JPH0244589B2 - - Google Patents
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- JPH0244589B2 JPH0244589B2 JP59246914A JP24691484A JPH0244589B2 JP H0244589 B2 JPH0244589 B2 JP H0244589B2 JP 59246914 A JP59246914 A JP 59246914A JP 24691484 A JP24691484 A JP 24691484A JP H0244589 B2 JPH0244589 B2 JP H0244589B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- water
- aqueous
- sol
- polymer liquid
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- Surface Treatment Of Glass (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
Description
＜産業上の利用分野＞
本発明は疎水性固体表面水を連続相とする高分
子の溶液や分散液すなわち水系高分子液を塗布す
る方法に関する。 一般に、ガラス、合成高分子材料が、一部の無
機材料等の固体表面は疎水性が強いため、水のよ
うな高表面張力溶媒の系には均一に濡れ難く、該
固体表面に水系高分子液を塗布することが困難で
ある。例えば、前記材料からなる成形品表面へ高
分子物質を基材とする塗装や印刷をする場合、カ
ーボンブラツクや顔料等の表面改質に高分子物質
を被覆する場合、包装や写真更には磁気記録材料
等へ供されるフイルムの表面へ高分子物質を被覆
する場合等、かかる場合に該高分子物質として水
系高分子液を適用し難いのである。 本発明は、上述のような場合に、界面活性物質
の補助を得るまでもなく、実用上充分に水系高分
子液をそのまま塗布することもできる方法に関す
るものである。 ＜従来の技術、その問題点＞ 疎水性固体表面に高分子物質を塗布する場合、
その有機溶媒溶液や分散液を塗布する方法もある
が、この方法によると、火災や爆発等の危検更に
は毒性があり、装置の制限や経済性の問題もある
ので、該高分子物質として水系高分子液を塗布す
る方法が望まれ、また実施されている。この種の
従来方法は、界面活性物質を添加した水系高分子
液を塗布する方法であるが、この際に疎水性固体
表面をコロナ処理やプラズマ処理で活性化する方
法もある。 しかし、界面活性物質の添加は、その親水性に
よつて塗布した疎水性高分子物質塗膜の耐水性や
耐湿性等の特性を低下させたり、そが低分子量の
界面活性物質であると、塗布した塗膜の軟化点、
ガラス転移点、強度等の物性低下を引き起こした
り、更には塗膜と疎水性固体表面との接着性の低
下やそれが表面へ移行して外観を損なつたりする
等、多くの問題点がある。また、疎水性固体表面
をコロナ処理やプラズマ処理するだけでは、水系
高分子液が該疎水性固体表面へ充分に濡れる程度
にはならない場合が多く、形状的に処理できない
ことも多いという問題点がある。 ＜発明が解決しようとする問題点、その解決手段
＞ 本発明は叙上の如き従来の問題点を解決するも
のである。 しかして本発明者らは、以上の実情に鑑み、有
機溶媒は勿論、界面活性物質を添加することもな
く、疎水性固体表面に水系高分子液を塗布する方
法について鋭意研究した結果、該疎水性固体表面
を予め特定の水性ゾルで前処理しておけば、界面
活性物質の添加有無にかかわらず、所期効果の得
られることを見出し、本発明を完成するに到つ
た。 すなわち本発明は、疎水性固体表面に水を連続
相とする高分子物質の溶液や分散液を塗布するに
際し、該疎水性固体表面を、水中で正の表面電荷
を有する水分散無機コロイドを部分的に疎水化し
た水性ゾルで前処理することを特徴とする水系高
分子液の塗布方法に係る。 本発明において、水分散無機コロイドの具体例
としては、アルミナゾル、酸化スズゾル、酸化鉄
ゾル等がある。なかでも、効果の発現の良さ、工
業的な入手の容易さ等点で、アルミナゾルが有用
であり、該アルミナゾルは、水分散液として市販
のものをそのまま利用できる。これには例えば、
アルミナゾル−100、アルミナゾル−200、アルミ
ナゾル−520（いずれも日産化学社製）、カタロイ
ドAS−１、カタロイドAS−２（ともに触媒化成
社製）等がある。 本発明は、上記のような水中で正の表面電荷を
有する水分散無機コロイドを部分的に疎水化した
水性ゾルで疎水性固体表面を前処理することを骨
子とするものであり、該疎水化手段には種々の方
法が考えられるが、そのなかでも合目的的に重要
なものとして、水分散無機コロイド表面の活性基
を利用した接触反応により部分的に疎水化する方
法と、水分散無機コロイドに対し負のイオン種又
は負の表面電荷を有する水分散無機コロイドで部
分的に疎水化する方法とがある。 水分散無機コロイド表面の活性基を利用した接
触反応による方法としては具体的に、次の式
（）〜（）で示される分子内に少なくとも１
個のシラノール基を有するシラン誘導体及び／又
はその縮合物を接触反応させる方法が良い。
子の溶液や分散液すなわち水系高分子液を塗布す
る方法に関する。 一般に、ガラス、合成高分子材料が、一部の無
機材料等の固体表面は疎水性が強いため、水のよ
うな高表面張力溶媒の系には均一に濡れ難く、該
固体表面に水系高分子液を塗布することが困難で
ある。例えば、前記材料からなる成形品表面へ高
分子物質を基材とする塗装や印刷をする場合、カ
ーボンブラツクや顔料等の表面改質に高分子物質
を被覆する場合、包装や写真更には磁気記録材料
等へ供されるフイルムの表面へ高分子物質を被覆
する場合等、かかる場合に該高分子物質として水
系高分子液を適用し難いのである。 本発明は、上述のような場合に、界面活性物質
の補助を得るまでもなく、実用上充分に水系高分
子液をそのまま塗布することもできる方法に関す
るものである。 ＜従来の技術、その問題点＞ 疎水性固体表面に高分子物質を塗布する場合、
その有機溶媒溶液や分散液を塗布する方法もある
が、この方法によると、火災や爆発等の危検更に
は毒性があり、装置の制限や経済性の問題もある
ので、該高分子物質として水系高分子液を塗布す
る方法が望まれ、また実施されている。この種の
従来方法は、界面活性物質を添加した水系高分子
液を塗布する方法であるが、この際に疎水性固体
表面をコロナ処理やプラズマ処理で活性化する方
法もある。 しかし、界面活性物質の添加は、その親水性に
よつて塗布した疎水性高分子物質塗膜の耐水性や
耐湿性等の特性を低下させたり、そが低分子量の
界面活性物質であると、塗布した塗膜の軟化点、
ガラス転移点、強度等の物性低下を引き起こした
り、更には塗膜と疎水性固体表面との接着性の低
下やそれが表面へ移行して外観を損なつたりする
等、多くの問題点がある。また、疎水性固体表面
をコロナ処理やプラズマ処理するだけでは、水系
高分子液が該疎水性固体表面へ充分に濡れる程度
にはならない場合が多く、形状的に処理できない
ことも多いという問題点がある。 ＜発明が解決しようとする問題点、その解決手段
＞ 本発明は叙上の如き従来の問題点を解決するも
のである。 しかして本発明者らは、以上の実情に鑑み、有
機溶媒は勿論、界面活性物質を添加することもな
く、疎水性固体表面に水系高分子液を塗布する方
法について鋭意研究した結果、該疎水性固体表面
を予め特定の水性ゾルで前処理しておけば、界面
活性物質の添加有無にかかわらず、所期効果の得
られることを見出し、本発明を完成するに到つ
た。 すなわち本発明は、疎水性固体表面に水を連続
相とする高分子物質の溶液や分散液を塗布するに
際し、該疎水性固体表面を、水中で正の表面電荷
を有する水分散無機コロイドを部分的に疎水化し
た水性ゾルで前処理することを特徴とする水系高
分子液の塗布方法に係る。 本発明において、水分散無機コロイドの具体例
としては、アルミナゾル、酸化スズゾル、酸化鉄
ゾル等がある。なかでも、効果の発現の良さ、工
業的な入手の容易さ等点で、アルミナゾルが有用
であり、該アルミナゾルは、水分散液として市販
のものをそのまま利用できる。これには例えば、
アルミナゾル−100、アルミナゾル−200、アルミ
ナゾル−520（いずれも日産化学社製）、カタロイ
ドAS−１、カタロイドAS−２（ともに触媒化成
社製）等がある。 本発明は、上記のような水中で正の表面電荷を
有する水分散無機コロイドを部分的に疎水化した
水性ゾルで疎水性固体表面を前処理することを骨
子とするものであり、該疎水化手段には種々の方
法が考えられるが、そのなかでも合目的的に重要
なものとして、水分散無機コロイド表面の活性基
を利用した接触反応により部分的に疎水化する方
法と、水分散無機コロイドに対し負のイオン種又
は負の表面電荷を有する水分散無機コロイドで部
分的に疎水化する方法とがある。 水分散無機コロイド表面の活性基を利用した接
触反応による方法としては具体的に、次の式
（）〜（）で示される分子内に少なくとも１
個のシラノール基を有するシラン誘導体及び／又
はその縮合物を接触反応させる方法が良い。
【式】
【式】
【式】
【式】
（但し、R1〜R3は有機基）
これらのシラン誘導体及び／又はその縮合物
は、それぞれに相応するシリルハライド、アルコ
キシシラン、γ−アルコキシアルコキシシラン等
の原料化合物を、酸やアルカリの存在下に、或い
は無触媒下に、要すれば加熱し、加水分解するこ
とにより容易に得られる。例えば、（）に相応
する原料化合物として、トリメチルクロルシラ
ン、トリメチルモノメトキシシラン等があり、
（）に相応する原料化合物として、ジメチルジ
メトキシシラン、γ−クロロプロピルメチルジメ
トキシシラン、γ−グリシドキシプロピルジメト
キシシラン等があり、（）に相応する原料化合
物として、メチルトリメトキシシラン、メチルト
リエトキシシラン、ビニルトリクロルシラン、ビ
ニルトリエトキシシラン、ビニルトリ（メトキシ
エトキシ）シラン、ビニルトリアセトキシシラ
ン、γ−クロロプロピルトリプロポキシシラン、
γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ
−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ
−メタクリロキシトリエトキシシラン、フエニル
トリメトキシシラン等があり、そして（）に相
応する原料化合物として、テトラメトキシシラ
ン、テトラエトキシシラン等がある。 接触反応に際し、水分散無機コロイドと前述の
シラン誘導体及び／又はその縮合物との重量比
（ともに有効成分換算）は通常、100/0.1〜100/50
とするのが良い。シラン誘導体及び／又はその縮
合物が多すぎると、得られる水性ゾルの疎水化が
進みすぎる傾向になり、逆にこれが少なすぎる
と、得られる水性ゾルの効果が低くなる傾向にあ
るからである。 かかる接触反応は、前述のような原料化合物を
予め加水分解して相応するシラン誘導体及び／又
はその縮合物を得ておき、これに水分散無機コロ
イドを加えて接触反応させてもよいし又は、前述
のような原料化合物と水分散無機コロイドとを直
接混合し、加水分解と並行して接触反応させても
よい。接触反応の適正条件は、用いるシラン誘導
体及び／又はその縮合物の構造や濃度更には反応
温度やその時間等によつて異なるが、例えばアル
ミナゾルとメチルトリエトキシシランとを直接混
合し、加水分解と並行して接触反応させる場合、
20〜30℃×10日以上又は50℃×20時間以上の如く
である。 水分散無機コロイドに対し負のイオン種で部分
的に疎水化する方法では、該負のイオン種とし
て、有機酸塩を用いるのが良い。このような有機
酸塩には例えば、酢酸、酪酸、吉草酸、カブロン
酸、安息香酸、Ｐ−トルイル酸等のモノカルボン
酸、アジピン酸、テレフタル酸等のジカルボン
酸、メタスルホン酸、プロパンスルホン酸等のア
ルキルスルホン酸、ジプロピルスルホサクシネー
ト、ジイソブチスルホサクシネート等のスルホサ
クシネート類、メチルホスホン酸、プロピルホス
ホン酸、フエニルホスホン酸等のホスホン酸、以
上のような有機酸のリチウム、ナトリウム、カリ
ウム等のアルカリ金属塩、或いはアンモニウム塩
がある。 水分散無機コロイドを以上のような負のイオン
種で部分的に疎水化するに際し、双方の重量比
（ともに有効成分換算）は通常、用いる負のイオ
ン種の種類等によつても異なるが、水分散無機コ
ロイド／前述の有機酸塩＝100／１〜２／１とす
るのが良い。該負のイオン種が多すぎると、得ら
れる水性ゾルの疎水化が進みすぎる傾向にあり、
逆にこれが少なすぎると、得られる水性ゾルの効
果が低くなる傾向にあるからである。 また、水分散無機コロイドに対し負の表面電荷
を有する他の水分散無機コロイドで部分的に疎水
化する方法では、該他の水分散無機コロイドとし
て、シリカゾルや酸化アンチモンゾルが使用でき
るが、なかでもシリカゾルが良い。このようなシ
リカゾルには例えば、既に市販の酸性シリカゾル
や塩基性シリカゾル等がある。この場合、双方の
重量比（ともに有効成分換算）は通常、水分散無
機コロイド／シリカゾル〕10／１〜２／５とする
のが良い。前述した有機酸塩を用いる場合と同様
の理由である。 水分散無機コロイドを部分的に疎水化して水性
ゾルを得る方法の好適例を以上説明したが、この
際、二つの方法を組み合わせると一層有効であ
る。なかでも、第一段階で前述のシラン誘導体及
び／又はその縮合物を接触反応させ、引き続き第
二段階で前述の有機酸塩を接触させる方法が好ま
しい。この場合、水分散無機コロイドがアルミナ
ゾルであると、第一段階における双方の重量比
（ともに有効成分換算）を、アルミナゾル／シラ
ン誘導体及び／又はその縮合物＝100／0.1〜
100／50にし、また第二段階における重量比（と
もに有効成分換算）を、第一段階による処理物／
有機酸塩＝100／１〜２／１にするのが良い。以
上の重量比範囲において、一方で得られる水性ゾ
ルのより良い安定性を確保でき、他方で該水性ゾ
ルがより良い効果を発輝するからである。 ＜作用等＞ 本発明は、水中で正の表面電荷を有する水分散
無機コロイドを部分的に疎水化した水性ゾルで、
これを疎水性固体表面に塗布して前処理し、しか
る後に該疎水性固体表面へ水系高分子液を塗布す
るものである。双方の塗布の間に疎水性固体表面
を乾燥してもよいが、乾燥をしなくても本発明の
効果は充分に発輝される。また、該乾燥の有無に
かかわらず、双方の塗布の間で疎水性固体表面を
水洗することも有効である。 本発明で塗布する水系高分子液の高分子物質
は、その種類、分子量、重合形態等、特に制限は
なく、これを水溶液とするか又は水分散液とする
かも特に制限はない。かかる高分子物質としては
例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン
酸、５−スルホイソフタル酸等の二価カルボン酸
とエチレングリコール、ジエチレングリコール、
ネオペンチルグリコール、１，４−ブタンジオー
ル、ポリエチレングリコール等の二価アルコール
とから得られるポリエステル類、メトキシメチル
化ナイロン、ポリアミンとダイマー酸のような二
価カルボン酸とから得られるポリアミド類等、こ
れらの縮重合型高分子、またエチレン、プロピレ
ン、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニリデン等、
これらの重付加型高分子、更には無水マレイン
酸、スチレンスルホネート、ビニルピロリドン等
のビニルモノマーやメチルメタクリレート、エチ
ルアクリレート、ブチルアクリレート、ヒドロキ
シエチルアクリレート、アクリルアミド等のアク
リルモノマーを適宜に共重合した高分子等があ
る。以上例示した高分子物質を水系高分子液とす
るには、５−スルホイソフタル酸塩、スチレンス
ルホネート、ヒドロキシエチルアクリレート等の
親水性モノマーを適当量、高分子物質の分子鎖に
共重合させて、該高分子物質それ自体を水溶性或
いは水分散性とする方法又は、高分子物質の重合
時に少量の界面活性物質を用いて乳化重合させ、
水系ラテツクスとする方法等がある。得られる水
系高分子液には、イオン性或いは非イオン性の有
機低分子化合物、更には無機化合物を含有させて
も差し支えない。 本発明における水性ゾル及び水系高分子液の塗
布手段は、種々のコーターによる塗布の他に、浸
漬、スプレー等による塗布でもよく、特に制限は
ない。また塗布時におけるそれらの有効成分濃度
は、水性ゾルが水系高分子液の種類等その内容、
更には塗布後の製品に要求される特性によつても
影響されるが、水性ゾルの場合に通常0.01〜10重
量％、好ましくは0.05〜５重量％とし、水系高分
子液の場合に通常0.5〜20重量％とするのが良い。 ＜実施例等＞ 各実施例１〜17は、第１表又は第２表に記載の
条件で水性ゾルを調製し、第３表に記載の条件で
該水性ゾルを疎水性固体表面（表中では基材）へ
塗布した後に水系高分子液を塗布したもので、得
られた塗膜の評価結果を第４表に示した。 水性ゾルの調製手順及び塗膜の評価基準は次の
通りである。 (1) シラン誘導体及び／又はその縮合物による部
分的疎水化： 水分散アルミナゾル又は酸化チタンゾル（と
もに有効濃度10重量％、以下同じ）と、シラン
誘導体及び／又はその縮合物に相応するその原
料化合物とを混合し、20℃×１時間撹拌して加
水分解し、引き続き第１表又は第２表に記載の
条件で接触反応させた後、水希釈して調製し
た。 (2) 有機酸塩又はシリカゾルによる部分的疎水
化： 水分散アルミナゾルに、第１表又は第２表に
記載の条件で有機酸塩又はシリカゾルの希釈水
溶液を加えて調製した。 (3) シラン誘導体及び／又はその縮合物と、有機
酸塩とによる部分的疎水化： 第１段階で(1)のように接触反応させたものへ
第二段階で(2)のように有機酸塩の希釈水溶液を
加えて調製した。 (a) 評価１（塗布性）： 第３表に記載の条件で水系高分子液を塗布
したときの塗布性を肉眼により次の基準で評
価した。 １…塗布時にハジキ現象を起こす ２…熱風乾燥時にハジキ現象を起こす ３…熱風乾燥時に若干のハジキ現象を起こ
す ４…ハジキ現象を起こさないが、塗膜にム
ラがある ５…ハジキ現象を全く起こさず、塗膜も均
一である (b) 評価２（塗膜外観）： 塗膜の外観を肉眼により次の基準で評価し
た。 ◎…良好 〇…干渉ジマがやや認められる △…干渉ジマが認められる ×…塗布性が悪いため塗膜が得られない (c) 評価３（接着性）： 塗膜の接着性をテープ剥離テストにより次
の基準で評価した。 １…剥離せずに残つた部分の割合が10％未
満 ２…剥離せずに残つた部分の割合が10〜50
％未満 ３…剥離せずに残つた部分の割合が50〜90
％未満 ４…剥離せずに残つた部分の割合が90〜
100％未満 ５…剥離せずに残つた部分の割合が100％ 尚、各比較例１〜８は以上の各実施例に準じ、
第５表に記載の条件で水性ゾルを調製し（但し、
本発明におけるように部分的に疎水化された水性
ゾルではない）、第６表に記載の条件で該水性ゾ
ル及び水系高分子液を順次塗布したもので、その
評価結果を第７表に示した。但し、比較例１〜５
は水性ゾルを調製しなかつたもので、したがつて
前処理をしていない。
は、それぞれに相応するシリルハライド、アルコ
キシシラン、γ−アルコキシアルコキシシラン等
の原料化合物を、酸やアルカリの存在下に、或い
は無触媒下に、要すれば加熱し、加水分解するこ
とにより容易に得られる。例えば、（）に相応
する原料化合物として、トリメチルクロルシラ
ン、トリメチルモノメトキシシラン等があり、
（）に相応する原料化合物として、ジメチルジ
メトキシシラン、γ−クロロプロピルメチルジメ
トキシシラン、γ−グリシドキシプロピルジメト
キシシラン等があり、（）に相応する原料化合
物として、メチルトリメトキシシラン、メチルト
リエトキシシラン、ビニルトリクロルシラン、ビ
ニルトリエトキシシラン、ビニルトリ（メトキシ
エトキシ）シラン、ビニルトリアセトキシシラ
ン、γ−クロロプロピルトリプロポキシシラン、
γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ
−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ
−メタクリロキシトリエトキシシラン、フエニル
トリメトキシシラン等があり、そして（）に相
応する原料化合物として、テトラメトキシシラ
ン、テトラエトキシシラン等がある。 接触反応に際し、水分散無機コロイドと前述の
シラン誘導体及び／又はその縮合物との重量比
（ともに有効成分換算）は通常、100/0.1〜100/50
とするのが良い。シラン誘導体及び／又はその縮
合物が多すぎると、得られる水性ゾルの疎水化が
進みすぎる傾向になり、逆にこれが少なすぎる
と、得られる水性ゾルの効果が低くなる傾向にあ
るからである。 かかる接触反応は、前述のような原料化合物を
予め加水分解して相応するシラン誘導体及び／又
はその縮合物を得ておき、これに水分散無機コロ
イドを加えて接触反応させてもよいし又は、前述
のような原料化合物と水分散無機コロイドとを直
接混合し、加水分解と並行して接触反応させても
よい。接触反応の適正条件は、用いるシラン誘導
体及び／又はその縮合物の構造や濃度更には反応
温度やその時間等によつて異なるが、例えばアル
ミナゾルとメチルトリエトキシシランとを直接混
合し、加水分解と並行して接触反応させる場合、
20〜30℃×10日以上又は50℃×20時間以上の如く
である。 水分散無機コロイドに対し負のイオン種で部分
的に疎水化する方法では、該負のイオン種とし
て、有機酸塩を用いるのが良い。このような有機
酸塩には例えば、酢酸、酪酸、吉草酸、カブロン
酸、安息香酸、Ｐ−トルイル酸等のモノカルボン
酸、アジピン酸、テレフタル酸等のジカルボン
酸、メタスルホン酸、プロパンスルホン酸等のア
ルキルスルホン酸、ジプロピルスルホサクシネー
ト、ジイソブチスルホサクシネート等のスルホサ
クシネート類、メチルホスホン酸、プロピルホス
ホン酸、フエニルホスホン酸等のホスホン酸、以
上のような有機酸のリチウム、ナトリウム、カリ
ウム等のアルカリ金属塩、或いはアンモニウム塩
がある。 水分散無機コロイドを以上のような負のイオン
種で部分的に疎水化するに際し、双方の重量比
（ともに有効成分換算）は通常、用いる負のイオ
ン種の種類等によつても異なるが、水分散無機コ
ロイド／前述の有機酸塩＝100／１〜２／１とす
るのが良い。該負のイオン種が多すぎると、得ら
れる水性ゾルの疎水化が進みすぎる傾向にあり、
逆にこれが少なすぎると、得られる水性ゾルの効
果が低くなる傾向にあるからである。 また、水分散無機コロイドに対し負の表面電荷
を有する他の水分散無機コロイドで部分的に疎水
化する方法では、該他の水分散無機コロイドとし
て、シリカゾルや酸化アンチモンゾルが使用でき
るが、なかでもシリカゾルが良い。このようなシ
リカゾルには例えば、既に市販の酸性シリカゾル
や塩基性シリカゾル等がある。この場合、双方の
重量比（ともに有効成分換算）は通常、水分散無
機コロイド／シリカゾル〕10／１〜２／５とする
のが良い。前述した有機酸塩を用いる場合と同様
の理由である。 水分散無機コロイドを部分的に疎水化して水性
ゾルを得る方法の好適例を以上説明したが、この
際、二つの方法を組み合わせると一層有効であ
る。なかでも、第一段階で前述のシラン誘導体及
び／又はその縮合物を接触反応させ、引き続き第
二段階で前述の有機酸塩を接触させる方法が好ま
しい。この場合、水分散無機コロイドがアルミナ
ゾルであると、第一段階における双方の重量比
（ともに有効成分換算）を、アルミナゾル／シラ
ン誘導体及び／又はその縮合物＝100／0.1〜
100／50にし、また第二段階における重量比（と
もに有効成分換算）を、第一段階による処理物／
有機酸塩＝100／１〜２／１にするのが良い。以
上の重量比範囲において、一方で得られる水性ゾ
ルのより良い安定性を確保でき、他方で該水性ゾ
ルがより良い効果を発輝するからである。 ＜作用等＞ 本発明は、水中で正の表面電荷を有する水分散
無機コロイドを部分的に疎水化した水性ゾルで、
これを疎水性固体表面に塗布して前処理し、しか
る後に該疎水性固体表面へ水系高分子液を塗布す
るものである。双方の塗布の間に疎水性固体表面
を乾燥してもよいが、乾燥をしなくても本発明の
効果は充分に発輝される。また、該乾燥の有無に
かかわらず、双方の塗布の間で疎水性固体表面を
水洗することも有効である。 本発明で塗布する水系高分子液の高分子物質
は、その種類、分子量、重合形態等、特に制限は
なく、これを水溶液とするか又は水分散液とする
かも特に制限はない。かかる高分子物質としては
例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン
酸、５−スルホイソフタル酸等の二価カルボン酸
とエチレングリコール、ジエチレングリコール、
ネオペンチルグリコール、１，４−ブタンジオー
ル、ポリエチレングリコール等の二価アルコール
とから得られるポリエステル類、メトキシメチル
化ナイロン、ポリアミンとダイマー酸のような二
価カルボン酸とから得られるポリアミド類等、こ
れらの縮重合型高分子、またエチレン、プロピレ
ン、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニリデン等、
これらの重付加型高分子、更には無水マレイン
酸、スチレンスルホネート、ビニルピロリドン等
のビニルモノマーやメチルメタクリレート、エチ
ルアクリレート、ブチルアクリレート、ヒドロキ
シエチルアクリレート、アクリルアミド等のアク
リルモノマーを適宜に共重合した高分子等があ
る。以上例示した高分子物質を水系高分子液とす
るには、５−スルホイソフタル酸塩、スチレンス
ルホネート、ヒドロキシエチルアクリレート等の
親水性モノマーを適当量、高分子物質の分子鎖に
共重合させて、該高分子物質それ自体を水溶性或
いは水分散性とする方法又は、高分子物質の重合
時に少量の界面活性物質を用いて乳化重合させ、
水系ラテツクスとする方法等がある。得られる水
系高分子液には、イオン性或いは非イオン性の有
機低分子化合物、更には無機化合物を含有させて
も差し支えない。 本発明における水性ゾル及び水系高分子液の塗
布手段は、種々のコーターによる塗布の他に、浸
漬、スプレー等による塗布でもよく、特に制限は
ない。また塗布時におけるそれらの有効成分濃度
は、水性ゾルが水系高分子液の種類等その内容、
更には塗布後の製品に要求される特性によつても
影響されるが、水性ゾルの場合に通常0.01〜10重
量％、好ましくは0.05〜５重量％とし、水系高分
子液の場合に通常0.5〜20重量％とするのが良い。 ＜実施例等＞ 各実施例１〜17は、第１表又は第２表に記載の
条件で水性ゾルを調製し、第３表に記載の条件で
該水性ゾルを疎水性固体表面（表中では基材）へ
塗布した後に水系高分子液を塗布したもので、得
られた塗膜の評価結果を第４表に示した。 水性ゾルの調製手順及び塗膜の評価基準は次の
通りである。 (1) シラン誘導体及び／又はその縮合物による部
分的疎水化： 水分散アルミナゾル又は酸化チタンゾル（と
もに有効濃度10重量％、以下同じ）と、シラン
誘導体及び／又はその縮合物に相応するその原
料化合物とを混合し、20℃×１時間撹拌して加
水分解し、引き続き第１表又は第２表に記載の
条件で接触反応させた後、水希釈して調製し
た。 (2) 有機酸塩又はシリカゾルによる部分的疎水
化： 水分散アルミナゾルに、第１表又は第２表に
記載の条件で有機酸塩又はシリカゾルの希釈水
溶液を加えて調製した。 (3) シラン誘導体及び／又はその縮合物と、有機
酸塩とによる部分的疎水化： 第１段階で(1)のように接触反応させたものへ
第二段階で(2)のように有機酸塩の希釈水溶液を
加えて調製した。 (a) 評価１（塗布性）： 第３表に記載の条件で水系高分子液を塗布
したときの塗布性を肉眼により次の基準で評
価した。 １…塗布時にハジキ現象を起こす ２…熱風乾燥時にハジキ現象を起こす ３…熱風乾燥時に若干のハジキ現象を起こ
す ４…ハジキ現象を起こさないが、塗膜にム
ラがある ５…ハジキ現象を全く起こさず、塗膜も均
一である (b) 評価２（塗膜外観）： 塗膜の外観を肉眼により次の基準で評価し
た。 ◎…良好 〇…干渉ジマがやや認められる △…干渉ジマが認められる ×…塗布性が悪いため塗膜が得られない (c) 評価３（接着性）： 塗膜の接着性をテープ剥離テストにより次
の基準で評価した。 １…剥離せずに残つた部分の割合が10％未
満 ２…剥離せずに残つた部分の割合が10〜50
％未満 ３…剥離せずに残つた部分の割合が50〜90
％未満 ４…剥離せずに残つた部分の割合が90〜
100％未満 ５…剥離せずに残つた部分の割合が100％ 尚、各比較例１〜８は以上の各実施例に準じ、
第５表に記載の条件で水性ゾルを調製し（但し、
本発明におけるように部分的に疎水化された水性
ゾルではない）、第６表に記載の条件で該水性ゾ
ル及び水系高分子液を順次塗布したもので、その
評価結果を第７表に示した。但し、比較例１〜５
は水性ゾルを調製しなかつたもので、したがつて
前処理をしていない。
【表】
【表】
ジナトリウム。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
ため評価できない。
＜発明の効果＞ 第７表に対する第４表の評価結果からも、本発
明による優れた効果は明白であるが、とにわけ本
発明によれば、有機溶媒は勿論、界面活性物質を
用いるまでもなく疎水性固体表面への水系高分子
液の塗布が可能であるため、耐水性や耐湿性等の
要求が強いことから界面活性物質が極度に嫌われ
る高分子物質の塗布や、界面活性物質を含むが少
量であるがために充分な接着性等が得られなかつ
たラテツクスの塗布等に有効である。
＜発明の効果＞ 第７表に対する第４表の評価結果からも、本発
明による優れた効果は明白であるが、とにわけ本
発明によれば、有機溶媒は勿論、界面活性物質を
用いるまでもなく疎水性固体表面への水系高分子
液の塗布が可能であるため、耐水性や耐湿性等の
要求が強いことから界面活性物質が極度に嫌われ
る高分子物質の塗布や、界面活性物質を含むが少
量であるがために充分な接着性等が得られなかつ
たラテツクスの塗布等に有効である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 疎水性固体表面に水を連続相とする高分子の
溶液や分散液を塗布するに際し、該疎水性固体表
面を、水中で正の表面電荷を有する水分散無機コ
ロイドを部分的に疎水化した水性ゾルで前処理す
ることを特徴とする水系高分子液の塗布方法。 ２ 水分散無機コロイドがアルミナゾルである特
許請求の範囲第１項記載の水系高分子液の塗布方
法。 ３ 水性ゾルが分子内に少なくとも１個のシラノ
ール基を有するシラン誘導体及び／又はその縮合
物で部分的に疎水化したものである特許請求の範
囲第２項記載の水系高分子液の塗布方法。 ４ 水性ゾルが有機酸塩の一種又は二種以上で部
分的に疎水化したものである特許請求の範囲第２
項記載の水系高分子液の塗布方法。 ５ 水性ゾルがシリカゾルで部分的に疎水化した
ものである特許請求の範囲第２項記載の水系高分
子液の塗布方法。 ６ 水性ゾルが、分子内に少なくとも１個のシラ
ノール基を有するシラン誘導体及び／又はその縮
合物を接触反応させ、次いで有機酸塩の一種又は
二種以上を接触させて、部分的に疎水化したもの
である特許請求の範囲第２項記載の水系高分子液
の塗布方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59246914A JPS61125471A (ja) | 1984-11-20 | 1984-11-20 | 疎水性固体表面への水系高分子液の塗布方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59246914A JPS61125471A (ja) | 1984-11-20 | 1984-11-20 | 疎水性固体表面への水系高分子液の塗布方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61125471A JPS61125471A (ja) | 1986-06-13 |
| JPH0244589B2 true JPH0244589B2 (ja) | 1990-10-04 |
Family
ID=17155626
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59246914A Granted JPS61125471A (ja) | 1984-11-20 | 1984-11-20 | 疎水性固体表面への水系高分子液の塗布方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61125471A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4755425A (en) * | 1987-03-09 | 1988-07-05 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Retroreflective sheet coated with silica layer |
| JP4510973B2 (ja) * | 2000-01-25 | 2010-07-28 | 株式会社カネカ | 水性塗料組成物、配合法 |
| JP4510990B2 (ja) * | 2000-03-30 | 2010-07-28 | 株式会社カネカ | 塗料用組成物および水性塗料、その配合法 |
| DE10349082A1 (de) * | 2003-10-22 | 2005-05-25 | Wacker-Chemie Gmbh | Wässrige Polymerdispersionen |
-
1984
- 1984-11-20 JP JP59246914A patent/JPS61125471A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61125471A (ja) | 1986-06-13 |
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