JPH0244331B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0244331B2 JPH0244331B2 JP58137179A JP13717983A JPH0244331B2 JP H0244331 B2 JPH0244331 B2 JP H0244331B2 JP 58137179 A JP58137179 A JP 58137179A JP 13717983 A JP13717983 A JP 13717983A JP H0244331 B2 JPH0244331 B2 JP H0244331B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- rubber
- peroxide
- pigment
- organic
- present
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は有機過酸化物加硫により着色ゴム組成
物を形成するための未加流ゴム組成物に関する。 従来黒以外の赤色、青色等に着色したゴムは、
未加流ゴムに単に顔料等を混合して、その後加硫
して製造されている。この場合、加流ゴム中にお
いて、顔料とゴム分子とが混合物の形をなしてい
る。しかしこのような顔料とゴム成分との混合物
が外的条件にさらされた時、水分で顔料が流れ出
たり、日光等の直射によつて顔料自体が分解した
り、ゴム分子自体の崩壊により、顔料自体の流出
が生じた。このような顔料の流出は、ゴム製品の
退色を意味する。したがつて従来において、黒以
外の着色ゴムの用途は主として室内に限られてい
た。又そのような着色ゴムは屋外に使用されたり
しても、１〜２月で交換しなければならないか、
又は退色したまま放置して使用しているのが現状
であつた。 本発明は、加熱により、有機過酸化物が分解し
当分解物の作用により生成する活性なゴム分子ラ
ジカルに着目し、退色又は変色しないゴムについ
て幅広い研究を行つた結果、顔料又は染料分子を
ゴム分子に結合させたと考えられる方法によつて
退色又は変色しないゴムの開発に成功し本発明に
至つた。 本発明は、有機過酸化物、１種又はそれ以上の
求電子試薬、有機顔料又は染料および無機顔料か
らなる群から選ばれた着色剤を混入したことを特
徴とする、有機過酸化物加硫により着色ゴム組成
物を形成するための未加流ゴム組成物に関する。 本発明組成物を加熱した時、過酸化物加硫が行
なわれると同時に有機顔料あるいは染料に存在し
ている変性され得る基又は無機顔料の金属原子が
活性なゴム分子ラジカルに結合して、退色又は変
色しない着色ゴム組成物が形成されると考えられ
る。 本発明において使用されるべきゴムとしては天
然ゴム（NR）および合成ゴムのようなすべての
ゴムが使用可能である。例えばスチレンブタジエ
ンゴム（SBR）アクリロニトリルブタジエンゴ
ム（NBR）、クロロプレンゴム（CR）、ポリイソ
プレンゴム（IR）、ポリブタジエンゴム（BR）、
エチレンプロピレンゴム（EPR）、およびエチレ
ン−プロピレン−ジエン三元共重合体ゴム
（EPDM）クロロスルホン化ポリエチレン
（CMS）、エチレン酢酸ビニル共重合体（EVA）
等その他公知の合成ゴムが使用できる。 求電子試薬は有機顔料又は染料の末端の極性基
又は無機顔料の金属原子から電子を取つて、これ
らをに荷電させる役割を果す。求電子試薬の例
は、キノン類、四塩化スズ、塩化アルミニウム、
およびZnO，PbO等の両性金属化物と、それらの
金属の弱酸塩との混合物等である。特に四塩化ス
ズ、ZnOとZnCO3との混合物、キノン類、AlCl3
が好ましい。この求電子試薬は未加流ゴム組成物
100部に対し、0.2−20重量部、好ましくは１〜12
重量部である。加流ゴム組成物の性質を害せず又
は加硫中に分解するものであればこれらの求電子
試薬をもつと多く使用できる。 有機顔料又は染料としては、求電子試薬によつ
て変性され得る基を有する公知のものがすべて使
用できる。特にベンゼン核上にNH2，NO2，
OCH3，OC2H5，CONH2，Cl，CF3等が存在す
る顔料又は染料が好ましい。 又は無機顔料はほとんどすべて金属原子を有す
るので、本発明において使用できる。例えば、亜
鉛華、アルミナ白、酸化チタン、ベンガラ、リサ
ージ、鉛丹、黄鉛、鉛臼、亜鉛黄、モリブデン
赤、カドミウム黄等である。 顔料又は染料の使用量は本発明のゴム組成物か
ら形成される加流ゴム組成物の用途による。 有機過酸化物の例は、アセチルシクロヘキシル
スルホニルパーオキシド、イソ−ブチルパーオキ
シド、ジ−イソプロイルパーオキシジカーボネー
ト、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネー
ト、ジ（２−エトキシエチル）パーオキシジカー
ボネート、ジ（メトキシイソプロピル）パーオキ
シジカーボネート、ジ（２−エチルヘキシル）パ
ーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシ
ネオデカノネート、２，４−ジクロロベンゾイル
パーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシピバレー
ト、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオ
キシド、オクタノイルパーオキシド、デタノイル
パーオキシド、ラウロイルパーオキシド、ステア
ロイルパーオキシド、プロピニルパーオキシド、
コハク酸パーオキシド、アセチルパーオキシド、
ｔ−ブチルパーオキシ（２−エチルヘキサノエー
ト）、ｍ−トルオイルパーオキシド、ベンゾイル
パーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレ
ート、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）
３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１
−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサ
ン、ｔ−ブチルパーオキシマレイン酸、ｔ−ブチ
ルパーオキシラウレート、ｔ−ブチルパーオキシ
３，５，５−トリメチルヘキサノエート、シクロ
ヘキサノニパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシ
イソプロピルカーボネート、２，５−シメチル−
２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、
ｔ−ブチルパーオキシアセテート、２，２−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ｔ−ブチルパ
ーオキシベンゾエート、ｎ−ブチル−４，４−ビ
ス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、ジ−ｔ
−ブチルジパーオキシイソフタレート、メチルエ
チルケトンパーオキシド、α，α′−ビス（ｔ−ブ
チルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ジクミ
ルパーオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチル
クミルパーオキシド、ジ−イソプロピルベンゼン
ヒドロパーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシ
ド、ｐ−メンタンヒドロパーオキシド、２，５−
ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）
ヘキシン−３，１，１，３，３−テトラメチルブ
チルヒドロパーオキシド、２，５−ジメチルヘキ
サン−２，５−ジヒドロパーオキシド、クメンヒ
ドロパーオキシドおよびｔ−ブチルヒドロパーオ
キシドである。このような過酸化物の使用量は樹
脂100重量部に対し0.5〜５部程度である。 その他未加流ゴム組成物には通常のゴム成分に
添加される公知の他の加硫剤、加硫助剤、加工助
剤、補強剤、軟化剤、着色剤、増量剤、老化防止
剤および、紫外線吸収剤等が添加されていても良
い。 本発明では加硫前に求電子試薬および特定な顔
料又は染料をゴム組成物に加えるので、通常条件
の加硫工程中その顔料又は染料がゴム分子に結合
すると考えられる。 本発明の組成物を使用した場合、その顔料又は
染料分子が一部分又は全部がゴム成分に結合する
ので、従来のものより、退色又は変色が起りにく
い。又そのような顔料の作用によつて加流ゴムの
強度がさらに増加したという特徴を有する。 以下に本発明の実施例を示す。単位は重量によ
る。 実施例 １ EPDM 100部 ステアリン酸 １〃 パラフイン １〃 ２−メルカプトベンツイミダゾール 0.5〃 プロセスオイル 10〃 ケイ酸 30〃 ピグメントイエロー83 １〃 トリメチロールプロパントリメタクリレート
３〃 ZnO 5.5〃 ZnCO3 5.5〃 ２，５ジメチル２，５ジ（ターシヤルブチルペ
ルオキシ）ヘキサン ２〃 からなる未加硫ゴム組成物を175℃、10分間150
Kg／cm2の圧力で加硫した。その性質は第１表に示
す。 比較例 １ 亜鉛の弱酸塩であるZnCO3を添加せずに実施例
１の操作を繰返した。その結果を第１表に示す。 比較例 ２ ピグメントイエロー83等の顔料又は染料を添加
せずに、実施例１の操作を繰返した。その結果を
第１表に示す。 実施例 ２−11 第１表に記載の成分を使用して、加硫操作を行
つた。その結果を第１表に示す。
物を形成するための未加流ゴム組成物に関する。 従来黒以外の赤色、青色等に着色したゴムは、
未加流ゴムに単に顔料等を混合して、その後加硫
して製造されている。この場合、加流ゴム中にお
いて、顔料とゴム分子とが混合物の形をなしてい
る。しかしこのような顔料とゴム成分との混合物
が外的条件にさらされた時、水分で顔料が流れ出
たり、日光等の直射によつて顔料自体が分解した
り、ゴム分子自体の崩壊により、顔料自体の流出
が生じた。このような顔料の流出は、ゴム製品の
退色を意味する。したがつて従来において、黒以
外の着色ゴムの用途は主として室内に限られてい
た。又そのような着色ゴムは屋外に使用されたり
しても、１〜２月で交換しなければならないか、
又は退色したまま放置して使用しているのが現状
であつた。 本発明は、加熱により、有機過酸化物が分解し
当分解物の作用により生成する活性なゴム分子ラ
ジカルに着目し、退色又は変色しないゴムについ
て幅広い研究を行つた結果、顔料又は染料分子を
ゴム分子に結合させたと考えられる方法によつて
退色又は変色しないゴムの開発に成功し本発明に
至つた。 本発明は、有機過酸化物、１種又はそれ以上の
求電子試薬、有機顔料又は染料および無機顔料か
らなる群から選ばれた着色剤を混入したことを特
徴とする、有機過酸化物加硫により着色ゴム組成
物を形成するための未加流ゴム組成物に関する。 本発明組成物を加熱した時、過酸化物加硫が行
なわれると同時に有機顔料あるいは染料に存在し
ている変性され得る基又は無機顔料の金属原子が
活性なゴム分子ラジカルに結合して、退色又は変
色しない着色ゴム組成物が形成されると考えられ
る。 本発明において使用されるべきゴムとしては天
然ゴム（NR）および合成ゴムのようなすべての
ゴムが使用可能である。例えばスチレンブタジエ
ンゴム（SBR）アクリロニトリルブタジエンゴ
ム（NBR）、クロロプレンゴム（CR）、ポリイソ
プレンゴム（IR）、ポリブタジエンゴム（BR）、
エチレンプロピレンゴム（EPR）、およびエチレ
ン−プロピレン−ジエン三元共重合体ゴム
（EPDM）クロロスルホン化ポリエチレン
（CMS）、エチレン酢酸ビニル共重合体（EVA）
等その他公知の合成ゴムが使用できる。 求電子試薬は有機顔料又は染料の末端の極性基
又は無機顔料の金属原子から電子を取つて、これ
らをに荷電させる役割を果す。求電子試薬の例
は、キノン類、四塩化スズ、塩化アルミニウム、
およびZnO，PbO等の両性金属化物と、それらの
金属の弱酸塩との混合物等である。特に四塩化ス
ズ、ZnOとZnCO3との混合物、キノン類、AlCl3
が好ましい。この求電子試薬は未加流ゴム組成物
100部に対し、0.2−20重量部、好ましくは１〜12
重量部である。加流ゴム組成物の性質を害せず又
は加硫中に分解するものであればこれらの求電子
試薬をもつと多く使用できる。 有機顔料又は染料としては、求電子試薬によつ
て変性され得る基を有する公知のものがすべて使
用できる。特にベンゼン核上にNH2，NO2，
OCH3，OC2H5，CONH2，Cl，CF3等が存在す
る顔料又は染料が好ましい。 又は無機顔料はほとんどすべて金属原子を有す
るので、本発明において使用できる。例えば、亜
鉛華、アルミナ白、酸化チタン、ベンガラ、リサ
ージ、鉛丹、黄鉛、鉛臼、亜鉛黄、モリブデン
赤、カドミウム黄等である。 顔料又は染料の使用量は本発明のゴム組成物か
ら形成される加流ゴム組成物の用途による。 有機過酸化物の例は、アセチルシクロヘキシル
スルホニルパーオキシド、イソ−ブチルパーオキ
シド、ジ−イソプロイルパーオキシジカーボネー
ト、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネー
ト、ジ（２−エトキシエチル）パーオキシジカー
ボネート、ジ（メトキシイソプロピル）パーオキ
シジカーボネート、ジ（２−エチルヘキシル）パ
ーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシ
ネオデカノネート、２，４−ジクロロベンゾイル
パーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシピバレー
ト、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオ
キシド、オクタノイルパーオキシド、デタノイル
パーオキシド、ラウロイルパーオキシド、ステア
ロイルパーオキシド、プロピニルパーオキシド、
コハク酸パーオキシド、アセチルパーオキシド、
ｔ−ブチルパーオキシ（２−エチルヘキサノエー
ト）、ｍ−トルオイルパーオキシド、ベンゾイル
パーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレ
ート、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）
３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１
−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサ
ン、ｔ−ブチルパーオキシマレイン酸、ｔ−ブチ
ルパーオキシラウレート、ｔ−ブチルパーオキシ
３，５，５−トリメチルヘキサノエート、シクロ
ヘキサノニパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシ
イソプロピルカーボネート、２，５−シメチル−
２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、
ｔ−ブチルパーオキシアセテート、２，２−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ｔ−ブチルパ
ーオキシベンゾエート、ｎ−ブチル−４，４−ビ
ス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、ジ−ｔ
−ブチルジパーオキシイソフタレート、メチルエ
チルケトンパーオキシド、α，α′−ビス（ｔ−ブ
チルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ジクミ
ルパーオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチル
クミルパーオキシド、ジ−イソプロピルベンゼン
ヒドロパーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシ
ド、ｐ−メンタンヒドロパーオキシド、２，５−
ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）
ヘキシン−３，１，１，３，３−テトラメチルブ
チルヒドロパーオキシド、２，５−ジメチルヘキ
サン−２，５−ジヒドロパーオキシド、クメンヒ
ドロパーオキシドおよびｔ−ブチルヒドロパーオ
キシドである。このような過酸化物の使用量は樹
脂100重量部に対し0.5〜５部程度である。 その他未加流ゴム組成物には通常のゴム成分に
添加される公知の他の加硫剤、加硫助剤、加工助
剤、補強剤、軟化剤、着色剤、増量剤、老化防止
剤および、紫外線吸収剤等が添加されていても良
い。 本発明では加硫前に求電子試薬および特定な顔
料又は染料をゴム組成物に加えるので、通常条件
の加硫工程中その顔料又は染料がゴム分子に結合
すると考えられる。 本発明の組成物を使用した場合、その顔料又は
染料分子が一部分又は全部がゴム成分に結合する
ので、従来のものより、退色又は変色が起りにく
い。又そのような顔料の作用によつて加流ゴムの
強度がさらに増加したという特徴を有する。 以下に本発明の実施例を示す。単位は重量によ
る。 実施例 １ EPDM 100部 ステアリン酸 １〃 パラフイン １〃 ２−メルカプトベンツイミダゾール 0.5〃 プロセスオイル 10〃 ケイ酸 30〃 ピグメントイエロー83 １〃 トリメチロールプロパントリメタクリレート
３〃 ZnO 5.5〃 ZnCO3 5.5〃 ２，５ジメチル２，５ジ（ターシヤルブチルペ
ルオキシ）ヘキサン ２〃 からなる未加硫ゴム組成物を175℃、10分間150
Kg／cm2の圧力で加硫した。その性質は第１表に示
す。 比較例 １ 亜鉛の弱酸塩であるZnCO3を添加せずに実施例
１の操作を繰返した。その結果を第１表に示す。 比較例 ２ ピグメントイエロー83等の顔料又は染料を添加
せずに、実施例１の操作を繰返した。その結果を
第１表に示す。 実施例 ２−11 第１表に記載の成分を使用して、加硫操作を行
つた。その結果を第１表に示す。
【表】
【表】
【表】
【表】
本発明において、有機求電子試薬も又使用でき
る。有機求電子試薬を使用した実施例は以下に示
す。
る。有機求電子試薬を使用した実施例は以下に示
す。
【表】
Claims (1)
- １ １種又はそれ以上の求電子試薬、有機顔料又
は染料および無機顔料からなる群から選ばれた着
色剤と有機過酸化物とを混入したことを特徴とす
る、過酸化物加硫により着色ゴム組成物を形成す
るための未加硫ゴム組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58137179A JPS6028441A (ja) | 1983-07-27 | 1983-07-27 | 有機過酸化物加硫により着色ゴム組成物を形成するための未加硫ゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58137179A JPS6028441A (ja) | 1983-07-27 | 1983-07-27 | 有機過酸化物加硫により着色ゴム組成物を形成するための未加硫ゴム組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6028441A JPS6028441A (ja) | 1985-02-13 |
| JPH0244331B2 true JPH0244331B2 (ja) | 1990-10-03 |
Family
ID=15192655
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58137179A Granted JPS6028441A (ja) | 1983-07-27 | 1983-07-27 | 有機過酸化物加硫により着色ゴム組成物を形成するための未加硫ゴム組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6028441A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6047042A (ja) * | 1983-08-25 | 1985-03-14 | Toa Gomme Kogyo Kk | 着色ゴム組成物 |
| JP2007031507A (ja) * | 2005-07-25 | 2007-02-08 | Nof Corp | 架橋ゴムの製造方法 |
-
1983
- 1983-07-27 JP JP58137179A patent/JPS6028441A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6028441A (ja) | 1985-02-13 |
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