分子量よりも大きい請求項４２記
    載の方法。 ４４、減成安定性の特性を持つ半量体Ｂを有する全ての
    添加剤が、紫外線放射吸収性の特性を持つ半量体Ｂを有
    する全ての添加剤が偏析する領域に隣接した及びそれよ
    り下方の領域内で実質上偏析する請求項４３記載の方法
    。 ４５、請求項１記載の熱可塑性合成物から作製された繊
    維またはフィルム。 ４６、請求項１記載の熱可塑性合成物から作製された繊
    維を含む不織ウェブ。 ４７、前記少なくとも一種の添加剤が、溶融押出による
    繊維の形成時に、繊維の有効表面と界面表面のうち少な
    くとも一方に主として移動する請求項４６記載の不織ウ
    ェブ。 ４８、前記半量体Ｂの特性が親水性である請求項４７記
    載の不織ウェブ。 ４９、前記少なくとも一種の添加剤が、溶融押出による
    繊維の形成時に、繊維の下位表面に主として移動する請
    求項４８記載の不織ウェブ。 ５０、前記半量体Ｂの特性が親水性である請求項４９記
    載の不織ウェブ。 ５１、少なくとも１つの成分が請求項４６記載の不織ウ
    ェブである使い捨て吸収製品。 ５２、繊維またはフィルムの界面表面、有効表面及び下
    位表面のうち少なくとも１つにおける添加剤の濃度が、
    繊維またはフィルムのコアにおける添加剤の平均濃度よ
    り高いことによって、繊維またはフィルムの表面に親水
    性を与えるように、中心から表面に向かって増大する添
    加剤の差濃度を持つ繊維またはフィルムを形成するため
    に溶融押出される熱可塑性合成物を安定化する方法で、 （Ａ）（１）少なくとも一種の熱可塑性重合体；（２）
    少なくとも２つの半量体Ａ′とＢ′を有する少なくとも
    一種のシロキサンを含 有した主添加剤で： （ａ）前記主添加剤が溶融押出温度では前 記重合体と相溶性であるが、溶融押出 温度より低い温度では不相溶性であり、 また前記半量体Ａ′と半量体Ｂ′の各 々が、別々の化合物として存在する場 合には、溶融押出温度で及び溶融押出 温度より低い温度で重合体と不相溶性 である； （ｂ）前記半量体Ｂ′が、ポリ（オキシア ルキレン）半量体である少なくとも１ つの官能基を有する；及び （ｃ）前記主添加剤の分子量が約４００か ら約１５，０００の範囲である； 但し、前記主添加剤は下記の一般式 を有する化合物でない、 ▲数式、化学式、表等があります▼ 但し、各Ｒは独立に、アルキル基からなる 群の中から選ばれた一価の有機基；Ｒ＾１は少なくとも
    １つのエチレンオキシ基、ビシ ナルエポキシ基、またはアミノ基を含む一 価の有機基；及びａとｂは同一でも異なっ てもよく、各々少なくとも１の値を持つ、 ことを条件とした主添加剤；及び （３）少なくとも２つの半量体Ａ″とＢ″を有する少な
    くとも一種のシロキサンを含有し た安定化添加剤で： （ａ）前記安定化主添加剤が溶融押出温度では前記重合
    体と相溶性であるが、溶融押 出温度より低い温度では不相溶性であり、 また前記半量体Ａ″と半量体Ｂ″の各々 が、別々の化合物として存在する場合に は、溶融押出温度で及び溶融押出温度よ り低い温度で重合体と不相溶性である； （ｂ）前記半量体Ｂ″が、脂肪族または脂環式のアミノ
    基である少なくとも１つの官 能基を有する；及び （ｃ）前記安定化添加剤の分子量が約４００から約１５
    ，０００の範囲である； 但し、前記安定化添加剤は下記の一般式 を有する化合物でない、 ▲数式、化学式、表等があります▼ 但し、各Ｒは独立に、アルキル基からなる 群の中から選ばれた一価の有機基；Ｒ＾１は少なくとも
    １つのエチレンオキシ基、ビシ ナルエポキシ基、またはアミノ基を含む一 価の有機基；及びａとｂは同一でも異なっ てもよく、各々少なくとも１の値を持つ、 ことを条件とした安定化添加剤； を含む熱可塑性合成物であって： （ａ）前記主添加剤が前記重合体の重量を基準として、
    約０．３から約１７重量％の範囲のレベルで存在し；且
    つ （ｂ）前記安定化添加剤が前記主添加剤の重量を基準と
    して、約０．１から約５重量％の範囲のレベルで存在す
    る； 熱可塑性合成物を溶融すること；及び （Ｂ）得られた溶融体を約５０から約３０，０００ｓｅ
    ｃ＾−＾１のシャー速度と約５．４ｋｇ／ｃｍ／時以下
    のスループットでダイを通して押出成形すること；を含
    む方法。 ５３、前記重合体がポリオレフィンである請求項５２記
    載の方法。 ５４、シャー速度が約１５０から約５，０００ｓｅｃ＾
    −＾１である請求項５２記載の方法。 ５５、スループットが約０．１から約４ｋｇ／ｃｍ／時
    の範囲である請求項５２記載の方法。 ５６、前記主添加剤が前記重合体の重量を基準として、
    約０．５から約５重量％の範囲のレベルで存在する請求
    項５２記載の方法。 ５７、前記主添加剤が約５００から約１，５００の範囲
    の分子量を有する請求項５２記載の方法。 ５８、前記主添加剤の半量体Ｂ′の前記ポリ（オキシア
    ルキレン）半量体のアルキレン部分が２から約６個の炭
    素原子を含む請求項５２記載の方法。 ５９、前記オキシアルキレンの反復単位がオキシエチレ
    ンかオキシプロピレン単位またはこれらの混合物である
    請求項５８記載の方法。 ６０、前記安定化添加剤が前記主添加剤の重量を基準と
    して、約０．５から約５重量％の範囲のレベルで存在す
    る請求項５２記載の方法。 ６１、前記安定化添加剤が約５００から約１，５００の
    範囲の分子量を有する請求項５２記載の方法。 ６２、前記安定化添加剤の前記半量体Ｂ″が脂肪族アミ
    ンである請求項５２記載の方法。
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