JPH0243808B2 - - Google Patents

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JPH0243808B2
JPH0243808B2 JP58167323A JP16732383A JPH0243808B2 JP H0243808 B2 JPH0243808 B2 JP H0243808B2 JP 58167323 A JP58167323 A JP 58167323A JP 16732383 A JP16732383 A JP 16732383A JP H0243808 B2 JPH0243808 B2 JP H0243808B2
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Description

【発明の詳細な説明】
本発明は有価金属のシアン化合物を含有する水
溶液から金、銀を回収する方法、さらに詳しくは
遊離のシアンを含有し、特に少量の金、銀を含む
有価金属のシアン化合物を含有する水溶液から
金、銀を効率よく分離回収する方法に関するもの
である。 従来、金、銀をシアン化合物として含有する水
溶液から金、銀を回収する方法としては、 (1) 該水溶液に過剰の酸素を接触させ、同時に20
〜600nmの波長の光線で照射して金、銀を沈殿
させる方法。(特公昭58−31240号公報) (2) 該水溶液をイオン交換樹脂の層に通過させ、
金、銀を吸着させる方法(特公昭58−15190号
公報) 等が提案又は実用化されている。 しかしながら上記(1)の方法は、好ましくは90〜
100℃と高温で、かつ水溶液は薄い層又は微細な
滴として酸素及び20〜600nmの波長の光線に40時
間以上、好ましくは100時間以上曝す(特開昭50
−51068号公報)と言うものであり、大きな設備
を必要とし、かつ非能率であるという欠点があつ
た。次に、上記(2)の方法は、処理後のイオン交換
樹脂の再生が不可能であり、コスト高である。ま
た、吸着能力が弱いので処理液量が少なく、かつ
処理済の液濃度をAu、0.1mg/以下にすること
は困難であるという致命的な欠点あつた。 そこで、本願発明者等は、これらの方法の改良
法として、先に有価金属のシアン化合物含有水溶
液から金、銀を回収する方法を別途に出願した
(特公昭58−22530号公報)。 この方法は、該水溶液に、その酸化還元電位が
+350mV以上を示すまで次亜塩素酸塩を添加す
る第一工程と、この水溶液に少量の活性炭と鉱酸
を加えてPH5.0以下とし、生成する沈殿を分離す
る第二工程及び第二工程で得られた水溶液を予め
鉱酸を用いて前処理した活性炭の層に通過させ、
活性炭に有価物を吸着させる第三工程より成り、
多量の遊離シアンと高濃度のAu、Ag、Cu、Ni、
Co、Zn等のシアン化物共存の水溶液からAu、
Agはもとより他の金属もほぼ全量回収すること
を可能にした。 本願発明者等は、さらに上記の方法を基礎とし
て、研究を進めた結果、少量のAu、Ag、Cu、
Ni、Co、Zn、Fe等のシアン化合物を含有する水
溶液から予め遊離シアンを除去することなく、該
水溶液をPH調整したのち、適切な条件で活性炭の
層に通過させることで、Au、Agを優先的にかつ
ほぼ完全に、活性炭に吸着させることに成功し、
本発明に到達した。 即ち、本発明の方法は例えば1当り2〜10mg
程度のAu、5〜30mg程度のAg、夫々5〜20mgの
Cu、Ni、Co、Zn、Fe等、10〜100mgの総シアン
(以下T.CNと略す)を含有するメツキ廃水、メ
ツキ水洗水、イオン交換樹脂溶離液など、少量の
金、銀を含む有価金属のシアン化合物を含有する
水溶液に、第一工程として鉱酸、例えば希薄な硫
酸又は塩酸を、好ましくは少量の活性炭とともに
添加してPHを6以下、好ましくはPH3〜5に調整
し、次に、第二工程として好ましくは予め鉱酸で
前処理された粒度0.3〜3mm程度の活性炭の層に、
通過速度SV=5〜20の速度で通過させ、Au、
Agを吸着・回収するものである。以下本発明方
法をさらに詳細に説明する。 本発明で対象とする水溶液は、通常極く少量の
金、銀を含有するメツキ廃水であるので、凡そ10
mg/程度の遊離シアンを含有する。 そこで、先ず第一工程で、該水溶液に鉱酸を添
加してPH6.0以下に調整するが、このとき遊離シ
アンの凡そ10%は揮散するので、この排ガスは希
薄なアルカリ液で洗浄するのが望ましい。このPH
調整を6.0以下、好ましくは3〜5とする理由は、
これ以上ではAu、Agの吸着が不良であり、また
これ以下でも特に効果の向上が認められないから
である。また、こゝで少量の活性炭を添加するこ
とは、微細な沈殿の熟成を助長するためである
が、活性炭の添加を省略しても、特に支障はな
い。 なお、この第一工程においては、予め該水溶液
中の遊離シアンの分解は行わない。次に、第二工
程で、この水溶液を活性炭の層に通過させるもの
である。特に、この水溶液中に遊離シアンを含有
させたまゝ、活性炭の層に通過させるのは金、銀
を活性炭に優先的に吸着させるために重要であ
る。但し上記の条件で何故にAu、Agが優先的に
活性炭に吸着されるかについては明確ではない。 しかし、本願発明者等の研究によれば、遊離シ
アンの存在下においてイオン状金属の活性炭吸着
の難易度は、恰もイオン化傾向の順序のように厳
然としたものがあり、通常のメツキ廃水の場合に
は、先ずAu、そしてAg、次いでZn、Cu、Ni、
CO、Feの順であつた。 この現象から適切な条件のもとでは、不純物含
有量の極めて低いAu、Agを効率よく回収するこ
とが可能である。 次に、金属の吸着剤である活性炭は、市販のも
のでよく特定するものではないが、平均粒径は
0.3〜3mmが好ましく、より好ましくは1〜3mm
である。なお活性炭が微粉末の場合は、目詰りを
起し易く、また粗粒では金、銀の吸着力が弱い。
また、この活性炭を予め鉱酸で処理して使用する
のは、水溶液中Au、Agのシアン化物が鉱酸処理
した活性炭に非常に強力に吸着されるという現象
の発見に基くものである。また、この活性炭の層
を通過させる該水溶液の通過速度SVは5〜20の
範囲が好適である。通過速度を、これ以上にする
と後述の実施例に見られるように金、銀の実収率
が低下し、これ以下としても特に金、銀の吸着効
果は向上せず、能率的でない。 また、本発明の方法によれば、単に通常のメツ
キ廃水に限らず、より高濃度のものでも、また、
これまで放流されていたような微量の金、銀を含
有する水溶液に適用しても、確実に金、銀を不純
物の少い形で効率よく回収することができる。そ
の上、金、銀だけでなく、他の有価物も回収した
い場合には、遊離シアンを分解したのち活性炭の
層を通すか、或は活性炭の層を2段又は3段に通
過させると容易にその目的を達成することができ
る。なお、活性炭は層状としないで該水溶液に添
加し、後、活性炭を分離することもできる。そし
て第二工程における活性炭吸着物は、焙焼したの
ち、以下公知の方法に従つて分銀炉等で処理する
ことができる。なお、これらの焙焼及び分銀炉処
理の際に発生する排ガスは、稀アルカリ水溶液で
処理することが望ましい。また第二工程における
処理水は公知の次亜塩素酸塩法によつてシアンを
分解したのち放流することができる。 このようにした本発明方法の特徴は、微量の
金、銀、銅、亜鉛等のシアン化物及び遊離のシア
ンを含有する水溶液から容易に、しかもほぼ完全
に不純物含有量の少ない形で金、銀を効率よく回
収するという点にある。なお該水溶液中に高濃度
にAu、Ag等を含有する場合には前述した特公昭
58−22530号公報における方法が推奨される。ま
た上記の方法と本発明方法の有価物回収装置は同
様のものを使用することができる。 以下実施例について説明する。 実施例 1 遊離シアン10.2mg/を含有する第1表に示す
組成のメツキ廃水(原液)100に、濃硫酸を水
で2倍に希釈した希硫酸を加えPH3.0〜6.0に調整
した水溶液を、別途にPH3.0の希硫酸約100mlで酸
処理され水洗された粒度2〜3mmの活性炭A(カ
ルゴン社製、商品名フイルトラソーブ400)、B
(三井製薬工業社製、商品名C.C.R)、C(武田薬
品工業社製、商品名白鷺)各30gを内径30mmのカ
ラムに充填した層にSV=10の通過速度で夫々通
過させた。 その結果を第1表に示す。
【表】 第1表より明らかなように、実験No.6はPH値が
高目なので、やゝAu、Agの吸着率が不良となつ
た。またPH調整時に活性炭を添加した実験No.4、
特にカラム処理を繰り返した実験No.3は特に満足
するに足る結果が得られた。なおPH調整を行わな
かつた実験No.8はAu、Agともに処理液中のAu、
Ag濃度が高く、極めて不良であつた。 実施例 2 遊離シアン3mg/を含有する第2表に示すメ
ツキ水洗水50を、活性炭Bを内径20mmのカラム
に10g充填し、SV=10〜30、PH調整を4.0とした
以外は実施例−1と同様に処理した。その結果を
第2表に示す。
【表】 第2表を見てわかるように、SV=30とカラム
の通過速度の速い実験No.12はAu、Agとも吸着率
が不充分であつたが、その他のものはほぼ満足す
べき結果が得られた。 実施例 3 イオン交換樹脂によつてメツキ廃水を処理し、
吸着された金属を水酸化アルカリと水で、その一
部を溶出させた第3表に示す溶離液50を、カラ
ム通過速度SV=10、PH3.0とした以外は実施例2
と同様にして処理した。その結果を第3表に示
す。
【表】 第3表の結果も、ほぼ第1表と同様に充分実用
に供され得る結果が得られた。 実施例 4 実施例−1で使用したメツキ廃水(原液)20m3
に濃塩酸を添加してPH5.0に調整したのち、内径
1200mm、高さ2500mmのカラムに、また、1800mmの
高さに実施例−1と同様に予め希塩酸で酸処理さ
れた活性炭Bを充填した塔を2基直列に配設し
た、住友金属鉱山社製、商品名GOLD、A−
150B型(吸着剤使用量1000Kg/塔、金の吸着量
約20Kg/塔)を使用し、該水溶液をSV=5で通
過させ、最終液を主として原子吸光法で定量し
た。 その結果を第4表に示す。
【表】 第4表の結果は、第1表の実験No.3と比較して
殆んど差は見られずAu、Agの回収の点では問題
はないが、その他の不純物濃度も僅かに減少し
た。 以上目的とするAu、Agに不純物の混入を極力
避けるためには、SVをより大きくすれば良いが、
コスト面から見て、Au、Agの実収率を優先する
場合も考えられる。なお本実施例に使用したタイ
プ以外にGOLD、A−5A、同20A、同80B型があ
り、何れも効率よくAu、Agを回収することがで
きる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 遊離シアン及び金、銀のシアン化合物を含有
    する水溶液に鉱酸を加えてPH6.0以下とする第一
    工程と、この水溶液を通過速度SV=5〜20とな
    るように活性炭の層に通過させる第二工程より成
    ることを特徴とする遊離シアン及び金、銀のシア
    ン化合物を含有する水溶液から金、銀を回収する
    方法。 2 活性炭の層は、予め鉱酸で前処理して使用す
    ることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の
    遊離シアン及び金、銀のシアン化合物を含有する
    水溶液から金、銀を回収する方法。 3 活性炭の粒度は0.3〜3mmであることを特徴
    とする特許請求の範囲第1項記載の遊離シアン及
    び金、銀のシアン化合物を含有する水溶液から
    金、銀を回収する方法。
JP58167323A 1983-09-10 1983-09-10 遊離シアン及び金,銀のシアン化合物を含有する水溶液から金,銀を回収する方法 Granted JPS6059029A (ja)

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