JPH0724810B2 - 高分子フィルムの下塗り方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、高分子フィルムの少な
くとも一面を下塗り塗料組成物の有効量で下塗りし、そ
のシリコン剥離組成物への接着性を向上させる方法、お
よびシリコーン剥離塗料を高分子フィルムに接着させる
方法に関するものである。下塗り塗料はグリシドキシシ
ランを均一にブレンドしたコポリエステル組成物からな
る。この下塗り塗料組成物はシリコーン剥離フィルムの
領域で優れ、従来公知のシリコーン剥離フィルムよりも
優れた接着性を示すものである。

【０００２】

【従来の技術】剥離フィルムはよく知られており、接着
又は粘着表面、例えばラベル、感圧テープ、装飾ラミネ
ート、転写テープ等のための仮支持体として一般に使用
に供されている。シリコーン組成物は長い間支持体表面
（通常は紙支持体）を接着物質に対して比較的非付着性
とするための剥離塗料として使用されてきた。仮支持体
として種々の高分子フィルムを使用することは周知であ
るが、大部分の高分子材料はほとんど不活性であり、し
たがってシリコーン剥離塗膜と高分子フィルムとの間に
接着を達成するのは困難である。市販のシリコーン剥離
フィルムは当初は許容されるだけの接着性（支持体とシ
リコーン剥離塗膜との間の接着性）を有するが、時間が
経つとシリコーン剥離塗膜の接着性が低下し、剥離塗膜
の摩擦落ちが起こる。このため、ラベルを剥がすとシリ
コーン剥離物質が支持体から除去され、しかしてラベル
は適正な粘着をしなくなる。また、シリコーン剥離塗膜
の支持体に対する接着性が乏しいと、特にその塗装フィ
ルムをさらに加工して使用する際にそのシリコーン剥離
塗膜が支持体から剥がれてしまうことがある。このた
め、ラベルは支持体に粘着していまい、そのラベルを剥
がして所定の場所に配置しようとしても剥離が適正に行
われなくなる。

【０００３】高分子フィルム支持体用の下塗り塗料組成
物は、シリコーン剥離フィルム以外にも生成物用途があ
ることが知られている。ポリオレフィン、ポリエステ
ル、ビニル、アルコール、酸およびアクリレートを主成
分とする下塗り塗料が、包装業界、磁気テープ業界、電
子複写フィルム業界におけるフィルム用途として知られ
ている。包装業界用の公知の下塗り塗料の例は、以下の
特許に例示されている。Funderburk et alの米国特許4,
493,872（本譲渡人に譲渡されている。)には、高分子フ
ィルム、例えば、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリス
ルホン、ポリアセタール、ポリカーボネートおよびポリ
エステル（例えば、ポリエチレンテレフタレート）に塗
装されるコポリエステル下塗り塗料が開示されている。
このコポリエステル塗料組成物は、高分子支持体に塗装
された場合、高分子支持体と続いて塗設される金属被膜
との間に優れた接着性を付与する。

【０００４】Funderbulk et alのコポリエステル下塗り
塗料組成物は、 (a) イソフタル酸約６５〜９５mol％； (b) 少なくとも一つの脂肪族ジカルボン酸約０〜３０m
ol％； (c) 少なくとも一つのスルホモノマー約５〜約１５mol
％；および、 (d) 炭素原子約２〜１１個を有するアルキレングリコ
ールからなる。

【０００５】シリコン剥離塗装用に高分子支持体に下塗
り塗料を塗装する一つの方法は、特開昭６４−５８３８
号（公開日：1989年1月10日）に開示されている。この
特許は、ポリエステルフィルム、架橋性のシランカップ
リング剤からなる前記ポリエステルフィルムに塗装され
た下塗り層および前記シランカップリング剤に塗布され
たシリコーン剥離層からなる剥離フィルムが開示されて
いる。シランカップリング剤は、ビニル、エポキシ（グ
リシドキシ）、アミノまたはメルカプトシランであって
もよい。一度、シラン下塗り塗料が塗布され、ポリエス
テル支持体フィルムと架橋されると、シリコーン剥離塗
料を均一かつ容易に塗布することができる。

【０００６】上記引例のいずれにおいても、シリコーン
剥離塗料と下塗りされたフィルムとの間に、シリコーン
剥離塗料が摩擦落ちしないだけの十分な接着を得ること
ができない。したがって、本発明の一つの目的は、高分
子支持体フィルムを有効量の下塗り塗料で下塗りし、そ
のシリコーン剥離塗膜への接着性を向上させることであ
る。

【０００７】ある種のシリコーン剥離塗膜は、当初の高
分子支持体フィルムへの接着性に優れているが、こうし
た特性は、迅速に（通常、１〜７日以内）に劣化し、剥
離フィルムが、長期間の用途に使用できない。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、剥離
フィルムを下塗り塗料で下塗りし、シリコーン剥離塗膜
に対するその本来の接着特性を十分な時間保持すること
である。

【０００９】公知のシリコーン剥離塗膜には、多種多様
な配合物がある。すなわち、架橋配合物、紫外線硬化も
しくは熱硬化配合物、溶剤および無溶剤配合物、さらに
は、これらの混合物、例えば、無溶剤紫外線硬化性配合
物等がある。

【００１０】本発明の特徴の一つは、高分子支持体を、
種々の高分子支持体のみならず広範なシリコーン剥離塗
膜と相溶性かまたは結合性の下塗り塗料で下塗りする方
法を提供することである。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明の方法は、上記課
題を念頭においたもので、イソフタル酸、ジカルボン酸
核に結合したスルホネート基を有する少なくとも一つの
スルホモノマー、エチレングリコールおよびグリシドキ
シシランを含有する下塗り剤で広範な高分子基板を塗装
するものである。この下塗り塗料組成物は、要すれば、
ジオール、その他のジカルボン酸およびその他のシラン
を含有してもよい。

【００１２】本発明は、最も広い意味において、シリコ
ーン剥離塗膜に接着させるために高分子フィルムに有効
量の下塗り塗料を下塗りする方法であって、高分子フィ
ルムに、希釈前の組成として、グリシドキシシラン２５
〜７５重量％、および −イソフタル酸約４０〜９８モルパーセント； −少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸約０〜約５０モ
ルパーセント； −スルホネート基をジカルボン酸核に結合して有する少
なくとも１種のスルホモノマー約２〜約２０モルパーセ
ント；および −炭素原子を約２〜１１個有するグリコール約１００モ
ルパーセント からなるコポリエステル７５〜２５重量％を含む有効量
の下塗り塗料を下塗りし、そしてその下塗り塗料を乾燥
させる工程を含む上記方法に関するものである。

【００１３】本発明の方法は、下塗り塗料およびシリコ
ーン剥離塗膜に対する基板として機能することのできる
ものであれば、いかなる高分子フィルムにも適用できる
ものである。特に、本発明は、ポリアミド、例えば、ナ
イロン、ポリオレフィン、例えば、ポリプロピレンおよ
びポリエチレン、ポリエステル、例えば、ポリエチレン
テレフタレート、ポリアセタール、ポリカーボネート等
の高分子フィルムに適用できる。本発明は、特に、ポリ
エステルに適用できるが、ポリエチレンテレフタレート
またはポリブチレンテレフタレートに限定されるもので
はない。本発明は、コポリエステル、例えば、ポリエチ
レンテレフタレートイソフタレートにも使用できる。一
般に、グリコールまたはジオールがジカルボン酸（また
はエステル等価物）例えば、テレフタル酸、イソフタル
酸、セバシン酸、マロン酸、アジピン酸、アゼライン
酸、グルタル酸、スベリン酸およびコハク酸等あるいは
これらの混合物と縮合して生じるポリマーを主成分とす
るポリエステルフィルムはいずれも本発明において使用
することができる。好適なグリコール類としては、エチ
レングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレン
グリコールおよびポリオール、例えばブタンジオール等
が挙げられる。

【００１４】上記高分子フィルムは、いずれも、従来の
添加剤、例えば、抗酸化剤、艶消剤、顔料、充填剤、例
えば、シリカ、炭酸カルシウム、カオリン、二酸化チタ
ン、帯電防止剤等を含有してもよく、これらはすべて当
業者公知である。

【００１５】さらに、高分子フィルムは、高分子ラミネ
ート、例えば、ポリエステル−ポリオレフィンのごとき
ポリマー−ポリマーラミネート、またはポリマー−金属
ラミネート、例えば、ポリエステル−アルミニウムある
いは高分子ペーパーラミネート等であってもよい。

【００１６】フィルムは、当業者公知の方法のいずれに
よって製造してもよい。例えば、典型的には、ポリエス
テルを熔融し、非晶質のシートとして研磨した回転流し
込みドラム上に押出し、ポリマーのキャストシートを形
成する。このシートは、急冷し、一以上の方向に延伸配
向し、フィルムに強度と靭性とを付与する。延伸は、典
型的には、２〜４回、オリジナルキャストシートの１ま
たは両方向に行われる。一般に、延伸は、ポリマーの約
二次転移温度からポリマーが軟化して熔融する温度以下
の範囲で行われる。必要な場合には、このフィルムを、
延伸後、熱処理して、フィルムをさらに結晶化してその
性質を“ロックイン(lock-in)”する。この結晶化は、
フィルムに安定性と良好な引張特性を付与する。ポリエ
ステルフィルムに対するこうした熱処理は、一般に、１
９０〜２４０℃の温度範囲で行われる。

【００１７】本発明の下塗り塗料組成物は２つの部分、
すなわちグリシドキシシランとコポリエステルとからな
る。グリシドキシシランはグリシドキシプロピルトリメ
トキシシランまたはグリシドキシプロピルメチルジエト
キシシランであってもよく、また、一般に、式Ｘ−Ｙ−
Ｓｉ−Ｒ₁Ｒ₂Ｒ₃（式中、Ｘはグリシドキシ基を表し、
Ｙはアルキレン基、例えばメチレン、エチレン、プロピ
レン等を表し、Ｒ₁およびＲ₂加水分解性の基、例えばメ
トキシ、エトキシ、アセトキシ等を表し、そしてＲ₃は
加水分解性または非加水分解性の基を表す。）で表され
るグリシドキシシランのいずれであってもよい。Ｒ₃が
非加水分解性の基である場合には、例えばメチル、エチ
ル等のアルキルまたはフェニル、ナフチル等のアリール
であってもよい。これらのシランは水溶性または水分散
性を有していてもよい。

【００１８】下塗り塗料組成物のコポリエステル部分
は、本発明のスルホモノマー濃度のパーセンテージが F
underburk et al の米国特許第４，４９３，８７２号明
細書に記載されたパーセンテージより幾分広い以外は、
上記 Funderburk et al の特許に記載された方法で一般
に製造される。さらに、本発明のスルホモノマーは Fun
derburk et al の特許に記載されたアルカリ金属スルホ
ネート群に限定されるものではない。本発明のスルホモ
ノマー群はスルホネート基がジカルボン酸核に結合した
スルホモノマーであればいずれのスルホモノマーであっ
てもよい。上記特許においては、スルホモノマー群の下
限は５mol％と記載されているが、この量は下塗り剤に
水分散性を付与するのに必要な量である。本発明におい
ては、スルホモノマー群はそれより幾分低い濃度であっ
てもよい。さらに、本発明においては、イソフタル酸に
ついても、脂肪族ジカルボン酸についても、その濃度範
囲は幾分広い。

【００１９】本発明のコポリエステルは、一般に、希釈
前において （ａ）イソフタル酸約４０〜９８mol％； （ｂ）少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸約０〜５０
mol％； （ｃ）スルホネート基をジカルボン酸核に結合して有す
る少なくとも１種のスルホモノマー約２〜約２０mol
％；および （ｄ）化学量論量の、炭素原子を約２〜１１個有するグ
リコール約１００mol％ からなる。

【００２０】本発明で用いられる脂肪族ジカルボン酸、
スルホモノマーおよびグリコールは、Funderburk et al
の特許に記載されたものである。本発明に好適なスルホ
モノマーは、一般に、次式、

【化３】 ［式中、Ｍはアルカリ金属、アンモニウム、置換アンモ
ニウムおよび４級アンモニウムからなる群から選択され
る１価のカチオンを表し、Ｚは３価の基を表し、Ｘおよ
びＹはカルボキシル基またはポリエステル形成等価物を
表す。］で表されるものである。式中、Ｚが芳香族であ
るスルホモノマーは、米国特許3,563,942および3,779,9
93に開示されているので、本明細書においては、それを
引用する。こうしたモノマーの種としては、スルホテレ
フタル酸ナトリウム、スルホテレフタル酸アンモニウ
ム、５−スルホイソフタル酸ナトリウム、５−スルホイ
ソフタル酸アンモニウム、５−（ｐ−ソジオスルホフェ
ノキシ）イソフタル酸、５−（スルホプロポキシ）−イ
ソフタル酸および５−（ソジオスルホプロポキシ）ーイ
ソフタル酸のナトリウム塩が挙げられ、それらのポリエ
ステル形成等価物、例えば、それらのジメチルエステル
も含まれる。

【００２１】Ｚが脂肪族であるスルホモノマーは、米国
特許3,734,874に開示されているので、本明細書では、
それを引用する。脂肪族スルホモノマーのその他の例と
しては、スルホネート基が、３価のアルキル基からなる
スルホネート化された脂肪族ジカルボン酸（またはそれ
らのエステル等価物）がある。例としては、次式、

【化４】 ［Ｚ＝ＣＨ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂］ で表されるスルホプロピルマロン酸、および、次式

【化５】 ［Ｚ＝ＣＨ₂−ＣＨ］ で表されるスルホネート化されたコハク酸等がある。

【００２２】好適なグリコールの例としては、エチレン
グリコール、ジエチレングリコール、ブタンジオール、
１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、１，１０−デカンジオー
ル、シクルヘキサンジメタノールおよび同様な物質が挙
げられる。非常に好ましいグリコールはエチレングリコ
ールである。

【００２３】好適な脂肪族ジカルボン酸の例としては、
マロン酸、アジピン酸、アゼライン酸、グルタル酸、セ
バシン酸、スベリン酸、コハク酸、ブラシル酸およびこ
れらの混合物、あるいはこれらのポリエステル形成等価
物が挙げられる。好ましいジカルボン酸は、セバシン酸
である。

【００２４】本明細書では、適用可能な限り、Funderbu
rk et alの米国特許4,493,872を引用する。

【００２５】グリシドキシシランのコポリエステルに対
する量比は、グリシドキシシラン約２５〜７５重量％
で、コポリエステル７５〜２５重量％である。本発明
は、上記範囲よりも広い量比範囲であってもよいが、上
記範囲において、より良好な結果を生ずる。しかし、た
とえば、シランを上記以上に添加しても、接着性は、著
しくは向上しない。一方、シランの添加量を少すること
もでき、この場合配合物は低度のシリコーン剥離配合物
としてしか作用せず、下塗り組成物は、本発明の範囲に
おけるほど普遍的な作用を示さない。好ましくは、グリ
シドキシシラン１重量部基準で、コポリエステル２重量
部混合するのがよい。成分は、相互に均一に混合し、本
発明の下塗り塗料を製造する。

【００２６】本発明の下塗り塗料は、典型的には、水性
分散液として基板フイルムに塗布される。水性分散液の
固形分濃度は、グリシドキシシラン１重量部に対しコポ
リエステル２重量部の好ましい成分組成において、約
０．５〜１２重量％であり、好ましくは、約２〜６重量
％、さらに好ましくは、４重量％である。好ましい固形
分濃度は、高分子基板に塗布された場合、約0.00305〜
3.05 g/m²の範囲の最終乾燥塗膜を生ずる程度がよい。
乾燥下塗り塗膜の好ましい厚さの範囲は、約１×１０^-7
〜１×１０^-4インチであり、目標厚さは、１×１０^-6イ
ンチである。

【００２７】下塗り塗料は、公知のいずれの方法によっ
て高分子基板に塗布してもよい。例えば、ロール塗装、
リバースロール塗装、グラビア塗装、リバースグラビア
塗装、はけ塗り、スプレー塗装、エアーナイフ塗装、浸
漬またはメニスカス塗装が用いられる。

【００２８】塗料は、その最終用途に応じて、フイルム
の一方の面または両方の面に塗布してもよい。例えば、
両面異色剥離用に高分子フイルムの両面にシリコーン剥
離塗膜を有することが望ましい場合には、フイルムは、
各面を下塗り塗料で塗装し、本明細書の以降において記
載するシリコーン剥離塗料で上塗りする。

【００２９】本発明の下塗り塗装されたフイルムは、優
れた熱安定性を示し、したがって、製造中に生成するい
かなるスクラップ塗装フイルムをも新たなポリマー（例
えば、ポリエステルポリマー）と混合し、再熔融し、再
押出して、配向フイルム支持体を製造することができ
る。こうしたフイルムは、約７０重量％以下の塗装され
たスクラップ再生材料を含有し、特に、基板の色および
外観が重要でない場合の用途に用いられる。基板の色お
よび外観が重要な場合の用途においては、使用される再
生材料の量は、塗料不純物の存在により、着色性の減衰
が容易に知覚または検出されない程度まで使用すること
ができる。

【００３０】高分子フイルムに下塗り塗料を塗布する好
ましい方法は、ヒートセットする前に、フイルムの製造
工程中に、下塗り塗料を塗布する高分子フイルムのイン
ライン塗装である。典型的には、高分子フイルムは、コ
ロナ処理後、英国特許No. 1,411,564に記載されたよう
に延伸配向する前に塗装するか、あるいは、米国特許N
o. 4,571,363に教示されているように、二軸延伸フイル
ムを用いるこれらの製造方法において、インタードロー
塗装するか、あるいは、米国特許No. 3,322,553に教示
されているように、ポストドロー塗装することができ
る。

【００３１】さらに本発明は、コポリエステル塗膜の１
次塗装が高分子基板に対してインラインで行われ、この
塗膜が乾燥され、グリシドキシシランで再塗装される各
工程からなる塗装が、圧伸工程前、間あるいは後に行わ
れる塗装方法をも提供するものである。例えば、本発明
は、コポリエステル塗料組成物を、高分子フイルムの製
造中、圧伸配向又は延伸工程前に塗布し、このフイルム
を一方向に延伸配向し、ついで、グリシドキシシランイ
ンタードローを施し、このフイルムを最終方向に延伸す
る各工程からなる塗装方法をも含むものである。

【００３２】本発明の下塗り塗料は、インライン塗装に
加えて、（フイルム製造後、フイルムをヒートセットし
た後）オフライン塗装することもできることが明らかと
なっており、好ましくは、高分子基板の従来からの表面
改質後に行われる。したがって、本発明の方法は、平滑
な高分子基板を製造し、次いで、一般に、このフイルム
をコロナ処理、または改質した後、本発明の下塗り塗料
でオフライン塗装する方法をも含むものである。しか
し、オフライン塗装は好ましくはない。何故ならば、塗
膜の厚さが一般に厚くなり、塵芥等が塗膜に混入されや
すく、オフライン塗装は、インライン塗装が清浄な環境
で行う必要がないのに対して、一般に、清浄な環境下で
行う必要があるからである。

【００３３】さらに、米国特許4,493,872のコポリエス
テル塗装フイルムをグリシドキシシランでオフライン塗
装しても、本発明と同様な結果が得られることが明らか
となった。

【００３４】高分子基板の表面改質は、厳格には必要と
しないが、本発明の下塗り塗料を塗布する直前に高分子
フイルムを改質するとより良好な結果が得られる。従来
周知の表面改質技術を用いることができる。フイルムの
コロナ処理が高分子基板の表面を改質する最も一般的
で、かつ好ましい処理である。コロナ処理またはその他
の表面改質は、下塗り塗料を浸潤するに十分でなければ
ならない。コロナ処理は、一般に、１．０w/ft²/min
（ワットパースクエアフットパーミニット）のオーダー
で行う。

【００３５】シリコーン剥離フイルムを製造するために
は、下塗り塗装フイルムをシリコーン剥離塗料組成物で
上塗りする必要がある。典型的なシリコーン製造メーカ
ーは、ワッカーシリコンカンパニー、ゼネラルエレクト
リックシリコンズ、ＰＣＬ（ローヌプーラン）、ダウコ
ーニング社である。シリコーンとしては溶剤架橋型シリ
コーン塗料、無溶媒シリコーン塗料、無溶媒UVもしくは
EB（エレクトロンビーム）硬化性シリコーン塗料または
水性シリコーン塗料等が挙げられる。シリコーン剥離フ
イルムに用いられる特別なシリコーン剥離塗料組成物
は、極めて広範で、シリコーン製造メーカーで推奨製造
されている。本発明の下塗り塗料は、いかなる特殊タイ
プのシリコーン剥離塗料にも限定されるものでもない。

【００３６】シリコーン剥離塗料は、従来のオフライン
塗装技術で下塗り塗装された高分子フイルムに塗装する
ことができる。従来のオフライン塗装方法は、下塗り塗
装された高分子フイルムをシリコーン剥離塗料組成物で
ロール塗装、リバースロール塗装、グラビアロール塗
装、リバースグラビアロール塗装、ハケ塗り、スプレー
塗装、エアーナイフ塗装、メニスカス塗装または浸漬に
よって単に上塗りするだけである。表面改質処理、例え
ば、コロナ処理は、シリコーン剥離塗料で上塗りする前
に必要でない。シリコーン剥離塗料のオフライン塗装
は、下塗り塗装高分子フイルムにインラインまたはオフ
ラインで行われる。

【００３７】インラインシリコーン剥離塗装は、インラ
イン塗装された下塗りフイルムに用いられる。この技術
は、本質的には、フイルムを圧伸する前、中もしくは後
に、下塗り塗料で高分子フイルムを塗装し、下塗り塗料
を乾燥させ、この下塗り塗膜をシリコーン剥離塗料で上
塗りし、必要とあらば乾燥し、シリコーン剥離塗料を硬
化させ、さらなる用途または市販用に巻き取ることから
なる。

【００３８】下塗り高分子フイルム上に上塗りするシリ
コーン剥離塗料の量は、シリコーン剥離組成物の型と組
成に大きく依存して変わる。一般に、シリコーン製造メ
ーカーは、シリコーン剥離組成物について塗膜厚さを提
示している。しかし、典型的には、乾燥シリコーン剥離
組成物の塗膜の厚さは、約0.2〜0.7ポンド／リーム（po
und/ream)である。一般に、乾燥シリコーン剥離塗膜の
厚さは、乾燥下塗り塗膜の厚さより厚い。

【００３９】以下、本発明を具体的な実施例に基づき説
明するが、本発明がこれら実施例に限定されるものでな
いことはいうまでもない。

【００４０】

【実施例】一般条件 本発明の下塗りフイルムに塗装されるシリコーン剥離塗
料の各々を、シリコーン製造メーカーの指針にしたがっ
て、混合、塗装、さらに硬化させる。塗料は、ワイヤー
ワウンドロッド、すなわち、メイヤーロッドを用いて前
記塗装フィルムに塗布する。メイヤーロッドは、粘性お
よび製造メーカーの指針に応じて、サイズ４からサイズ
１２まで変える。本発明の下塗りフイルム上でシリコー
ン剥離塗料が硬化した後、指先でシリコーン剥離塗膜を
こすり（典型的には、摩擦落ち試験という）、こすった
部分を観察評価することによりシリコーンの下塗りフイ
ルムに対する接着性をチェックする。摩擦落ち試験の評
価は、１から５までとし、５が最も高い評価で、強く圧
してもシリコーンが剥がれない。評価４は、強く圧する
と、幾分シリコーンが剥がれおちる。評価３は、強く圧
した際の中程度の摩擦落ちを意味する。評価２は、強く
圧した際に、シリコーン塗料が著しく摩擦落ちすること
を示す。評価１は、軽く圧した際でも、はっきりと事実
上すべて摩擦落ちすることを示す。

【００４１】実施例で用いたシリコーン剥離塗料は以下
のものであった。

【００４２】(1) ワッカーケミカルのシリコーン1584,
これは、シリコーン１５g、トルエン８８g、架橋剤１
５２４（ワッカーケミカルのみに知られている架橋剤）
０．０９ｇ、触媒ＯＬ（ワッカーケミカルのみに知られ
ている触媒）０．０５gの配合比を有する溶剤主体架橋
システムである。シリコーンを本発明の下塗り塗料で塗
装した、あるいは塗装しない高分子基板に塗布するのに
No.８メイヤーロッドを用いた。塗装したシートを１１
０℃で３０秒間硬化させた。

【００４３】(2) ＰＣＬのシリコーン塗料ＰＣ−１０
７は、シリコーン４０g、蒸留水１５６g、触媒ＰＣ−９
５（ＰＣＬにのみ知られているＰＣＬの触媒システム）
４gからなる水性システムである。高分子基板にシリコ
ーンを塗布するために、No.６メイヤーロッドを用い
た。塗装したシートは、１２０℃で４５秒間硬化させ
た。 (3) ＰＣＬ−１８８は、以下の配合比を有するシリコ
ーン水主体塗料システムである。

【００４４】シリコーンタイプ１８８−４０g； 蒸留水 −１５６g； 触媒ＰＣ−９５ −４g 高分子基板にシリコーンを塗布するのに、No.６メイヤ
ーロッドを用いた。塗装したシートは、１２０℃で４５
秒間硬化させた。

【００４５】(4) ダウコーニングのシロフ(Syloff)７
０４４は以下の配合比を有する架橋性無溶剤シリコーン
塗料システムである。

【００４６】シリコーンタイプ７０４４−１５０g； 架橋剤 ７０４８（ダウコーニングにのみ知られた架橋
剤）−６g 高分子基板にシリコーンを塗布するのに、No.６メイヤ
ーロッドを用いた。塗装したシートは、１３０℃で６０
秒間硬化させた。

【００４７】(5) ダウコーニングのシロフＱ２−７３
６２は以下の配合比を有する溶剤主体の架橋性シリコー
ンシステムである。

【００４８】シリコーンタイプＱ２−７３６２−４０
g； 架橋剤Ｑ２−７３６７−０．２８g； トルエン−７９．８６g 高分子基板にシリコーンを塗布するのに、No.８メイヤ
ーロッドを用いた。高分子基板は１２０℃で２０秒間硬
化させた。

【００４９】上記５つのシリコーン剥離塗料を製造メー
カーの指針にしたがって塗布および硬化させた。

【００５０】実施例 １ 市販されている二軸配向ポリエステルフイルム、すなわ
ち、ヘキストセラニーズカンパニーから市販されている
タイプ2000を本実施例の高分子基板として用いた。下塗
りされていない、シリコーン剥離塗料で塗装されている
だけのタイプ2000ポリエステルフイルムを対照として用
いた。下塗り塗料におけるグリシドキシシランのコポリ
エステルに対する量比は、１：１〜１：２重量部の範囲
であった。さらに、塗料組成物における固形分のパーセ
ンテージは、２〜６重量％であった。下塗り塗料組成物
は、コロナ処理後、圧伸工程間でフイルムに塗布され
た。シリコーン剥離塗料は、まえもって特にオフライン
塗装しておいた。その結果を以下の表１〜表５に示す。

【００５１】試料は、以下の通りであった。

【００５２】試料１：シリコーン剥離塗料でのみ塗装し
た下塗りされていないPET Type 2000フイルムを用い
た。

【００５３】試料２：下塗り塗料が２％の固形分を有す
る水性基材として塗布された１：１のグリシドキシプロ
ピルトリメトキシシランおよびコポリエステルを用い
た。

【００５４】試料３：グリシドキシシランのコポリエス
テル塗料に対する比が１：２である以外は試料２と同じ
ものを用いた。

【００５５】試料４：グリシドキシシランのコポリエス
テルに対する比が１：２で、かつ固形分の含量が３％で
あるものを用いた。

【００５６】試料５：固形分含量が４％で、グリシドキ
シシランのコポリエステル組成物に対する比が１：１の
ものを用いた。

【００５７】試料６：固形分含量が４％で、グリシドキ
シシランのコポリエステル塗料に対する比が１：２のも
のを用いた。

【００５８】試料７：固形分含量が６％で、グリシドキ
シシランのコポリエステル塗料に対する比が１：２のも
のを用いた。

【００５９】結果を以下の表１〜表５に示す。

【００６０】

【表１】 表１ ワッカー1584 摩擦落ち結果 試料 塗布直後 塗布後７日目 塗布後１カ月後 1(下塗りせず） 1 1 1 2 2% 1:1 5 5 5 3 2% 1:2 5 5 4 4 3% 1:2 5 5 5 5 4% 1:1 5 5 5 6 4% 1:2 5 5 5 7 6% 1:2 5 5 5

【表２】 表２ PCL PC 107 摩擦落ち結果 試料 塗布直後 塗布後７日目 塗布後１カ月後 1(下塗りせず） 1 - 1 2 4 5 4 3 3 5 3 4 5 - 5 5 4 5 4 6 3 5 4 7 5 5 5 コポリエステル 4 - 1 下塗剤のみ

【表３】 表３ PCL PC 188 摩擦落ち結果 試料 塗布直後 塗布後７日目 塗布後１カ月後 1(下塗りせず） 1 - 1 2 4 - 4 3 2 - 2 4 4 - 5 5 5 - 5 6 5 - 5 7 5 - 5

【表４】 表４ ダウコーニングシロフ7044 摩擦落ち結果 試料 塗布直後 塗布後７日目 塗布後１カ月後 1(下塗りせず） 3 3 5 2 4 5 5 3 4 5 5 4 4 5 5 5 4 5 5 6 4 5 5 7 4 5 5 コポリエステル 3 3 5 下塗剤のみ

【表５】 表５ ダウコーニングシロフ02-7362 摩擦落ち結果 試料 塗布直後 塗布後７日目 塗布後１カ月後 1(下塗りせず） 1 - 1 2 4 - 4 3 2 - 2 4 4 - 5 5 5 - 5 6 5 - 5 7 5 - 5 表１〜表５から、本発明の下塗り塗料組成物は、シリコ
ーン剥離塗膜と高分子支持体フイルムとの間に十分な接
着力を付与し、この接着力は、下塗りしない高分子支持
体フイルムよりも良好である。表２および表４には、コ
ポリエステル下塗剤のみを塗布した2000タイプのヘキス
トセラニーズカンパニーのフイルムが用いられている。
このフイルムは、下塗り塗料として、コポリエステル塗
料のみを含有するものである。表２および表４に示すよ
うに、未被覆フイルムよりもコポリエステルタイプの塗
膜に良好に接着するシラン塗料もなかにはあるが、コポ
リエステル下塗り塗料それ自体は、本発明の下塗り塗料
よりも接着特性が劣るか、あるいは、初期接着は満足さ
れるものの、長期間の接着は満足されるものではない。

【００６１】実施例 ２ 本実施例の目的は、グリシドキシシランのみの下塗り塗
料が、本発明の下塗り塗料ほど有効ではないことを実際
に示すものである。

【００６２】平滑なタイプ2000フイルムをコロナ処理
し、固形分１重量％のグリシドキシシランの水溶液でイ
ンライン下塗り塗装した。下塗りしたフイルムが乾燥し
たのち、４種の異なるシリコーン剥離組成物配合物、す
なわち、実施例１で記載したワッカー1584、ＰＣＬ 10
7, 188およびダウコーニングシロフQ2-7362で上塗りし
た。上塗りは、オフラインでおこなった。比較のため、
下塗りしていないシリコーン剥離フイルムおよび本発明
の２つの下塗りしたフイルム、すなわち、インライン塗
装した（次いで、シリコーン剥離組成物で上塗りした）
２重量％および４重量％の固形分を含む１：２のグリシ
ドキシシラン／コポリエステル下塗り塗料を試験した。
その結果を以下の表６に示す。

【００６３】

【表６】 表６ １カ月後の摩擦落ち結果 下塗り塗料 ワッカー1584 PCL 107 PCL 188 シロフQ2-7362 下塗りせず 1 1 1 1 グリシドキシ 1 1 1 1 シラン 本発明の2%下塗り 4 4 5 5 塗料 本発明の4%下塗り 5 4 5 5 塗料 上記結果は、下塗りしないフイルムおよびグリシドキシ
シランで下塗りしたフイルムのみが、シリコーン剥離組
成物に対する良好な接着力を示さないことが実証され
た。本発明の下塗り塗料においては、２％および４％の
固形塗料が、グリシドキシシランで下塗りするより優れ
た結果を生ずる。２％固形分濃度では、グリシドキシシ
ランは、わずか0.67重量％であった。また、本発明の２
重量％の固形分濃度を有する下塗り塗料は、1.0重量％
のグリシドキシシラン下塗りフイルムより優れていた。

【００６４】先の表２および表４は、Funderburkの特許
に記載されたコポリエステル塗料で下塗りされたポリエ
ステルフイルムが、本発明と比較して、良好な接着力を
生じないことを示している。コポリエステルフイルムの
上記結果と本実施例の結果によって、本発明の下塗り塗
料のある部分は、それ自体、両者が組合わされたほど、
良質ではないということができる。

【００６５】実施例 ３ 実施例１および２においては、下塗り塗料組成物は、圧
伸工程（インタードロー）間でフイルムの製造中にイン
ライン塗装される。実施例３は、インライン下塗り塗装
フイルムとオフライン下塗り塗装フイルムとの比較であ
る。両方のフイルムとも、続いて、シリコーン剥離塗料
でオフライン塗装される。

【００６６】ヘキストセラニーズコーポレーションによ
り製造されている商標名ホスタファン2000ポリエステル
フイルムは、コロナ処理され、グリシドキシプロピルト
リメトキシシランを含有する２％固形下塗り塗料で塗装
され、コポリエステル比１：２とした。オフライン被覆
処理には、２％濃度を用いた。何故ならば、２％濃度オ
フライン塗装は、延伸配向がフイルムのみならず、被覆
層を薄くするので、４％固形分濃度のインライン塗装に
相当するからである。塗膜は、No.１８メイヤーロッド
で塗布され、その試料は１２５℃で２分間乾燥された。
シリコーン剥離塗膜PCL 107やワッカー1584が、続い
て、通常の様式でオフライン塗装される。インライン塗
装および未塗装フイルムとの比較データを表７に示す。

【００６７】

【表７】 表７ 30日後 試料 インライン塗装 オフライン塗装 未塗装 PCL 107 5 5 1 ワッカー1584 5 5 1 ２つのシリコーン塗料が選ばれた。何故ならば、これら
が、高分子フイルムに最も接着しにくいからである。上
記データから、３０日後であっても、インライン塗装は
オフライン塗装と差がないからである。（未塗装対照
は、比較のために存在する。）実施例 ４ 実施例１〜３は、ポリエステルフイルムについてのみ係
わるものである。本実施例では、３つの異なるタイプの
ポリエステルフイルムを支持体フイルムとして用いた。
これらフイルムは、まずコロナ処理を行い、次いで、本
発明の下塗り塗料を用いて、２％固形分濃度でグリシド
キシプロピルトリメトキシシラン対コポリエステル比
１：２で、下塗り塗装を有しない対照試料以外すべて塗
装した。塗料は、No.１８メイヤーロッドを用いて塗布
され、１２５℃で２分間乾燥した。各試料は、ついで、
製造者の指針に従って、PCL 107シリコーン剥離塗料で
塗装した。各試料について、直後の摩擦落ちおよび３０
日後の摩擦落ちを試験した。その結果を以下に表８とし
て示す。

【００６８】

【表８】 表８ フイルム 対照塗装なし 直後の摩擦落ち １カ月後の摩擦落ち ポリカーボネート 1 5 5 ポリプロピレン 1 5 5 ポリアリーレート 1 4 5 高分子支持体フイルムは、本発明の下塗り塗料を用いた
場合、３０日後であっても優れた結果を示した。下塗り
塗料を用いなかった場合、結果は不良であった。実施例
５ 実施例１〜４は、グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ランとコポリエステルとの量比１：１または１：２を有
する本発明の下塗り塗料組成物について行ったものであ
る。本実施例においては、シラン対コポリエステルの比
２：１、２％固形分濃度および６％固形分濃度で行っ
た。試料は、下塗剤でインライン塗装した。各試料をN
O.８メイヤーロッドを用いてワッカー920シリコーン剥
離塗料で塗装した。下塗りフイルムに塗布されたシリコ
ーン剥離塗料は、１２０℃で３０秒間乾燥した。これら
の試料についての摩擦試験（７日後）の結果を以下の表
９に示す。

【表９】 表９ 固形分濃度 比 ７日後の摩擦落ち 2 1:2 4 2 2:1 5 6 1:2 5 6 2:1 5実施例 ６ 本実施例は、脂肪族ジカルボン酸を下塗り塗料組成物に
用いることができることを示す。試料１においては、固
形分濃度４重量％の下塗り塗料は、グリシドキシプロピ
ルトリメトキシシラン１．４重量％および膜厚０．８６
マイクロインチで用いられるコポリエステルＡ２．６重
量％を含有する。コポリエステルＡは、イソフタル酸４
５重量％、スルホイソフタル酸ナトリウム１０重量％お
よびマロン酸４５重量％を含有する酸成分と、これと当
量のグリコール成分（エチレングリコール）との反応生
成物である。試料２においては、グリシドキシプロピル
トリメトキシシラン１．４重量％とコポリエステルＢ
２．６重量％を含有する固形分濃度４重量％の下塗り塗
料が、膜厚１．０３インチで用いられた。コポリエステ
ルＢは、イソフタル酸９０重量％、５−スルホイソフタ
ル酸ナトリウム１０重量％を含有する酸成分と、これと
当量のグリコール成分（エチレングリコール）との反応
生成物である。両試料１および２において、下塗り塗料
は、実施例１に記載したごとく、コロナ処理されたタイ
プ2000ポリエステルフイルムに塗装され、乾燥され、PC
L 107シリコーン剥離塗料で上塗りした。摩擦落ち試験
は、各試料あたり２枚のシートを用いて、シリコーン剥
離塗料乾燥直後、７日後および１カ月後と期間をおいて
行った。その結果を以下の表１０に示す。

【００６９】

【表１０】 表１０ 摩擦落ち結果 直後 ７日後 ３０日後 試料１ 4,5 5,5 5,5 試料２ 5,5 5,5 5,5実施例 ７ 本明細書で前述したように、本発明の結果は、米国特許
4,493,872(Funderburket al)のポリエステル塗装フイル
ムをグリシドキシシランで上塗りしても得られる。本実
施例では、ヘキストセラニーズコーポレーションによっ
て製造されているポリエステルフイルムをこのフイルム
製造中に上記Funderburk et alに対する米国特許に記載
されたコポリエステル塗料でインライン塗装した。この
フイルムは、対照１および２、さらには試料１および２
に対して基準とした。

【００７０】本実施例に対する対照１は、前述したPCL-
107シリコーン塗料でオフライン上塗りした（すなわ
ち、フイルムのヒートセット後）。対照２は、ワッカー
ケミカルカンパニー1571水性シリコーン剥離塗料で塗装
した。このワッカーケミカルカンパニーの1571は、必要
とされる架橋剤1572を含み、ワッカーケミカルカンパニ
ーで推奨されている濃度で用いた。試料１は、グリシド
キシシラン１．５重量％を含有する水溶液でオフライン
上塗りし、乾燥し、再度、PCL-107シリコーン剥離塗料
で上塗りした。試料２は、グリシドキシシラン１．５重
量％を含有する水溶液でオフライン上塗りし、乾燥し、
さらに、ワッカーケミカル1571/1572シリコーン剥離塗
料で上塗りした。試料は、すべて、メイヤーロッドで塗
布した。１日後および３０日後の摩擦落ち結果は以下の
表１１に示すごとくであった。

【００７１】

【表１１】 表１１ 摩擦落ち結果 １日 ３０日 対照１ 2 1 試料１ 4 4 対照２ 1 2 試料２ 5 4 したがって、本発明に従い、前述した本発明の目的を満
たす下塗り塗料を用いての支持体フイルムの下塗り方法
および、おそらくは、シリコーン剥離塗料を用いての上
塗り方法が明らかに提供される。本発明を具体的実施例
に基づき説明したが、本発明はこれに限定されるもので
はなく、多くの変法、変形、変更が可能であることはい
うまでもなく、これら変法、変形、変更は、当業者であ
れば容易である。したがって、かかる変法、変形および
変更も本発明は包含するものである。したがって、本発
明に従い、前述した本発明の目的を満たす下塗り塗料を
用いての支持体フイルムの下塗り方法および、おそらく
は、シリコーン剥離塗料を用いての上塗り方法が明らか
に提供される。本発明を具体的実施例に基づき説明した
が、本発明はこれに限定されるものではなく、多くの変
法、変形、変更が可能であることはいうまでもなく、こ
れら変法、変形、変更は、当業者であれば容易である。
したがって、かかる変法、変形および変更も本発明は包
含するものである。本発明の実施態様としては、以下の
ものが含まれる。１．シリコーン剥離塗膜に接着するた
めの高分子フィルムの下塗り方法であって、 (a) 希釈前の組成として、 (i) グリシドキシシラン２５〜７５重量％と； (ii) (1) イソフタル酸約４０〜９８mol％; (2) 少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸約０〜５０m
ol％; (3) ジカルボン酸核に結合したスルホネート基を有す
る少なくとも１種のスルホモノマー約２〜約２０mol
％；および、 (4) 炭素原子数約２〜１１個を有するグリコール約１
００mol％ を含有するコポリエステル混合物７５〜２５重量％； を含む水性ベース下塗り塗料の有効量で高分子フィルム
を下塗りする工程、 (b) 前記下塗り塗料を前記高分子フィルム上で乾燥さ
せる工程を含む高分子フィルムの下塗り方法。 ２．前記グリシドキシシランが、Ｘ−Ｙ−Ｓｉ−Ｒ₁Ｒ₂
Ｒ₃ ［式中、Ｘはグリシドキシ基を表し、Ｙはアルキレン基
を表し、Ｒ₁およびＲ₂は加水分解性の基を表し、Ｒ₃は
加水分解性または非加水分解性の基を表す。］ で表される前項１記載の方法。 ３．前記グリシドキシシランが、グリシドキシプロピル
トリメトキシシランおよびグリシドキシプロピルメチル
ジエトキシシランからなる群から選択される前項２記載
の方法。 ４．前記脂肪族ジカルボン酸が、マロン酸、アジピン
酸、アゼライン酸、グルタル酸、セバシン酸、スベリン
酸、コハク酸、ブラシル酸およびこれらの混合物からな
る群から選択される前項１記載の方法。 ５．前記スルホモノマーが、次式

【化６】 ［式中、Ｍはアルカリ金属、アンモニウム、置換アンモ
ニウムおよび４級アンモニウムからなる群から選択され
る１価のカチオンを表し、Ｚは３価の基を表し、Ｘおよ
びＹはカルボキシル基またはポリエステル形成等価物を
表す。］ で表される前項１記載の方法。 ６．前記スルホモノマーが、スルホテレフタル酸アンモ
ニウム、スルホテレフタル酸アルカリ金属塩、５−スル
ホイソフタル酸アンモニウム、５−スルホイソフタル酸
アルカリ金属塩、スルホフタル酸アンモニウム、スルホ
フタル酸アルカリ金属塩、５−（ｐ−アンモニウムスル
ホフェノキシ）イソフタル酸、５−（スルホプロポキ
シ）−イソフタル酸および５−（ソジオスルホプロポキ
シ）ーイソフタル酸のナトリウム塩からなる群から選択
される前項５記載の方法。 ７．グリコールが、エチレングリコール、ブタンジオー
ル、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、１，１０−デカンジオ
ール、シクロヘキサンジメタノールおよびジエチレング
リコールからなる群から選択される前項１記載の方法。 ８．前記グリシドキシシランがグリシドキシプロピルト
リメトキシシランで、前記スルホモノマーが５−スルホ
イソフタル酸ナトリウムで、前記グリコールがエチレン
グリコールである前項１記載の方法。 ９． 前記高分子フィルムが前記下塗り塗料で両面塗装
されている前項１記載の方法。 １０．前記フィルム上の前記乾燥下塗り塗膜が約１×１
０^-7〜１×１０^-4インチの厚さである前項１記載の方
法。 １１．前記高分子フィルムが、ポリアミド、ポリオレフ
ィン、ポリエステル、ポリアセタールおよびポリカーボ
ネートからなる群から選択される前項１記載の方法。 １２．シリコーン剥離塗膜を高分子フィルムに接着する
方法であって、 (a) 希釈前の組成として、 (i) グリシドキシシラン２５〜７５重量％と； (ii) (1) イソフタル酸約４０〜９８mol％; (2) 少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸約０〜５０m
ol％; (3) ジカルボン酸核に結合したスルホネート基を有す
る少なくとも１種のスルホモノマー約２〜約２０mol
％；および、 (4) 炭素原子数約２〜１１個を有するグリコール約１
００mol％を含有するコポリエステル混合物７５〜２５
重量％； ０含む水性ベース下塗り塗料の有効量で高分子フィルム
を下塗りする工程、 (b) 前記下塗り塗料を前記高分子フィルム上で乾燥さ
せ、それにより、乾燥下塗りフィルムを形成する工程、
および、 (c) シリコーン剥離組成物が前記乾燥下塗りフィルム
に接着し、前記塗膜が接着性の物品の前記高分子フィル
ムへの接着から防ぐに有効な量前記乾燥下塗りフィルム
をシリコーン剥離組成物で塗装する工程 を含む接着方法。 １３．前記シリコーン剥離組成物が、溶剤タイプシリコ
ーン塗料、無溶剤シリコーン塗料、無溶剤紫外線硬化塗
料、無溶剤電子ビーム硬化塗料および水性シリコーン塗
料からなる群から選択される前項１２記載の方法。 １４．前記グリシドキシシランが、Ｘ−Ｙ−Ｓｉ−Ｒ₁
Ｒ₂Ｒ₃ ［式中、Ｘはグリシドキシ基を表し、Ｙはアルキレン基
を表し、Ｒ₁およびＲ₂は加水分解性の基を表し、Ｒ₃は
加水分解性または非加水分解性の基を表す。］ で表される前項１２記載の方法。 １５．前記グリシドキシシランが、グリシドキシプロピ
ルトリメトキシシランおよびグリシドキシプロピルメチ
ルジエトキシシランからなる群から選択される前項１２
記載の方法。 １６．前記脂肪族ジカルボン酸が、マロン酸、アジピン
酸、アゼライン酸、グルタル酸、セバシン酸、スベリン
酸、コハク酸、ブラシル酸およびこれらの混合物からな
る群から選択される前項１２記載の方法。 １７．前記スルホモノマーが、次式

【化７】 ［式中、Ｍはアルカリ金属、アンモニウム、置換アンモ
ニウムおよび４級アンモニウムからなる群から選択され
る１価のカチオンを表し、Ｚは３価の基を表し、Ｘおよ
びＹはカルボキシル基またはポリエステル形成等価物を
表す。］ で表される前項１２記載の方法。 １８．前記スルホモノマーが、スルホテレフタル酸アン
モニウム、スルホテレフタル酸アルカリ金属塩、５−ス
ルホイソフタル酸アンモニウム、５−スルホイソフタル
酸アルカリ金属塩、スルホフタル酸アンモニウム、スル
ホフタル酸アルカリ金属塩、５−（ｐ−アンモニウムス
ルホフェノキシ）イソフタル酸、５−（スルホプロポキ
シ）−イソフタル酸および５−（ソジオスルホプロポキ
シ）ーイソフタル酸のナトリウム塩からなる群から選択
される前項１７記載の方法。 １９．グリコールが、エチレングリコール、ブタンジオ
ール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジ
オール、ネオペンチルグリコール、１，１０−デカンジ
オール、シクロヘキサンジメタノールおよびジエチレン
グリコールからなる群から選択される前項１２記載の方
法。 ２０．前記グリシドキシシランがグリシドキシプロピル
トリメトキシシランで、前記スルホモノマーが５−スル
ホイソフタル酸ナトリウムで、前記グリコールがエチレ
ングリコールである前項１２記載の方法。 ２１．前記高分子フィルムが前記下塗り塗料で両面塗装
されている前項１２記載の方法。 ２２．前記フィルム上の前記乾燥下塗り塗膜が約１×１
０^-7〜１×１０^-4インチの厚さである前項１２記載の方
法。 ２３．前記高分子フィルムが、ポリアミド、ポリオレフ
ィン、ポリエステル、ポリアセタールおよびポリカーボ
ネートからなる群から選択される前項１２記載の方法。 ２４．前記下塗り工程、前記乾燥工程および前記塗装工
程を、前記高分子フィルム製造工程中にインラインで行
う前項１２記載の方法。 ２５．前記高分子フィルムの下塗りを前記高分子フィル
ムの製造工程中にインラインで行い、前記塗装工程を前
記高分子フィルムのヒートセット後にオフラインで行う
前項１２記載の方法。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 シリコーン剥離塗膜に接着させるための
   高分子フィルムの下塗り方法であって、 （ａ）高分子フィルムを、希釈前の組成として （i）グリシドキシシラン２５〜７５重量％；および （ii）（１）イソフタル酸４０〜９８モルパーセント； （２）少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸０〜５０モ
   ルパーセント； （３）スルホネート基をジカルボン酸核に結合して有す
   る少なくとも１種のスルホモノマー２〜２０モルパーセ
   ント；および （４）炭素原子を２〜１１個有するグリコール１００モ
   ルパーセント からなるコポリエステル混合物７５〜２５重量％ を含む有効量の水性ベース下塗り塗料で下塗りする工
   程、並びに （ｂ）前記高分子フィルム上の下塗り塗料を乾燥させる
   工程；を含んでなる前記高分子フィルムの下塗り方法。
2. 【請求項２】 シリコーン剥離塗膜を高分子フィルムに
   接着させる方法であって、 （ａ）高分子フィルムを、希釈前の組成として （i）グリシドキシシラン２５〜７５重量％；および （ii）（１）イソフタル酸４０〜９８モルパーセント； （２）少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸０〜５０モ
   ルパーセント； （３）スルホネート基をジカルボン酸核に結合して有す
   る少なくとも１種のスルホモノマー２〜２０モルパーセ
   ント；および （４）炭素原子を２〜１１個有するグリコール１００モ
   ルパーセント からなるコポリエステル混合物７５〜２５重量％ を含む有効量の水性ベース下塗り塗料で下塗りする工
   程、 （ｂ）前記高分子フィルム上の下塗り塗料を乾燥させ、
   それによって乾燥下塗りフィルムを形成す工程；並びに （ｃ）前記乾燥下塗りフィルムにシリコーン剥離組成物
   を、その塗膜によって接着性物品が前記高分子フィルム
   に接着するのが防がれる有効な量で塗装、接着させる工
   程 を含む前記接着方法。