JPH0244016A - 安定化粒状過酸化水素付加物およびその製造方法ならびに酸化染毛剤 - Google Patents

安定化粒状過酸化水素付加物およびその製造方法ならびに酸化染毛剤

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JPH0244016A
JPH0244016A JP1158117A JP15811789A JPH0244016A JP H0244016 A JPH0244016 A JP H0244016A JP 1158117 A JP1158117 A JP 1158117A JP 15811789 A JP15811789 A JP 15811789A JP H0244016 A JPH0244016 A JP H0244016A
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ヨッヘン・ヤコプス
Iduna Dr Matzik
イドゥナ・マッツィック
Horst Dr Hoffkes
ホルスト・ヘフケス
Kurt Seidel
クルト・ザイデル
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Henkel AG and Co KGaA
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、安定化粒状過酸化水素付加物、および酸型の
カルボキシル基を有する水溶性ポリマーで被覆すること
により該粒状安定化過酸化水素付加物を製造する方法な
らびに該粒状安定化過酸化水素付加物を酸化剤成分とし
て含む粉末酸化染毛剤に関する。
[従来の技術1 粒状過酸化水素付加物は、数多くの漂白および酸化方法
lこ特に粉末製剤として用いられ、多くの場合、他の成
分、例えば界面活性剤、染料、蛍光増白剤、香料、抗微
生物剤および酸化されやすい他の物質と共に用いられる
。この点に関する特別の問題は、特に湿分の影響下に容
易に酸素を放出して分解し、製剤の他の酸化されやすい
成分に悪影響を与えるという過酸化水素付加物の不安定
性である。
従って、添加剤、粒状化助剤によりまたは種々の物質で
被覆することにより粒状過酸化水素付加物の速すぎる分
解を防止する試みが常になされてき Iこ。
例えば、西ドイツ特許第24 02 392号は、塩化
ビニリデンと他の重合可能なモノマー、例えば塩化ビニ
ル、アクリロニトリルまたはアクリレートもしくはメタ
クリレートのコポリマーで被覆することによりナトリウ
ムバーカーボネート粒子を安定化する方法を記載してい
る。 水不溶性ポリマーで被覆された過酸化水素付加物
の粒子は、特に粉末染毛剤の一成分として使用する場合
、染毛剤を水と混合したときに過酸化水素を充分に速く
放出せず、酸化染料の発生が遅れるまたは不満足なもの
となり、色彩が変化し毛髪の呈する色がまだらになると
いう不利益を有する。
他の出版物、例えば1972年12月発行のノーダ・ブ
リーフス(Norda Br1efs)第445号から
、ある種の過酸化水素付加物、例えばクエン酸三ナトリ
ウムシバ−ヒトレートを、脂肪酸、ワックス、パラフィ
ン、ポリビニルアルコールまたはセルロースエステルで
被覆することにより安定化させ得ることが知られていた
。このようにして得られた付加物の貯蔵安定性は幾分優
れているが、水不溶性被覆物質は、上記理由数に粉末酸
化染毛剤に用いるには適していない。水溶性ポリマー被
覆物質、例えばポリビニルアルコールは、特ニ製剤中に
塩基性成分を含む場合、湿分に対する安定性が不充分で
あるという問題を有する。
西ドイツ特許第36 36 904号は、過酸粒状物を
被覆する方法を記載している。しかしながら、そこに記
載の過酸化カルボン酸は、酸化染料を破壊するので酸化
染毛剤用の酸化剤成分としては適していない。
西ドイツ特許第34 34 468号は、粉末過酸化水
素付加物を、ポリアルキレングリコール、例えば平均分
子量200〜400のポリエチレングリコール0.5〜
5.0重量%とトライブレンドすることからなる、流動
性の粉末過酸化水素付加物を製造する方法を記載してい
る。付加物粒子はこのようにしても被覆されるが、生成
物は、なお、大気中の湿分と接触して粘着性を帯び、ア
ルカリ成分を含む粉末中で不安定になる傾向がある。
[発明の目的] 従って、本発明の目的は、粒状過酸化水素付加物をより
効果的に安定化させて分解せず大気中の湿分の攻撃を受
けないようにし、既知の生成物よりも粉末酸化染毛剤製
造用の成分としてより好適な安定化粒状付加物を提供す
ることにある。
[発明の開示] 本発明は、遊離カルボキシル基を有する水溶性ホモポリ
マーまたはコポリマーである水溶性ポリマーからなる被
覆物質で被覆された安定化粒状過酸化水素付加物に関す
る。本発明において、遊離カルボキシル基は中和した塩
の状態ではなく酸の状態(−COOH)で存在する。
適当な過酸化水素付加物または「過酸化付加物」は、例
えば、過ホウ酸ナトリウム−水和物(NaBO□・H2
0□)、過ホウ酸ナトリウム四水和物(NaBCh” 
H2O2−3H20)、バーポラツクス(Na2B、O
□・4H20□)、パーオキシピロホスフェート、シト
レートバーヒドレート(例えば西ドイツ特許第19 2
0 831号による)、アミノ−1゜3.5−)リアジ
ンパーヒトレート(西ドイツ特許第11 03 934
号によるメラミンパーヒトレート)、ウレアパーヒトレ
ート(米国特許第3,629.331号によるパーカル
バミド)、ナトリウムパーカーボネート(NaICO,
・H,02)のような、既知の、過酸化水素と無機また
は有機分子との固体状付加物である。特に好適な粒状付
加物は、粒径が06l=1.Ommの粒子が90%以上
で粒径が1.Ommより大きい粒子が1%以下である粒
径分布を有するものである。
遊離カルボキシル基を有する適当な水溶性ポリマーは、
不飽和カルボン酸、例えば、アクリル酸、メタクリル酸
、クロトン酸、α−ヒドロキシアクリル酸、マレイン酸
、アルキル酢酸、2−アルキルオキシプロピオン酸、2
−ビニルプロピオン酸またはビニル酢酸のホモポリマー
またはコポリマーである。
適当なコモノマーは、例えば、スチレン、アクリレート
またはメタクリレート、アクリルアミド、メタクリルア
ミド、マレイン酸およびフマル酸のジエステル、ビニル
エステルおよびビニルエーテルであるが、これら水不溶
性コモノマーは20モル%以上使用すべきでない。
アクリル酸またはメタクリル酸のホモポリマーおよびコ
ポリマーが特に好適である。一つの好ましい態様におい
て、被覆物質は比粘度が0.07〜0.9、好ましくは
0.lO〜0.20のポリアクリル酸からなる。比粘度
(v 5pec、)は、商=(v−vo)/v。
〔Vはナトリウム塩溶液の粘度および■。は溶媒の粘度を表す。〕
で示されると解される。本発明の場合、2N水酸化ナト
リウム中0.7重量%ナトリウム塩溶液の粘度を測定し
た。
被覆物質は、好ましくは被覆された過酸化水素付加物の
2〜201L量%をしめる。
最も単純な場合、本発明により安定化された粒状過酸化
水素付加物は、遊離カルボキシル基を有するホモポリマ
ーまたはコポリマーの水溶液を粒状過酸化水素付加物に
吹き付け、同時に水分を除去し、要すれば統いて乾燥す
ることにより製造することかできる。このようにして、
過酸化水素付加物の粒子がポリマーで被覆される。
この被覆方法を行うために、粉末固体の乾燥に好適な多
くの種類の装置を使用してよい。
被覆工程中、粒状化旭理による粒子の粘着および粒子の
粗大化を防止するために熱風による乾燥中に粒子を連続
的に動かすことが有利である。
本発明の方法の一つの好ましい態様の特徴は、ホモポリ
マーまたはコポリマーの水溶液を粒状過酸化水素付加物
に吹き付け、熱風または不活性ガスを導入する流動床内
で乾燥させることである。
不活性ガスとして例えば窒素を使用することができる。
この方法に特に適している流動床コーター内において、
空気または不活性ガスを導入して粉末物質をのせたふる
い板を通過させる。粒状物質は、空気または不活性ガス
により個々の粒子が一定の動きをする流動床に変換され
る。空気または不活性ガスの温度は、流動性粒状物質を
約35〜50℃に加熱するのに充分な高さである。
被覆した粒状過酸化水素付加物を乾燥した後、冷風の導
入により35°Cより低い温度に冷却する。
本発明の方法の一つの好ましい態様において、ホモポリ
マーまたはコポリマーは、過酸化水素付加物80γ98
重量部に対して20〜2重量部の量で、5〜30重量%
水溶液として過酸化水素付加物に吹き付ける。
本発明により被覆され安定化された粒状過酸化水素付加
物は、例えば50℃までの高い温度においてさえ高い貯
蔵安定性を示し、多くの漂白および酸化方法に用いる粉
末製剤用の酸化剤として好適である。
本発明の粒状過酸化水素付加物は、粉末酸化染毛剤中の
酸化剤成分として特に好適である。
例えば、西ドイツ特許第11 41 749号または西
ドイツ特許第11 77 775号から知られる粉末酸
化染毛剤は、酸化染料先駆物質、粉末水溶性増粘剤、お
よび、要すれば、粉末エキステンダー、界面活性剤、安
定化剤および酸化剤成分としての粒状過酸化水素付加物
の粉末混合物からなる。
本発明により安定化された粒状過酸化水素付加本発明に
より安定化した 物は、このような組成において以下の技術的利点を有す
る:すなわち、酸化剤成分によるポリマー増粘剤の攻撃
が効果的に妨げられるので、水中で混合することにより
粉末酸化染毛剤から得られる染毛製剤の粘度は、長期間
保存した後でさえ、あまり変化しない。活性酸素含量は
、長い貯蔵期間中、一定である。粉末酸化染毛剤と水の
混合により得られる染毛製剤は、粉末水溶性増粘剤の膨
潤が好ましい影響を受けるので優れた滑性および均一性
を示す。
本発明により安定化された粒状過酸化水素付加物を用い
て調製された粉末酸化染毛剤は、好ましくは下記組成を
有する: 酸化染料先駆物質 0.04〜0.4モル/loog 無水ゼオライト乾燥剤 1〜20重量% 水溶性ポリマー増粘剤 10〜30重量% 粒状過酸化水素付加物 10〜40重量% 粉末水溶性界面活性剤 2〜20重量% 顕色剤および要すればカップリング剤が酸化染料先駆物
質として使用される。
顕色剤成分は、酸化剤または大気中酸素の影響下に、そ
れ単独でまたは一種もしくはそれ以上のカップリング成
分とカップリングすることにより実際の染料を形成する
通常使用される顕色剤成分は、パラ位またはオルト位に
別の遊離または置換ヒドロキシルまたはアミノ基を有す
る芳香族第1アミンまたはその塩であり、例えばジアミ
ノピリジン誘導体、複素環式ヒドラゾン誘導体、4−ア
ミノピラゾロン誘導体ならびに2.4.5.6−チトラ
アミノビリジンおよびその誘導体である。特に重要な顕
色剤成分は、p−フ二二レンジアミン、p−トリレンジ
アミン、p−アミンフェノールおよび2.4.5.6−
チトラアミノピリジンである。
カップラー化合物は、色彩を変化させ、明度および堅牢
度を向上させるために用いられる。適当なカップリング
成分は、例えば、m−フ二二レンジアミン、m−アミン
フェノールもしくはその塩、m−ジヒドロキシベンゼン
、■−ナフトール、1゜5−および2,7−シヒドロキ
シナフタレン、ヒドロキシおよびアミノピリジン、ヒド
ロキシキノリンおよびアミノピラゾロンである。特に重
要なカップリング成分は、m−7エニレンジアミン、3
−アミノフェノールおよびm−ジヒドロキシベンゼンな
らびにそれらの誘導体である。顕色剤およびカップリン
グ成分は、通常、等モル量で用いられるが、各酸化染料
先駆物質のある程度の過剰は有害ではな(、顕色剤成分
とカップリング成分はI:0.5〜l:2のモル比で用
いてよい。顕色剤成分は、好ましくは粉末酸化染毛剤中
、0.02〜0,2モルト/100gの量で用いられ、
カップリング成分は、好ましくは0.01〜0.2モル
/100gの量で用いられる。
ゼオライト乾燥剤は、好ましくは、含水量が通常、3%
を越えない、好ましくは1.5%を越えない、すなわち
湿分吸収能の優れたゼオライト構造を有する完全にまた
は実質的に無水の合成結晶アルカリアルミニウムシリケ
ートである。特に好適なゼオライトは、A及び/又はX
型の粉末合成ゼオライトである。このような生成物は、
例えば、バイリス(Baylith:登録商標)−L−
プルバー(Pulver) (バイエル(Bayer)
 AG製〕(見掛密度が400〜450g/dm3のN
aAfiゼオライト)または「モレクラルジーベ(Mo
lekularsieba) U E TI KON 
 プダー(P uder)J(スイス国Chem、 F
abr、UETI KON製)として市販されており、
やはりゼオライトAおよびXのナトリウム型が好ましく
使用される。しかしながら、上記ゼオライトは、顆粒状
で、すなわち直径約I〜2闘の凝集塊として使用するこ
ともでき、結合剤含有または結合剤無含有生成物として
使用することができる。
粉末状または粒状の乾燥した無定型ナトリウムアルミニ
ウムシリケートも安定化効果は小さいが本発明に用いる
ことができ、含水量が3%以上でも乾燥剤として作用し
、また、本発明のゼオライト乾燥剤とみなされる。
水と共に撹拌した後、粉末酸化染毛剤はクリーム状また
はゲル状染料製剤となるべきである。このためには水溶
性増粘剤の存在を必要とする。好適な水溶性増粘剤は、
粉末または微粉砕流動性の天然または合成ポリマーであ
り、水に溶解して粘度をかなり増加させる。そのような
ポリマーの例は、セルロースの水溶性誘導体、例えばカ
ルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロ
キシエチルセルロール、アルギネート、m粉誘導体およ
び、例えばグアーガム、水溶性グアー誘導体およびキサ
ンタンガムのような他の水溶性多糖類である。例えば、
ポリアクリルアミドのような合成ポリマー、およびアク
リル酸、メタクリル酸またはクトロン酸とビニル化合物
のコポリマーを用いることもできる。
水溶性増粘剤としてアルギン酸ナトリウムが好ましく用
いられる。これは、好ましくは10〜30重量%の量で
用いられる。
溶解をより容易にし毛髪を均一に染色するために、粉末
酸化染毛剤は一種またはそれ以上の微粉砕または粉末状
水溶性界面活性剤を含有する。
特に好適な界面活性剤は、直鎖状または僅かに分岐した
C1゜〜16脂肪アルコールの硫酸セミエステルのアル
カリ塩、例えばラウリル硫酸ナトリウムである。他の好
適な粉末アニオン性界面活性剤は、例えば、アルキル基
に6〜16個の炭素原子を有する直鎖状または分岐状ア
ルキルベンゼンスルホネートアルカリ塩、CIO〜18
α−オレフィンのスルホン化により得られる種類のアル
ケンおよびヒドロキシアルカンスルホネート、アルキル
基に8〜18個の炭素原子を有するスルホコハク酸モノ
アルキルエステルアルカリ塩、アルキル基に6〜lO個
の炭素原子を有するスルホロ/\り酸ジアルキルエステ
ルアルカリ看、アルキル基に1〜8個の炭素原子を有す
るモノおよびジアルキルナフタレンスルホネートアルカ
リ塩、アルキル基に8〜18個の炭素原子を有し分子内
に2〜6個のグリコールエーテル基を有するアルキルポ
リグリコールエーテルカルボキシレート、アシル基に8
〜18個の炭素原子を有するアシルサルコシン、アシル
タウライドおよびアシルイセチオネートならびにC5〜
1.脂肪酸のα−スルホ脂肪酸メチルエステルアルカリ
塩である。
純粋な状態では流動性粉末にすることができない界面活
性剤の固体微粒子製剤、および純粋な状態ではペースト
状であって融点の低いまたは粘着性であるこれら界面活
性剤から非粘着性の流動性微粒子を提供する不活性助剤
およびキャリヤーを使用することもできる。このような
種類の適当な助剤およびキャリヤーは、好ましくは、容
易に水に溶解するものである。水溶性助剤およびキャリ
ヤーは、例えば、硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム、炭
酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、燐酸ナトリウムお
よび要すれば相当するカリウムまたはアンモニウム塩の
ような無機水溶性塩である。
例えば尿素または水溶性単糖類もしくは三糖類のような
塩以外の他の水溶性キャリヤーも使用することができる
更に、粉末酸化染毛剤は、例えば直接染料、香料、錯化
剤、亜硫酸ナトリウム、微粉砕シリカまたは顔料を含む
他の助剤を、少量、例えば0.5〜5重量%含んでよい
。それらは、毛髪の化粧特性を向上させるための毛髪化
粧助剤も含んでよい。
このような助剤のうち、特に重要なものは水溶性カチオ
ン性ポリマーである。それらは毛髪に、良好な櫛通り性
およびこしを与え、そのスタイル保持特性を向上させる
からである。
毛髪の櫛取り性を向上させ帯電性を低下させるために有
利に添加される他の毛髪化粧助剤は、四級アンモニウム
化合物型のカチオン性界面活性剤である。この種の界面
活性剤は、好ましくは、または二の、長鎖の、好ましく
は直鎖状の、アルキル基に10〜22個の炭素原子を含
むアルキル、ヒドロキシアルキルまたはアルキル(ポリ
)オキシエチル基、および−または二の、アルキル基に
1〜4個の炭素原子を有するアルキル、ヒドロキシアル
キルまたはポリヒドロキシアルキル基、および要すれば
ベンジル基により置換されている、タロライド、プロミ
ド、スルフェート、ホスフェート、メトスルフェートま
たはエトスルフェートとしての四級アンモニウム基を含
む化合物である。
アルキル基に10〜22個の炭素原子を有するアルキル
ピリジニウム塩およびアルキルイミダゾリニウム塩も適
当である。このような四級アンモニウム化合物は、好ま
しくは、本発明の粉末酸化染毛剤に0.1〜IO重量%
の量で添加される。適当な四級アンモニウム化合物の例
は、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、ラウリ
ルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ステアリ
ル−トリス−(ポリオキシエチル)−アンモニウムホス
フェート、セチルピリジニウムクロライド、ジステアリ
ルジメチルアンモニウムクロライドまたは2−ヒト0キ
シヘキサデシル−2−ヒドロキシエチルジメチルアンモ
ニウムクロライドである。
粉末酸化染毛剤は各成分を混合することにより調製され
る。
酸化染毛剤は、粉*1重量部を5〜15重量部の水に混
合することにより容易に適用される。
pH約6〜9の多リーム状ないしゲル状の染色製剤が形
成される。製剤は、例えばブラシを用いて毛髪に適用す
ることができる。約5〜30分の接触時間後、過剰の染
料を毛髪から洗い流す。
[実施例] 下記実施例により本発明を説明する。
実施例1 ポリアクリル酸による過ホウ酸ナトリウム−水和物(N
aB O2・Hto z)の被覆1、 1 過ホウ酸ナトリウム−水和物(1)950gを「ユニブ
ラット(Uniglatt)」[ブラット(GLATT
)製J型の流動床コーターに導入した。約100℃に予
熱した空気を用いて、コーターのふるい板を流通する速
度を約1”1.2m/sとして粉末を流動化した。ポリ
アクリル酸(2)の20重量%水溶液263gを3バー
ルの圧縮空気を用いて操作される1、2mm成分ノズル
から流動化物質に適用した。吹付速度を18g/分とす
るために流動床内を約47°Cの一定温度にした。吹付
後、冷風による流動化によって生成物(3)を35℃よ
り低い温度に冷却した。 以下の物質を用いた。
(1)過ホウ酸ナトリウム−水和物 (NaB O2・H202) 活性酸素含量:         15.3重量%見掛
密度’           590kg/m3粒径分
布:  0.8mmより大きい  0.1重量%0 、
1 mmより大きい99.9重量%外見:      
  白色、流動性結晶物質(2)ポリアクリル酸 外見:             白色微粉末比粘度(
2NNaOH溶液中 0.7重量%溶液):     0.15pH(20重
量%水溶液):       2.0被覆した過ホウ酸
ナトリウム−水和物(3)は、以下の特性を有していた
見掛密度:            610g/Q粒径
分布(スクリーン分析): 0 、8 mmより大きい  0.7重量%0 、1 
mmより大きい 99.8重量%活性酸素含量:   
      14.5重量%被覆物質割合:     
    5.2重量%1.2 第2の実験において、他の条件は1.1と同様にして、
ポリアクリル酸(2)の20重量%水溶液約556gを
890gの過ホウ酸ナトリウム−水和物(1)に適用し
た。得られた被覆生成物(4)は以下の特性を有してい
た: 見掛密度:            630g/12粒
径分布(スクリーン分析): 0 、8 mmより大きい  0.6ffi量%0 、
 l mmより大きい 99.9重量%活性酸素含量:
         13.6重量%被覆物質割合:  
       l 1.1重量%実施例2 粉末酸化染毛剤の製造 各成分を混合することにより下記組成物を調製しIこ。
pフェニレンジアミン    21.01tjL%p−
アミノフェノール      1.0重量%ナトリウム
アルミニウム    8.0重量%シリケート(バイリ
ス し) アルギン酸ナトリウム    17.0重量%ヒドロキ
シエチルセルロース  9.011J1%実施例1.1
の過ホウ酸ナト 30.0重量%リウムー水和物 ラウリル硫酸ナトリウム   10.0重量%シリカ(
エアロシル200)   1.01ii%カチオン性セ
ルロース誘導体  1.0重量%(ポリマー IR40
0:ユニ オンカーバイド社製) Na2SO32,0重量% この組成物1重量部に水9重量部を添加した後、生成物
は毛髪を濃茶に染めるための即用の染毛製剤となった。
35°C145°C150℃および60°Cで24時間
貯蔵した後、調製した染毛製剤の粘度は変化しなかった
本発明により安定化した過ホウ酸ナトリウム−水和物を
含まない以外は同じ組成の粉末酸化染毛剤を高温で24
時間貯蔵すると、調製した染毛製剤の粘度は大きく増加
し、例えば50℃で24時間貯蔵した後に150%の粘
度増加を示す。
特許出願人 ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト
・アウフ・アクチェン

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、遊離カルボキシル基を有する水溶性ホモポリマーま
    たはコポリマーである水溶性ポリマーからなる被覆物質
    で被覆された安定化粒状過酸化水素付加物。 2、被覆物質が酸型のアクリル酸またはメタクリル酸の
    水溶性ホモポリマーまたはコポリマーからなる請求項1
    記載の安定化粒状過酸化水素付加物。 3、過酸化水素付加物が過ホウ酸ナトリウム−水和物か
    らなる請求項1または2記載の安定化粒状過酸化水素付
    加物。 4、被覆物質が全重量に対して2〜20重量%の比粘度
    0.1〜0.2のポリアクリル酸からなる請求項1〜3
    のいずれかに記載の安定化粒状過酸化水素付加物。 5、請求項1〜4のいずれかに記載の被覆された安定化
    粒状過酸化水素付加物の製造方法であって、遊離カルボ
    キシル基を有するホモポリマーまたはコポリマーの水溶
    液を粒状過酸化水素付加物に吹き付け、同時に水を除去
    し、要すれば続いて乾燥することを特徴とする方法。 6、ホモポリマーまたはコポリマーの水溶液を粒状過酸
    化水素付加物に吹き付け、粒状過酸化水素付加物を加熱
    された空気または不活性ガスが導入される流動床内で乾
    燥させる請求項5記載の方法。 7、2〜20重量部のホモポリマーまたはコポリマーを
    5〜30重量%の水溶液として98〜80重量部の過酸
    化水素付加物に吹き付ける請求項5または6記載の方法
    。 8、請求項1〜4のいずれかに記載の安定化粒状過酸化
    水素付加物を酸化剤成分として含む粉末酸化染毛剤。
JP1158117A 1988-06-18 1989-06-19 安定化粒状過酸化水素付加物およびその製造方法ならびに酸化染毛剤 Pending JPH0244016A (ja)

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