JPH0244323B2 - Meraminnnyosojushinoseizohoho - Google Patents
MeraminnnyosojushinoseizohohoInfo
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- JPH0244323B2 JPH0244323B2 JP21639782A JP21639782A JPH0244323B2 JP H0244323 B2 JPH0244323 B2 JP H0244323B2 JP 21639782 A JP21639782 A JP 21639782A JP 21639782 A JP21639782 A JP 21639782A JP H0244323 B2 JPH0244323 B2 JP H0244323B2
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Description
本発明は、放出ホルマリンが少い含浸紙用メラ
ミン−尿素樹脂の製造法に関するものである。 含浸紙は、木目模様その他の模様を印刷した紙
に各種樹脂を含浸乾燥し、これをパーテイクルボ
ード、フラツシユボード、木板等の表面化粧板と
して使用するものである。 上記各種樹脂としては、メラミン樹脂、メラミ
ン−尿素樹脂（以下単にMU樹脂と略記する）あ
るいは尿素樹脂が知られているが、化粧板表面の
耐熱性、耐薬品性等の物理的性質が良好であるた
めMU樹脂が広く利用されて来ている。 従来から、MU樹脂の製造法としては、原料メ
ラミン１モルに対して尿素0.3〜10.0モルであり、
かつホルムアルデヒド1.95〜22.00モルの範囲の
各原料を一度に混合し、アルカリ性物質、たとえ
ば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等を添加し
て加熱縮合を行ない、MU樹脂を製造する方法が
採用されている。 しかしながら、この方法で製造した樹脂では放
出ホルムアルデヒド含有量が高く、得られた化粧
板の品質に今一つ不足するものがあつた。 本発明者らは特定の方法の採用により上記欠点
のない、高品質のMU樹脂が得られることを発見
し本発明を完成した。 すなわち本発明は、 メラミン1.0モル、尿素4.0〜4.5モル及びホルム
アルデヒド5.5〜7.5モルの割合の混合物に２−ジ
メチルまたは２−ジエチルアミノエタノールを添
加することにより該混合物をアルカリ性とし、75
℃〜還流下に保持することにより該混合物を共縮
合させることを特徴とするメラミン−尿素樹脂の
製造法 をその要旨とするものである。 さらに本発明を詳しく説明する。 本発明においてメラミン（以下Ｍと記す）１モ
ル、尿素（以下Ｕと記す）4.0〜4.5モル、ホルム
アルデヒド（以下Ｆと記す）5.5〜7.5モルの割合
で、メラミンと尿素とホルムアルデヒドとを混合
する。 そして、２−ジメチルアミノエタノール又は２
−ジエチルアミノエタノールをＭとＵとＦとの混
合水溶液に添加し、PH10.0〜9.0に調整しＭとＵ
とＦとを温度75℃〜環流下で共縮合させる。 この操作は、まずＦの水溶液であるホルマリン
を２−ジメチルアミノエタノール又は２−ジエチ
ルアミノエタノールでPH10.0〜9.0に調整し、撹
拌下Ｍを加えて還流温度に昇温する。後、Ｕを加
えるが、Ｕを一度に加えるとＵの溶解吸熱のため
反応液温度が70℃以下になり、溶解していたメチ
ロールメラミンが折出するからＵは還流下２分割
して加える。 以後80℃で反応を続けるが、共縮合が進行する
につれて、該反応液のPHが徐々に降下するので、
２−ジメチルアミノエタノール又は２−ジエチル
アミノエタノールを添加して該反応液のPHが7.5
より降下しないよう保持する。反応が進行するに
したがつて、反応溶液は５〜20℃の白濁点を示す
ようになり、さらに反応を続けると、水溶液は
1.5〜1.0倍の白濁価を示すようになり、この時点
で溶液を冷却する。 本発明でいう白濁点とは、大量の水の中に反応
物１滴を滴下したとき、まさに白濁を生じるとき
の水の温度をいう。また白濁価とは反応物１容量
部に水を加えて得られた混合液を20℃にした場
合、まさに白濁が生ずるような反応物と水との容
量比倍率という。 このようにして製造して得られたMU樹脂溶液
のPHは、約7.5であるので、含浸紙用MU樹脂溶
液の貯蔵安定性が最も良いPH9.5〜9.0に、２−ジ
メチルアミノエタノール又は２−ジエチルアミノ
エタノール、さらには通常のアルカリ性化合物、
例えば炭酸ナトリウム、トリエチルアミン等で調
整する。 本発明の製造方法により得られたMU樹脂溶液
は、M1モルに対し、Ｕは4.0〜4.5モル、Ｆは5.5
〜7.5モルの割合の組成である。このMU樹脂溶
液の遊離ホルムアルデヒド含有量を分析すると、
0.1〜0.3重量％であつた。このMU樹脂溶液を使
用した含浸紙で製造した化粧板の放出ホルムアル
デヒド量は木工板より発生する放出ホルムアルデ
ヒド量と同じで、さらに増加させることはない。 Ｆのモル数が7.5モルより多いと、得られた
MU樹脂中の遊離ホルムアルデヒドの含有量は
0.8重量％以上となり、このような高い遊離ホル
ムアルデヒド含有量のMU樹脂を使用した化粧板
は、本発明によつて得られたMU樹脂を使用した
化粧板に較べて放出ホルムアルデヒド量が２mg／
以上増加する。 又、Ｆのモル数が5.5モルより少なければ、Ｍ
とＵに対してＦが不足となり、得られた樹脂から
製造した化粧板の品質は本発明によつて得られた
MU樹脂を使用した化粧板に較べて低下する。 次に本発明において、２−ジメチルアミノエタ
ノール又は２−ジエチルアミノエタノールを触媒
として使用するが、これら以外のアルカリ性触
媒、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
炭酸ナトリウム、トリエチルアミン、トリエタノ
ールアミン及び炭酸グアニジン等を使用すると、
共縮合反応時間が約30分以内になる。その為、
MU樹脂溶液中の遊離ホルムアルデヒド含有量は
３〜５重量％となり、また、分子量の著しく小さ
いもの及び大きいものが不均一に含有され、反応
終了後数時間以内に白濁するほど貯蔵安定性に乏
しい樹脂溶液が得られた。 これに対して、本発明の２−ジメチルアミノエ
タノール又は２−ジエチルアミノエタノールを使
用すると、反応時間が約100分と長いため、遊離
ホルムアルデヒド含有量は0.1〜0.3重量％にな
り、そしてMU樹脂の大部分がメチロール化共縮
合物となり、樹脂溶液の貯蔵安定期間が温度15〜
25℃で15〜20日と長期間になるMU樹脂溶液が得
られた。ここでいう貯蔵安定期間とは、樹脂溶液
が透明性を失なわず、かつ白濁せず、かつ樹脂溶
液の粘度上昇が製造直後の溶液粘度値の約0.2倍
を越えることがない状態を保つている期間を意味
する。 即ち、本発明はＭのモル数よりもＵのモル数が
多く、かつＦが少ない反応系に弱アルカリ性を示
す２−ジメチルアミノエタノール又は２−ジエチ
ルアミノエタノール触媒を使用すると、均一な分
子量分布の範囲に、Ｍ，ＵおよびＦを好ましく共
縮合させていることを示唆するものである。 次に本発明に使用する原料のＭおよびＵは、特
に精製品を使用する必要はなく、工業規格品で充
分である。又、Ｆは市販の37〜50重量％のホルマ
リンを使用することができ、又、ホルマリンに含
有されているメタノールおよびギ酸を特に除去し
て使用する必要はない。 さらに本発明によつて得られたMU樹脂溶液
は、含浸紙製造に使用し易い不揮発分50〜60重量
％、粘度約40〜50CP／20℃程度に水とメタノー
ルを留去する。 なお、本発明によつて得られたMU樹脂溶液に
公知の変性剤、例えば、エチレングリコール、ε
−カプロラクタム、トルエンスルホン酸アミド、
チオ尿素、ジシアンジアミド、砂糖、及びスルフ
アミン酸ナトリウム、水溶性ナイロン等を添加し
て化粧板表面の光沢性、熱安定性、緻密性、弾性
等をより改良し品質を高めることができる。な
お、変性剤の添加量は本発明の場合ＭとＵに対す
るＦのモル数が低いため、ＭとＵとＦとの合計量
に対して１〜５重量％の範囲が好ましい。 次に、本発明を実施例によつてさらに具体的に
説明するが、本発明は以下の実施例に限定される
ものではない。なお実施例に％とあるのは重量％
を示す。 実施例 １ 反応器に37％ホルマリン1520ｇ（18.7モル）を
仕込み、２−ジメチルアミノエタノール（試薬一
級）6.5mlを加えPH10.0に調整した。これに撹拌
下メラミン400ｇ（3.2モル）を加えて還流温度
（96℃）に昇温した。還流開始より５分後及び10
分後に、それぞれ400ｇ（6.7モル）の尿素を加え
て、以後80℃に降温し、同温度を保持してホルム
アルデヒド、メラミン、尿素を反応させた。還流
開始より75分後に反応液は15℃の白濁点を示し、
110分後に白濁価1.2倍に到達したので、減圧下メ
タノールと水の一部を留去しながら反応液を急冷
却した。 この樹脂溶液のPHは7.5であつたので、25％炭
酸ナトリウム水溶液４mlを加えてPH9.5に調整し
た。得られた樹脂溶液の粘度は40.5CP／20℃で
あり、不揮発分は55.5％であつた。 実施例 ２ 実施例１と同様にメラミンと尿素とホルムアル
デヒドとを反応させた。ただし、変性剤としてエ
チレングリコール40ｇとε−カプロラクタム30ｇ
とを反応前に加えた。得られた樹脂溶液は粘度
45.0CP／20℃であり、不揮発分は56.3％であつ
た。 実施例 ３ 反応器に30％ホルマリン1800ｇ（22.2モル）を
仕込み、２−ジエチルアミノエタノール（試薬一
級）7.5mlを加えたPH95に調整した。これに撹拌
下メラミン375ｇ（3.0モル）を加え還流温度に昇
温した。還流開始より５分後及び10分後にそれぞ
れ400ｇ（6.7モル）の尿素を加えて、以後80℃に
降温し、同温度を保持して反応させた。還流開始
より65分後の５℃の白濁点を示した時点で、２−
ジエチルアミノエタノール1.5mlを追加し続いて
反応させた。還流開始より100分後白濁価1.3倍に
到達したので減圧下メタノールと水の一部を留去
しながら、反応液を急冷却した。 この樹脂溶液のPHは7.7であつたので、トリエ
チルアミン２mlを加えてPH9.0に調整した。得ら
れた樹脂溶液の粘度は48.0CP／20℃であり、不
揮発分は60.2％であつた。 比較例１ （本発明でＦが多い場合） 反応器に37％ホルマリン1950ｇ（24.1モル）を
仕込み、２−ジメチルアミノエタノール8.2mlを
加えPH9.8に調整した。これに撹拌下メラミン375
ｇ（3.0モル）を加え還流温度に昇温した。還流
開始より５分後及び10分後に、それぞれ375ｇ
（6.3モル）の尿素を加えて、以後80℃に降温し、
同温度を保持して反応させた。還流開始より55分
後に５℃の白濁点を示し、100分後白濁価1.2倍に
到達したので、減圧下メタノールと水の一部を留
去しながら急冷却した。 この樹脂溶液のPHは7.5であつたので25％炭酸
ナトリウム水溶液４mlを加えてPH9.4に調整した。
得られた樹脂溶液の粘度は42CP／20℃であり、
不揮発分は54.5％であつた。 比較例２ （本発明以外の触媒の場合） 反応器に37％ホルマリン1520ｇ（18.7モル）を
仕込み、さらに30％水酸化ナトリウム水溶液1.2
mlを加えPH9.5に調整した。これに撹拌下メラミ
ン400ｇ（3.2モル）を加えて還流温度に昇温し
た。還流開始より５分後及び10分後に、それぞれ
400ｇ（6.7モル）の尿素を加えて、以後80℃に降
温し、同温度を保持して反応させた。還流開始よ
り20分後に20℃の白濁点を示し、30分後に白濁価
10倍に到達したので、減圧下メタノールと水の一
部を留去しながら急冷却した。 この樹脂溶液のPHは7.0であつたので、25％炭
酸ナトリウム水溶液4.5mlを加えてPH9.0に調整し
た。得られた樹脂溶液の粘度は23.0CP／20℃で
あり、不揮発分は52.0％であつた。 参考例１ （従来法の場合） 反応器に37％ホルマリン1490ｇ（18.4モル）と
メタノール56ｇとを仕込み、さらに30％水酸化ナ
トリウム水溶液4.0mlを加えPH11.0に調整した。
これに撹拌下メラミン504ｇ（４モル）と尿素240
ｇ（４モル）を加え85℃に昇温した。同温度を保
持し反応させた。85℃から２時間15分後に20℃の
白濁点を示し、２時間40分後に白濁価2.5倍に到
達したので、減圧にしてメタノール、水を留去し
急冷却した。 この樹脂溶液のPHは7.8であつたので25％炭酸
ナトリウム水溶液４mlを加えてPH9.2に調整した。
得られた樹脂溶液の粘度は35.0CP／20℃であり、
不揮発分は50.5％であつた。 実施例１〜３、比較例１〜２、参考例１で得ら
れMU樹脂の貯蔵安定性試験、遊離ホルムアルデ
ヒド含有量分析、化粧板を製造しての放出ホルム
アルデヒド試験及び化粧表面の品質試験を下記の
ように行ない、結果を第１表に示した。 (1) 貯蔵安定性試験 樹脂を15〜25℃の室温に貯蔵し、白濁又は粘度
が1.2倍に上昇するまでの日数を測定した。 (2) 遊離ホルムアルデヒド含有量分析 JIS Ｋ−6801の塩化アンモニウム法により分析
した。 (3) 化粧板の製造方法 樹脂１Kgに硬化剤として25重量％パラトルエン
スルホン酸水溶液15〜25ｇ、離形剤としてステア
リン酸ナトリウム（試薬一級）0.1ｇ及び浸透剤
としてポリオキシエチレンノニルフエノールエー
テルであるノニポール95（商品名、三洋化成製）
２ｇを加えて撹拌混合して含浸樹脂溶液とした。
この樹脂溶液をチタンホワイトを施した80ｇ／m2
のα−セルローズ系白色原紙に含浸し、温度125
℃で乾燥して含浸紙を得た。 含浸紙は200ｇ／m2で、揮発分５〜６％であつ
た。なお揮発分は、含浸紙を160℃で５分間再乾
燥させたときの重量損失である。 この含浸紙を厚さ15mmのパーテクルボード台板
の表裏面に組込み、アスベストクツシヨン入り梨
肌研磨仕上げのアルミ板をコール板としたホツト
プレスで160℃、20Kg／cm2、３分間の条件で加熱
プレスして化粧板を製造した。加熱プレス後の戻
し冷却プレスは行なわなかつた。 (4) 放出ホルムアルデヒドの測定 JIS A5908のアセチルアセトン法により放出ホ
ルムアルデヒド量を測定した。なおパーテクルボ
ード台板は尿素樹脂を接着剤として使用し製造さ
れたものである。 (5) 化粧表面の品質試験 ａ 外観：化粧表面の状態、光沢度を肉眼で判 定した。 ｂ 耐酸性：0.2規定塩酸の化粧表面に対する 24時間での作用度を判定した。 ｃ 耐熱性：DIN53799による70℃、 20時間加熱で亀裂を生じたかど うかを判定した。 ｄ 耐水性：DIN53799による水蒸気試験 によつて判定した。 ｅ 汚染性：黒色靴墨を塗布した後、拭取り密 封度を判定した。 ａ〜ｅの判定は１〜６のスケールで、１は極め
て良好、かつ６は完全に不良を示す。
ミン−尿素樹脂の製造法に関するものである。 含浸紙は、木目模様その他の模様を印刷した紙
に各種樹脂を含浸乾燥し、これをパーテイクルボ
ード、フラツシユボード、木板等の表面化粧板と
して使用するものである。 上記各種樹脂としては、メラミン樹脂、メラミ
ン−尿素樹脂（以下単にMU樹脂と略記する）あ
るいは尿素樹脂が知られているが、化粧板表面の
耐熱性、耐薬品性等の物理的性質が良好であるた
めMU樹脂が広く利用されて来ている。 従来から、MU樹脂の製造法としては、原料メ
ラミン１モルに対して尿素0.3〜10.0モルであり、
かつホルムアルデヒド1.95〜22.00モルの範囲の
各原料を一度に混合し、アルカリ性物質、たとえ
ば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等を添加し
て加熱縮合を行ない、MU樹脂を製造する方法が
採用されている。 しかしながら、この方法で製造した樹脂では放
出ホルムアルデヒド含有量が高く、得られた化粧
板の品質に今一つ不足するものがあつた。 本発明者らは特定の方法の採用により上記欠点
のない、高品質のMU樹脂が得られることを発見
し本発明を完成した。 すなわち本発明は、 メラミン1.0モル、尿素4.0〜4.5モル及びホルム
アルデヒド5.5〜7.5モルの割合の混合物に２−ジ
メチルまたは２−ジエチルアミノエタノールを添
加することにより該混合物をアルカリ性とし、75
℃〜還流下に保持することにより該混合物を共縮
合させることを特徴とするメラミン−尿素樹脂の
製造法 をその要旨とするものである。 さらに本発明を詳しく説明する。 本発明においてメラミン（以下Ｍと記す）１モ
ル、尿素（以下Ｕと記す）4.0〜4.5モル、ホルム
アルデヒド（以下Ｆと記す）5.5〜7.5モルの割合
で、メラミンと尿素とホルムアルデヒドとを混合
する。 そして、２−ジメチルアミノエタノール又は２
−ジエチルアミノエタノールをＭとＵとＦとの混
合水溶液に添加し、PH10.0〜9.0に調整しＭとＵ
とＦとを温度75℃〜環流下で共縮合させる。 この操作は、まずＦの水溶液であるホルマリン
を２−ジメチルアミノエタノール又は２−ジエチ
ルアミノエタノールでPH10.0〜9.0に調整し、撹
拌下Ｍを加えて還流温度に昇温する。後、Ｕを加
えるが、Ｕを一度に加えるとＵの溶解吸熱のため
反応液温度が70℃以下になり、溶解していたメチ
ロールメラミンが折出するからＵは還流下２分割
して加える。 以後80℃で反応を続けるが、共縮合が進行する
につれて、該反応液のPHが徐々に降下するので、
２−ジメチルアミノエタノール又は２−ジエチル
アミノエタノールを添加して該反応液のPHが7.5
より降下しないよう保持する。反応が進行するに
したがつて、反応溶液は５〜20℃の白濁点を示す
ようになり、さらに反応を続けると、水溶液は
1.5〜1.0倍の白濁価を示すようになり、この時点
で溶液を冷却する。 本発明でいう白濁点とは、大量の水の中に反応
物１滴を滴下したとき、まさに白濁を生じるとき
の水の温度をいう。また白濁価とは反応物１容量
部に水を加えて得られた混合液を20℃にした場
合、まさに白濁が生ずるような反応物と水との容
量比倍率という。 このようにして製造して得られたMU樹脂溶液
のPHは、約7.5であるので、含浸紙用MU樹脂溶
液の貯蔵安定性が最も良いPH9.5〜9.0に、２−ジ
メチルアミノエタノール又は２−ジエチルアミノ
エタノール、さらには通常のアルカリ性化合物、
例えば炭酸ナトリウム、トリエチルアミン等で調
整する。 本発明の製造方法により得られたMU樹脂溶液
は、M1モルに対し、Ｕは4.0〜4.5モル、Ｆは5.5
〜7.5モルの割合の組成である。このMU樹脂溶
液の遊離ホルムアルデヒド含有量を分析すると、
0.1〜0.3重量％であつた。このMU樹脂溶液を使
用した含浸紙で製造した化粧板の放出ホルムアル
デヒド量は木工板より発生する放出ホルムアルデ
ヒド量と同じで、さらに増加させることはない。 Ｆのモル数が7.5モルより多いと、得られた
MU樹脂中の遊離ホルムアルデヒドの含有量は
0.8重量％以上となり、このような高い遊離ホル
ムアルデヒド含有量のMU樹脂を使用した化粧板
は、本発明によつて得られたMU樹脂を使用した
化粧板に較べて放出ホルムアルデヒド量が２mg／
以上増加する。 又、Ｆのモル数が5.5モルより少なければ、Ｍ
とＵに対してＦが不足となり、得られた樹脂から
製造した化粧板の品質は本発明によつて得られた
MU樹脂を使用した化粧板に較べて低下する。 次に本発明において、２−ジメチルアミノエタ
ノール又は２−ジエチルアミノエタノールを触媒
として使用するが、これら以外のアルカリ性触
媒、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
炭酸ナトリウム、トリエチルアミン、トリエタノ
ールアミン及び炭酸グアニジン等を使用すると、
共縮合反応時間が約30分以内になる。その為、
MU樹脂溶液中の遊離ホルムアルデヒド含有量は
３〜５重量％となり、また、分子量の著しく小さ
いもの及び大きいものが不均一に含有され、反応
終了後数時間以内に白濁するほど貯蔵安定性に乏
しい樹脂溶液が得られた。 これに対して、本発明の２−ジメチルアミノエ
タノール又は２−ジエチルアミノエタノールを使
用すると、反応時間が約100分と長いため、遊離
ホルムアルデヒド含有量は0.1〜0.3重量％にな
り、そしてMU樹脂の大部分がメチロール化共縮
合物となり、樹脂溶液の貯蔵安定期間が温度15〜
25℃で15〜20日と長期間になるMU樹脂溶液が得
られた。ここでいう貯蔵安定期間とは、樹脂溶液
が透明性を失なわず、かつ白濁せず、かつ樹脂溶
液の粘度上昇が製造直後の溶液粘度値の約0.2倍
を越えることがない状態を保つている期間を意味
する。 即ち、本発明はＭのモル数よりもＵのモル数が
多く、かつＦが少ない反応系に弱アルカリ性を示
す２−ジメチルアミノエタノール又は２−ジエチ
ルアミノエタノール触媒を使用すると、均一な分
子量分布の範囲に、Ｍ，ＵおよびＦを好ましく共
縮合させていることを示唆するものである。 次に本発明に使用する原料のＭおよびＵは、特
に精製品を使用する必要はなく、工業規格品で充
分である。又、Ｆは市販の37〜50重量％のホルマ
リンを使用することができ、又、ホルマリンに含
有されているメタノールおよびギ酸を特に除去し
て使用する必要はない。 さらに本発明によつて得られたMU樹脂溶液
は、含浸紙製造に使用し易い不揮発分50〜60重量
％、粘度約40〜50CP／20℃程度に水とメタノー
ルを留去する。 なお、本発明によつて得られたMU樹脂溶液に
公知の変性剤、例えば、エチレングリコール、ε
−カプロラクタム、トルエンスルホン酸アミド、
チオ尿素、ジシアンジアミド、砂糖、及びスルフ
アミン酸ナトリウム、水溶性ナイロン等を添加し
て化粧板表面の光沢性、熱安定性、緻密性、弾性
等をより改良し品質を高めることができる。な
お、変性剤の添加量は本発明の場合ＭとＵに対す
るＦのモル数が低いため、ＭとＵとＦとの合計量
に対して１〜５重量％の範囲が好ましい。 次に、本発明を実施例によつてさらに具体的に
説明するが、本発明は以下の実施例に限定される
ものではない。なお実施例に％とあるのは重量％
を示す。 実施例 １ 反応器に37％ホルマリン1520ｇ（18.7モル）を
仕込み、２−ジメチルアミノエタノール（試薬一
級）6.5mlを加えPH10.0に調整した。これに撹拌
下メラミン400ｇ（3.2モル）を加えて還流温度
（96℃）に昇温した。還流開始より５分後及び10
分後に、それぞれ400ｇ（6.7モル）の尿素を加え
て、以後80℃に降温し、同温度を保持してホルム
アルデヒド、メラミン、尿素を反応させた。還流
開始より75分後に反応液は15℃の白濁点を示し、
110分後に白濁価1.2倍に到達したので、減圧下メ
タノールと水の一部を留去しながら反応液を急冷
却した。 この樹脂溶液のPHは7.5であつたので、25％炭
酸ナトリウム水溶液４mlを加えてPH9.5に調整し
た。得られた樹脂溶液の粘度は40.5CP／20℃で
あり、不揮発分は55.5％であつた。 実施例 ２ 実施例１と同様にメラミンと尿素とホルムアル
デヒドとを反応させた。ただし、変性剤としてエ
チレングリコール40ｇとε−カプロラクタム30ｇ
とを反応前に加えた。得られた樹脂溶液は粘度
45.0CP／20℃であり、不揮発分は56.3％であつ
た。 実施例 ３ 反応器に30％ホルマリン1800ｇ（22.2モル）を
仕込み、２−ジエチルアミノエタノール（試薬一
級）7.5mlを加えたPH95に調整した。これに撹拌
下メラミン375ｇ（3.0モル）を加え還流温度に昇
温した。還流開始より５分後及び10分後にそれぞ
れ400ｇ（6.7モル）の尿素を加えて、以後80℃に
降温し、同温度を保持して反応させた。還流開始
より65分後の５℃の白濁点を示した時点で、２−
ジエチルアミノエタノール1.5mlを追加し続いて
反応させた。還流開始より100分後白濁価1.3倍に
到達したので減圧下メタノールと水の一部を留去
しながら、反応液を急冷却した。 この樹脂溶液のPHは7.7であつたので、トリエ
チルアミン２mlを加えてPH9.0に調整した。得ら
れた樹脂溶液の粘度は48.0CP／20℃であり、不
揮発分は60.2％であつた。 比較例１ （本発明でＦが多い場合） 反応器に37％ホルマリン1950ｇ（24.1モル）を
仕込み、２−ジメチルアミノエタノール8.2mlを
加えPH9.8に調整した。これに撹拌下メラミン375
ｇ（3.0モル）を加え還流温度に昇温した。還流
開始より５分後及び10分後に、それぞれ375ｇ
（6.3モル）の尿素を加えて、以後80℃に降温し、
同温度を保持して反応させた。還流開始より55分
後に５℃の白濁点を示し、100分後白濁価1.2倍に
到達したので、減圧下メタノールと水の一部を留
去しながら急冷却した。 この樹脂溶液のPHは7.5であつたので25％炭酸
ナトリウム水溶液４mlを加えてPH9.4に調整した。
得られた樹脂溶液の粘度は42CP／20℃であり、
不揮発分は54.5％であつた。 比較例２ （本発明以外の触媒の場合） 反応器に37％ホルマリン1520ｇ（18.7モル）を
仕込み、さらに30％水酸化ナトリウム水溶液1.2
mlを加えPH9.5に調整した。これに撹拌下メラミ
ン400ｇ（3.2モル）を加えて還流温度に昇温し
た。還流開始より５分後及び10分後に、それぞれ
400ｇ（6.7モル）の尿素を加えて、以後80℃に降
温し、同温度を保持して反応させた。還流開始よ
り20分後に20℃の白濁点を示し、30分後に白濁価
10倍に到達したので、減圧下メタノールと水の一
部を留去しながら急冷却した。 この樹脂溶液のPHは7.0であつたので、25％炭
酸ナトリウム水溶液4.5mlを加えてPH9.0に調整し
た。得られた樹脂溶液の粘度は23.0CP／20℃で
あり、不揮発分は52.0％であつた。 参考例１ （従来法の場合） 反応器に37％ホルマリン1490ｇ（18.4モル）と
メタノール56ｇとを仕込み、さらに30％水酸化ナ
トリウム水溶液4.0mlを加えPH11.0に調整した。
これに撹拌下メラミン504ｇ（４モル）と尿素240
ｇ（４モル）を加え85℃に昇温した。同温度を保
持し反応させた。85℃から２時間15分後に20℃の
白濁点を示し、２時間40分後に白濁価2.5倍に到
達したので、減圧にしてメタノール、水を留去し
急冷却した。 この樹脂溶液のPHは7.8であつたので25％炭酸
ナトリウム水溶液４mlを加えてPH9.2に調整した。
得られた樹脂溶液の粘度は35.0CP／20℃であり、
不揮発分は50.5％であつた。 実施例１〜３、比較例１〜２、参考例１で得ら
れMU樹脂の貯蔵安定性試験、遊離ホルムアルデ
ヒド含有量分析、化粧板を製造しての放出ホルム
アルデヒド試験及び化粧表面の品質試験を下記の
ように行ない、結果を第１表に示した。 (1) 貯蔵安定性試験 樹脂を15〜25℃の室温に貯蔵し、白濁又は粘度
が1.2倍に上昇するまでの日数を測定した。 (2) 遊離ホルムアルデヒド含有量分析 JIS Ｋ−6801の塩化アンモニウム法により分析
した。 (3) 化粧板の製造方法 樹脂１Kgに硬化剤として25重量％パラトルエン
スルホン酸水溶液15〜25ｇ、離形剤としてステア
リン酸ナトリウム（試薬一級）0.1ｇ及び浸透剤
としてポリオキシエチレンノニルフエノールエー
テルであるノニポール95（商品名、三洋化成製）
２ｇを加えて撹拌混合して含浸樹脂溶液とした。
この樹脂溶液をチタンホワイトを施した80ｇ／m2
のα−セルローズ系白色原紙に含浸し、温度125
℃で乾燥して含浸紙を得た。 含浸紙は200ｇ／m2で、揮発分５〜６％であつ
た。なお揮発分は、含浸紙を160℃で５分間再乾
燥させたときの重量損失である。 この含浸紙を厚さ15mmのパーテクルボード台板
の表裏面に組込み、アスベストクツシヨン入り梨
肌研磨仕上げのアルミ板をコール板としたホツト
プレスで160℃、20Kg／cm2、３分間の条件で加熱
プレスして化粧板を製造した。加熱プレス後の戻
し冷却プレスは行なわなかつた。 (4) 放出ホルムアルデヒドの測定 JIS A5908のアセチルアセトン法により放出ホ
ルムアルデヒド量を測定した。なおパーテクルボ
ード台板は尿素樹脂を接着剤として使用し製造さ
れたものである。 (5) 化粧表面の品質試験 ａ 外観：化粧表面の状態、光沢度を肉眼で判 定した。 ｂ 耐酸性：0.2規定塩酸の化粧表面に対する 24時間での作用度を判定した。 ｃ 耐熱性：DIN53799による70℃、 20時間加熱で亀裂を生じたかど うかを判定した。 ｄ 耐水性：DIN53799による水蒸気試験 によつて判定した。 ｅ 汚染性：黒色靴墨を塗布した後、拭取り密 封度を判定した。 ａ〜ｅの判定は１〜６のスケールで、１は極め
て良好、かつ６は完全に不良を示す。
【表】
【表】
第１表の結果で、本発明によるMU樹脂は、パ
ーテクルボード台板よりの放出ホルムアルデヒド
量と同じであり増加させなかつた。 又、本発明のようにＭ含量よりＵ含量が多い
MU樹脂で製造された化粧板の表面品質評価は、
一般にスケール３以下であれば表裏面の被覆に適
当とされており、本発明により得られた化粧板の
品質はこれを満足することも確められた。 さらに、MU樹脂溶液の貯蔵安定性も15日以上
であり、工業的実施に支障はきたさないものであ
る。
ーテクルボード台板よりの放出ホルムアルデヒド
量と同じであり増加させなかつた。 又、本発明のようにＭ含量よりＵ含量が多い
MU樹脂で製造された化粧板の表面品質評価は、
一般にスケール３以下であれば表裏面の被覆に適
当とされており、本発明により得られた化粧板の
品質はこれを満足することも確められた。 さらに、MU樹脂溶液の貯蔵安定性も15日以上
であり、工業的実施に支障はきたさないものであ
る。
Claims (1)
- １ メラミン1.0モル、尿素4.0〜4.5モル及びホル
ムアルデヒド5.5〜7.5モルの割合の混合物に２−
ジメチルまたは２−ジエチルアミノエタノールを
添加することにより該混合物をアルカリ性とし、
75℃〜還流下に保持することにより該混合物を共
縮合させることを特徴とするメラミン−尿素樹脂
の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21639782A JPH0244323B2 (ja) | 1982-12-10 | 1982-12-10 | Meraminnnyosojushinoseizohoho |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21639782A JPH0244323B2 (ja) | 1982-12-10 | 1982-12-10 | Meraminnnyosojushinoseizohoho |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59108019A JPS59108019A (ja) | 1984-06-22 |
| JPH0244323B2 true JPH0244323B2 (ja) | 1990-10-03 |
Family
ID=16687918
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21639782A Expired - Lifetime JPH0244323B2 (ja) | 1982-12-10 | 1982-12-10 | Meraminnnyosojushinoseizohoho |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0244323B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012241204A (ja) * | 2011-05-16 | 2012-12-10 | Nippon Steel Engineering Co Ltd | 熱風炉用セラミックバーナ |
-
1982
- 1982-12-10 JP JP21639782A patent/JPH0244323B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59108019A (ja) | 1984-06-22 |
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