JPH0244370A - 静電トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 一般式 本発明は、４０〜２００℃の範囲の軟化温度を有する重
合体結合剤、静電トナーに対して０゜０１〜２重量％の
電荷安定剤及び場合により着色成分から成り、このトナ
ーが電荷安定剤として少なくとも１種の一般式 （式中ＲはＣ０〜ＣＩ□−アルキル基又はベンジル基で
ある）のペンジイミダゾール化合物は、ＤＥ−に２７３
３４６８から公知である。

化合物ｆｉｔ）は、カチオン性染料の製造のための成分
として有用である。

静電トナーは好適な重合体のほかＫ、着色成分及びその
他の添加物、通常は粒子の帯電を安定化する化合物を含
有する。

本発明の課題は、静電複写法のために著しく適する他の
トナーを提供することであった。

（式中Ｒ１は塩素原子又はメチル基、Ｒ２はＣ４〜Ｃ？
２−アルキル基、ベンジル基又は２−フェニルエチル基
、Ａｅは当量のアニオン、ｎは０．１又は２、ｍは１又
は２、ｒは１又は２を意味する）で表わされる化合物を
含有することを特徴とする、静電トナーである。

本発明による若干のトナーは、技術水準のトナーよりも
陽極の方向に約５０％だけ高い充電によって優れている
。

式（１）ＫオいテＲ２は、ベンジル基及ヒフェニルエチ
ル基と並んで、Ｃ４〜０２２−アルキル基である。

個々にはＲ２としては、例えば次のものがあげられる。

ｎ−及び１−ブチル、ｎ−及び１−ペンチル、ヘキシル
、ヘプチル、ｎ−及び１−オクチル、２−エテルヘキシ
ル、ノニル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサ
デシル、ステアリル、エイーコシル、ドエイコシル。ア
ルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい。

好ましくはＲ２はベンジル又はＣ８゜〜Ｃ２２−アルキ
ル特にＣ１ｊｌ〜Ｃ４−アルキルである。

Ｒ１がメチル基、ｎが０又は１、Ｒ２がＣＩＯ〜Ｃ２を
−特にＣ１，〜Ｃ４−アルキル基である化合物（［１を
含有するトナーが特に好ましい。

アニオン八〇としては普通のもの、例えばＦｏ、０１°
、Ｂｒ。、　Ｊｏ、ｐ　Ｆ、ｅ、Ｂ　Ｒ４゜、蟻酸塩、
酢酸塩、グロビオン酸塩、修酸塩のアニオン、次式８式
％ （式中Ｒ３は水素原子又はメチル基である）のアニオン
、及び次式 のアニオンが用いられる。即ちこれらの場合ｒは１であ
る。

Ａｅとして特に好ましいものはＦｏ、０１°、Ｂｒ”、
θ　　　　ｅ ＰＦａ　、　ＢＦ４　　及びＪｏであり、従ってｒ　＝
　１である。

トナーの製造は公知である。

以下の実施例により本発明をさらに説明する。

部及び％は重量に関する。

１、化合物（１）の製造 実施例１ ピロリジノ−（１，２−ａ〕−ベンゾイミダゾール１５
．８部及びジメチル硫酸１６．２部を、エタノール１０
０部中で３時間加熱沸騰させる。４０’Ｃ／１２ａＨｇ
で溶剤を留去したのち、残留物を２０℃の水２００部に
溶解し、テトラフルオロ硼酸ナトリウム１２．１部を添
加する。生成した沈殿を５℃に冷却後に戸別し、水洗す
る。次式ＣＨ。

の無色粉末７部（−４ｉ論値の２７％）が得られる。

融点１６５〜１７０℃。

実施例２ ピロリジノ−（１，２−ａ）−ベンゾイミダゾールの代
わりに６−メチル−ピロリジノ−［１，２−１〕−ベン
ゾイミダゾール１１２部を用い、その池は実施例１に記
載のように実施すると、次式 の無色粉末１４部（＝理論値の５２％）が得られる。融
点１１５℃。

実施例６ ピロリジノ−（１，２−ａ）−ベンゾイミダゾール１５
．８部及び１−ドデシルプロミド６７．５部を、１４０
℃で４時間加熱する。２０℃に冷却後、反応生成物を酢
酸エチル１５０部と一緒に３０分間攪拌し、生成した沈
殿を戸別し、酢酸エチルで洗浄する。次式 ％式％ の無色粉末３７部（＝理論値の９１％）が得られる。融
点６５〜６８℃。

実施例４ 実施例６により得られた生成物１６．６部を４０℃の水
３００部に溶解し、テトラフルオロ硼酸ナトリウム４．
８部を添加する。生成した沈殿を５℃に冷却後に濾過し
て分離し、°水洗し、乾燥する。次式 ９６部を用いる。融点１１５〜１２０℃の次式ＣＩ２　
Ｈ２Ｓ の無色粉末１２部（＝理論値の７３％）が得られる。

実施例５ 実施例３と同様に操作し、ただし１−ドデシルプロミド
の代わりに１−オクタデシルプロミド５０部を用いる。

融点７７°Ｃの次式％式％ の無色粉末４３部（全理論値の８８％）が得られる。

実施例６ 実施例４と同様に操作し、ただし実施例３かもの生成物
の代わりに実施例５からの生成物１Ｃ＋８Ｈ３丁 の無色粉末１９部（全理論値の８８％）が得られる。

［１，トナーの製造及び試験 １１、１．　）ナーにおいて次の方法により静電荷を測
定する。

顕色剤の製造のために、７５〜１７５μｍの粒径、１２
０μの平均粒径及び球状の粒子形を有する鉄粉９９％を
トナー１％と共に正確に秤量シ、ロールミル上で１０分
間活性化する。次いでこの顕色剤の静電荷を測定する。

活性化された顕色剤約５９を、電位計に電気的に結合さ
れたｈａｒｄ　−ｂｌｏｗ−Ｏｆｆ−室内に入れた市販
のｑ／ｍ−メーター（Ｅｐｐｉｎｇ　ＧｍｂＨ製）中に
充填する。

測定室に据えられた篩の目幅は５０μｍである。

これ釦よって、トナーはできるだけ完全に吹き出される
が、キャリアーは測定室内に残ったままとなることが保
証される。強い空気流（約４Ｑ　Ｑ　Ｑ　ｃｒｒ？／分
）及びこれと同時の吸引濾過によって、トナーはほとん
ど完全にキャリヤー粒子から分離され、その際後者は測
定室に残留する。

キャリヤーの電荷は電位計に記録される。キャリヤーの
電荷はトナー粒子の電荷量に一致するが、逆の記号を有
すだけである。それ故Ｋ　ｑ／ｍ値を計算するために、
逆の記号を持つｑ値を用いる。測定室の再秤量によって
吹き出されたトナーの量を測定し、それから静電荷ｑ／
　ｍを計算する。

トナーについて測定した電荷は、トナー実施例（トナー
）の終りの表中にまとめて示される。

トナー１ 混合機中で、スチロール７０％及び社龜社ｉ、ｎ−ブチ
ルメタアクリレート３０％からなる共重合体９４部、カ
ーボンブラック５部、実施例５からのステアリル−ピロ
リジン−（１，Ｚ−ａ）−ベンゾイミダゾリウムプロミ
ド１部をよく混合し、１２０℃で練合し、押出し、そし
て予備粉砕する。シフター輪を有する流動床向流噴射ミ
ル中で粉砕し、次いで篩分することＫよって、１５μｍ
の平均粉径を有する５〜２５μｍのトナー粒子が得られ
る。■、１に記載の鉄粉９９部をこのトナー１部と共に
秤量し、１０分間ロールミル上で活性化することによっ
て、顕色剤を製造する。

次いでｑ／ｍ−メーターによって静電荷ｑ／ｍを測定す
る（第１表）。

トナー２ トナー１と同様にして、スチロール及びｎ　−ブチルメ
タクリレートからの共重合体９４．０％、カーボンブラ
ック５％及び実施例６からのステアリル−ピロリジノ−
（１，２−ａ）−ベンゾイミダゾリウム−テトラフルオ
ロポレート１カヲ混合し、練合し、予備粉砕し、噴射ミ
ル、篩分することにより、トナーを製造する。ｔ［，１
に記載の鉄粉９９部をこのトナー１部と共に秤量し、１
０分間ロールミル上で活性化することによって、顕色剤
を製造する。

次いでＱ／ｎｏ−メーターによって静電荷ｑ／ｍを測定
する（第１表）。

トナー６ トナー１と同様にして、スチロール及びｎ−プチルメタ
クリレートからの共重合体９４．０％、カーボンブラッ
ク５％及びステアリル−ピロリジノ−［１，２−ａ）−
ぺ／シイミグゾリウムークロリド１％を混合し、練合し
、予備粉砕し、噴射ミルし、篩分することにより、トナ
ーを製造する。■、１に記載の鉄粉９９部をこのトナー
１部と共に秤量し、１０分間ロールミル上で活性化する
ことによって、顕色剤を製造する。

次いでｑ／ｍ−メーターによって静電荷ｑ／ｍを測定す
る（第１表）。

トナー４ トナ〜１と同様にして、スチロール及びｎ−ブチルメタ
クリレートからの共重合体９４．０％、カーボンブラッ
ク５％及びステアリル−ピロリシノー（１１２−ａ：］
−］ベンゾイミダゾリウムヨージド１を混合し、練合し
、予備粉砕し、噴射ミルし、篩分することにより、トナ
ーを製造する。■、１に記載の鉄粉９９部をこのトナー
１部と共に秤量し、ロールミル上で１０分間活性化する
ことによって、顕色剤を製造する。

次いでｑ／ｒｎ−メーターによって静電荷ｑ／ｍを測定
する（第１表）。

トナー５ トナー１と同様にして、スチロール及びｎ　−ブチルメ
タクリレート９４部、カーボンブラック５部及びテトラ
デシルピロリジノ−Ｃ，１，２−ａ：］−ベンゾイミダ
ゾリウムプロミド１部から、トナーを製造する。こうし
て製造したトナー１部を■、１に記載の鉄粉９９部と共
に秤量し、ロールミル上で１０分間活性化し、そしてｑ
／ｍ−メーターによって静電荷を測定する（第１表）。

トナー６ トナー１と同様にして、スチロール及びｎ−ブチルメタ
クリレートからの共重合体９４部、カーホンプラック５
部及びテトラデシルビロリシノーＣ１，２−ａ’）−ベ
ンゾイミダゾリウム−テトラフルオロボレート１部から
、トナーを製造する。こうして製造したトナー１部及び
■、１に記載の鉄粉９９部から顕色剤を製造し、そして
静電荷を測定する（第１表）。

トナー７ トナー１と同様にして、実施例１の結合剤９４部、カー
ボンブラック５部及びドデシルピロリジノ−（１，２−
ａ）−ベンゾイミダゾリウム−テトラフルオロボレート
１部を含有するトナーを製造する。■、１と同様にして
、このトナー１部及び鉄粉９９部から、顕色剤を製造し
、トナー１と同様に活性化し、そしてｑ／ｍ−メーター
によって静電荷ｑ／ｍを測定する（第１表）。

トナー８ 電荷安定剤としてデシルピロリジ／−［１，２−ａ）−
ベンゾイミダゾリウム−テトラフルオロボレート１部を
用いて、トナーを製造する。

１１．１によＩ）製造された顕色剤は＋１５μＣ／Ｊの
静電荷を示す（第１表）。

トナー９ トナー１と同様にして、ただし電荷安定剤としてｎ−へ
キシルピロリジノ−ＣＬ２ａ）　−ベンゾイミダゾリウ
ム−テトラフルオロボレート１部を用いてトナーを製造
する。■、１により製造された顕色剤は＋１１に７ｇの
静電荷を示す（第１表）。

トナー１０（比較） トナー１と同様にして製造された電荷調節剤（ＯＣＡ）
としてｎ−プロピルピロリジノ−〔１，２−ａ）−ベン
ゾイミダゾリウム−テトラフルオロボレート１部を含有
するトナーから、顕色剤を製造する。そのｑ１ｍ値は＋
３μＣ／ｉである（第１表）。

トナー１１（比較） トナー１と同様にして製造された、ＯＣＡとしてエテル
ピロリジノ−［１，２−ａ）−ベンゾイミダゾリウム−
テトラフルオロボレート１部を含有するトナーから、顕
色剤を製造する。そのｑ／／ｍ値は＋３．１μＣ／ｇで
ある（第１表）。

トナー１２（比較） トナー１と同様にして製造された、ＯＣＡとしてメチル
ピロリジノ−（１，２−ａ：］−］ベンゾイミダゾリウ
ムーテトラフルオロボレート１を含有するトナーから、
顕色剤を製造する。その静電荷は＋２．７μＣ／＆であ
る（第１表）。

トナー１３（比較） スチロールアクリレート９５部及びカーボンブラック５
部から、トナーを製造する。■、１により製造された顕
色剤は＋３．１μＣ／、？の静電荷を示す（第１表）。

トナー１４（比較） トナー１と同様にしてスチロールアクリレートを粉砕し
、そしてこれから５〜２５μｍの分画を篩分する。次い
で結合剤１％を鉄粉９９％と混合し、活性化する。ｑ／
／ｍ−メーターによって静電荷を測定する（第１表）。

第　　１ 表 Ｃ１，Ｈ訂 ｌ４Ｈ２５ ｌ４Ｈ２９ ＣＩ２　Ｈ２Ｓ ＣＩＯＨ，。

Ｃ６Ｈ，。

Ｃ，Ｈ，。

２Ｈ５ ＣＨ。

＋２１４ ＋３２．８ ＋２８ ＋１５ ＋１９．８ ＋２５．８ ＋１８ ＋１５ ＋１１ ＋６．０比較 ＋３．１〃 ＋２．７〃 ＋　６．１　　　　ｔｔ −１，４ｕ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、４０〜２００℃の範囲の軟化温度を有する重合体結
   合剤、静電トナーに対して０．０１〜２重量％の電荷安
   定剤及び場合により着色成分から成り、このトナーが電
   荷安定剤として少なくとも１種の一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中Ｒ＾１は塩素原子又はメチル基、Ｒ＾２はＣ＿４
   〜Ｃ＿２＿２−アルキル基、ベンジル基又は２−フェニ
   ルエチル基、Ａ＾■は当量のアニオン、ｎは０．１又は
   ２、ｍは１又は２、ｒは１又は２を意味する）で表わさ
   れる化合物を含有することを特徴とする、静電トナー。 ２、Ｒ＾２がＣ＿１＿０〜Ｃ＿２＿２−アルキル基又は
   ベンジル基であることを特徴とする、第１請求項に記載
   のトナー。 ３、Ｒ＾２がＣ＿１＿２〜Ｃ＿２＿２−アルキル基であ
   ることを特徴とする、第１請求項に記載のトナー。 ４、Ａ＾■がＦ＾■、Ｃｌ＾■、Ｂｒ＾■、Ｊ＾■、▲
   数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表
   等があります▼、ＰＦ＿６＾■、ＢＦ＿４＾■、アセテ
   ート、ホルミエート、オキザレート又はプロピオネート
   のアニオン、そしてｒが１であることを特徴とする、第
   １、第２又は第３請求項に記載のトナー。 ５、Ａ＾■がＦ＾■、Ｃｌ＾■、Ｂｒ＾■、ＰＦ＿６＾
   ■、ＢＦ＿４＾■又はＪ＾■、そしてｒが１であること
   を特徴とする、第１、第２又は第３請求項に記載のトナ
   ー。 ６、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ａ） （式中Ｒ＾１は塩素又はメチル基、Ｒ＾４はＣ＿１＿４
   〜Ｃ＿２＿２−アルキル基、Ａ＾■は当量のアニオン、
   ｎは０．１又は２、ｍは１又は２、ｒは１又は２を意味
   する）で表わされる化合物。