JPH0245438A - フエノールのアルキル化法 - Google Patents
フエノールのアルキル化法Info
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- JPH0245438A JPH0245438A JP1155948A JP15594889A JPH0245438A JP H0245438 A JPH0245438 A JP H0245438A JP 1155948 A JP1155948 A JP 1155948A JP 15594889 A JP15594889 A JP 15594889A JP H0245438 A JPH0245438 A JP H0245438A
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/11—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms
- C07C37/14—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms by addition reactions, i.e. reactions involving at least one carbon-to-carbon unsaturated bond
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はフェノールの選択的なオルトアルキル化法に関
する。
する。
要するに本発明によれば、フェノールはフェノール−ア
ルミニウムフエノキシド混合物ヲ、アルキル化温度及び
液体オレフィン相を維持するのに十分な圧力下において
オレフィンに逆転化することにより、高収量で選択的に
オルトアルキル化される。
ルミニウムフエノキシド混合物ヲ、アルキル化温度及び
液体オレフィン相を維持するのに十分な圧力下において
オレフィンに逆転化することにより、高収量で選択的に
オルトアルキル化される。
フェノールは、ニッケ（Ｅｃｋｅ）及びコル力（Ｋｏｌ
ｋａ）の米国特許第２，８３１．８９８号の先駆的発見
により、オルト位を選択的にアルキル化することができ
る。この米国特許によれば、アルミニウムフエノキシド
を含むフェノールを昇温下にオレフィンと反応させて、
２−アルキルフェノール及び２゜６−ジアルキルフェノ
ール並びに他の異性体を実質的な量で含有するアルキル
化混合物を製造する。
ｋａ）の米国特許第２，８３１．８９８号の先駆的発見
により、オルト位を選択的にアルキル化することができ
る。この米国特許によれば、アルミニウムフエノキシド
を含むフェノールを昇温下にオレフィンと反応させて、
２−アルキルフェノール及び２゜６−ジアルキルフェノ
ール並びに他の異性体を実質的な量で含有するアルキル
化混合物を製造する。
コツフィールド（Ｃｏｆ ｆ ｉｅ ｌｄ）らの米国特
許第３゜３５５．５０４号は、アルミニウム２−アルキ
ルフェノキシトを含む２−アルキルフェノールから始め
て、この混合物をオレフィンと反応させることによって
２，６−ジアルキルフェノールを穏やかな条件下に高収
率で製造するというオルトアルキル化法の改良法を記述
している。
許第３゜３５５．５０４号は、アルミニウム２−アルキ
ルフェノキシトを含む２−アルキルフェノールから始め
て、この混合物をオレフィンと反応させることによって
２，６−ジアルキルフェノールを穏やかな条件下に高収
率で製造するというオルトアルキル化法の改良法を記述
している。
今回、オルトアルキルフェノールの収率は、ニッケ（Ｅ
ｃｋｅ）らによって記述されている如き通常のオルトア
ルキル化法を、オレフィンのフェノール−触媒混合物へ
の供給の代りに、アルミニウムフエノキシド触媒を含有
するフェノールをオレフィンアルキル化剤又はフェノー
ルとオレフィンの混合物に転化するという逆供給法に変
えることによって増加せしめうろことが発見された。更
なる利点は本方法を２段階で行なうことによって達成さ
れる。第１段階において、フェノール−触媒混合物を、
８５〜１７５℃の温度ですレフイン又はフェノール及び
オレフィンの混合物に供給し、続いて温度を２５〜８０
℃まで低下させ、アルキル化をその低温で完結させる。
ｃｋｅ）らによって記述されている如き通常のオルトア
ルキル化法を、オレフィンのフェノール−触媒混合物へ
の供給の代りに、アルミニウムフエノキシド触媒を含有
するフェノールをオレフィンアルキル化剤又はフェノー
ルとオレフィンの混合物に転化するという逆供給法に変
えることによって増加せしめうろことが発見された。更
なる利点は本方法を２段階で行なうことによって達成さ
れる。第１段階において、フェノール−触媒混合物を、
８５〜１７５℃の温度ですレフイン又はフェノール及び
オレフィンの混合物に供給し、続いて温度を２５〜８０
℃まで低下させ、アルキル化をその低温で完結させる。
本発明の好適な具体例は、
（Ａ） アルミニウムフエノキシド触媒をフェノール中
に導入してフェノール−触媒混合物を生成せしめ、 （Ｂ） オレフィン及び随時更なるフェノールを、該
フェノール触媒混合物及び反応容器中の全フェノール１
モル当り該オレフィンｌ〜５モルを与える量で反応容器
内に入れ、そして該オレフィンを、反応温度において液
体オレフィン相を維持するのに十分な圧力下に維持し、 （Ｃ） 該フェノール−触媒混合物を９０〜１８０℃
の反応温度において該液体オレフィンに供給し、 （Ｄ） フェノールとオレフィンの反応を、実質的な
量のオルトアルキルフェノールが生成するまで継続させ
、そして （Ｅ）該オルトアルキルフェノールを回収し、但し更に
工程に用いた全フェノールのアルミニウムフエノキシド
に対するモル比が２０〜８００：ｌである、 ことを特徴とするフェノールの選択的オルトアルキル化
法である。
に導入してフェノール−触媒混合物を生成せしめ、 （Ｂ） オレフィン及び随時更なるフェノールを、該
フェノール触媒混合物及び反応容器中の全フェノール１
モル当り該オレフィンｌ〜５モルを与える量で反応容器
内に入れ、そして該オレフィンを、反応温度において液
体オレフィン相を維持するのに十分な圧力下に維持し、 （Ｃ） 該フェノール−触媒混合物を９０〜１８０℃
の反応温度において該液体オレフィンに供給し、 （Ｄ） フェノールとオレフィンの反応を、実質的な
量のオルトアルキルフェノールが生成するまで継続させ
、そして （Ｅ）該オルトアルキルフェノールを回収し、但し更に
工程に用いた全フェノールのアルミニウムフエノキシド
に対するモル比が２０〜８００：ｌである、 ことを特徴とするフェノールの選択的オルトアルキル化
法である。
アルミニウムフエノキシド触媒はいずれかの方法でフェ
ノール中に導入して、フェノール−触［混合物とするこ
とができる。これは別に製造し、フェノールに添加して
もよい。他にアルミニウム金属を、適当な量でフェノー
ルに直接添加し、この混合物を撹拌し、約１５０℃まで
加熱し、フェノキシトを生成せしめてもよい。反応性ア
ルミニウム化合物例えば水素化アルミニウム、トリメチ
ルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、ジエチルア
ルミニウムヒドリド、ジエチルアルミニウムクロリド、
トリイソブチルアルミニウムなどを添加してフェノール
と反応させ、アルミニウムフエノキシド触媒を生成して
もよい。
ノール中に導入して、フェノール−触［混合物とするこ
とができる。これは別に製造し、フェノールに添加して
もよい。他にアルミニウム金属を、適当な量でフェノー
ルに直接添加し、この混合物を撹拌し、約１５０℃まで
加熱し、フェノキシトを生成せしめてもよい。反応性ア
ルミニウム化合物例えば水素化アルミニウム、トリメチ
ルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、ジエチルア
ルミニウムヒドリド、ジエチルアルミニウムクロリド、
トリイソブチルアルミニウムなどを添加してフェノール
と反応させ、アルミニウムフエノキシド触媒を生成して
もよい。
フェノールは好ましくは乾燥されているが、完全に無水
である必要はない。含水量を０．０３重量％以下に維持
することは重要であるけれど、０．０５重量％までの水
が許容しうる。市販縁のフェノールは本方法に使用でき
る状態である。乾燥フェノールはアルミニウム又は反応
性アルミニウム化合物の使用をより少なくせしめる。
である必要はない。含水量を０．０３重量％以下に維持
することは重要であるけれど、０．０５重量％までの水
が許容しうる。市販縁のフェノールは本方法に使用でき
る状態である。乾燥フェノールはアルミニウム又は反応
性アルミニウム化合物の使用をより少なくせしめる。
本方法で使用されるオレフィンは、フェノールをアルキ
ル化しうるいずれかのすしフィン例えばプロピレン、イ
ンブチレン、ｌ−ブテン、２−ペンテン、２−エチル−
１−ヘキセン、ｌ−ドデセン、シクロヘキセン、スチレ
ン、α−メチルスチレン、シクロペンテンなどを含む。
ル化しうるいずれかのすしフィン例えばプロピレン、イ
ンブチレン、ｌ−ブテン、２−ペンテン、２−エチル−
１−ヘキセン、ｌ−ドデセン、シクロヘキセン、スチレ
ン、α−メチルスチレン、シクロペンテンなどを含む。
好適なオレフィンは炭素数３〜１２のモノ不飽和脂肪族
炭化水素である。最も好適なすレフインはインブチレン
である。
炭化水素である。最も好適なすレフインはインブチレン
である。
フェノール中に導入されるアルミニウムフエノキシドの
量は全フェノール各２０〜８０−θモルに対してアルミ
ニウムフエノキシド約１モルを与える量であるべきであ
る。全フェノールはフェノール−触媒混合物中のフェノ
ール及び存在するならば反応容器中の最初のオレフィン
と混合した随意のフェノールの合計である。工程を全体
的に９０〜１８０℃で行なう場合、アルミニウムフエノ
キシドの好適な量は全フェノール各２０〜１００モルに
対して約１モルである。高温、続く低温での２段階法を
行なう場合、アルミニウムフエノキシドの好適な量は全
フェノールの各１００〜８００モル当り１モルである。
量は全フェノール各２０〜８０−θモルに対してアルミ
ニウムフエノキシド約１モルを与える量であるべきであ
る。全フェノールはフェノール−触媒混合物中のフェノ
ール及び存在するならば反応容器中の最初のオレフィン
と混合した随意のフェノールの合計である。工程を全体
的に９０〜１８０℃で行なう場合、アルミニウムフエノ
キシドの好適な量は全フェノール各２０〜１００モルに
対して約１モルである。高温、続く低温での２段階法を
行なう場合、アルミニウムフエノキシドの好適な量は全
フェノールの各１００〜８００モル当り１モルである。
２段階法の具体例は後に記述されよう。
本明細書においてアルミニウムフエノキシドの量に関す
る場合、これはフェノール中に実際に生成するアルミニ
ウムフエノキシドの量を意味し、無水の条件下に添加さ
れたアルミニウム又は反応性アルミニウム化合物の量か
ら生成する筈である量を意味しないということを理解す
べきである。
る場合、これはフェノール中に実際に生成するアルミニ
ウムフエノキシドの量を意味し、無水の条件下に添加さ
れたアルミニウム又は反応性アルミニウム化合物の量か
ら生成する筈である量を意味しないということを理解す
べきである。
市販のフェノールはいくらか水を含有する。同様に市販
のオレフィンはいくらか水を含有していることがあり、
或いは工程装置中に水が偶然存在するかもしれない。触
媒を生成せしめるためにフェノールに添加されるアルミ
ニウム又は反応性アルミニウム化合物の量は、フェノー
ル又はオレフィン中のいずれかの水或いはアルミニウム
フエノキシドを分解する系の他の反応性水素汚染物を補
償するために調整されるべきである。
のオレフィンはいくらか水を含有していることがあり、
或いは工程装置中に水が偶然存在するかもしれない。触
媒を生成せしめるためにフェノールに添加されるアルミ
ニウム又は反応性アルミニウム化合物の量は、フェノー
ル又はオレフィン中のいずれかの水或いはアルミニウム
フエノキシドを分解する系の他の反応性水素汚染物を補
償するために調整されるべきである。
本方法はオレフィンを耐圧反応容器に仕込み且つオレフ
ィンを反応温度まで加熱することによって行なうことが
できる。随時更なるフェノールをオレフィンとの反応容
器中Ｉこ入れることができる。
ィンを反応温度まで加熱することによって行なうことが
できる。随時更なるフェノールをオレフィンとの反応容
器中Ｉこ入れることができる。
オレフィンの量はフェノール触媒混合物及び反応容器中
のフェノールの全モル数当り少くとも１モルであるべき
である。結果を最適化するために実験に有用な範囲は、
所望のアルキル化の程度に依存して全フェノール１モル
当りオレフィン１〜５モルである。所望の生成物が２．
６−ジアルキルフェノールである場合、好適な全オレフ
ィン量は全フェノールのモル当り１．５〜２．５モル、
最も好ましくは２．０５〜２．３モルである。
のフェノールの全モル数当り少くとも１モルであるべき
である。結果を最適化するために実験に有用な範囲は、
所望のアルキル化の程度に依存して全フェノール１モル
当りオレフィン１〜５モルである。所望の生成物が２．
６−ジアルキルフェノールである場合、好適な全オレフ
ィン量は全フェノールのモル当り１．５〜２．５モル、
最も好ましくは２．０５〜２．３モルである。
いずれかフェノールを最初のすレフイン仕込み物と混合
することは必須でない。フェノールのすべてがフェノー
ル触媒混合物中に存在していてもよい。これが反応容器
に最初に添加されるフェノールが［及び随時更なるフェ
ノール」として言及される理由である。即ちこの随時の
フェノールは、フェノール−触媒混合物中のフェノール
が全フェノールとアルミニウムフエノキシドの比を満足
させるに十分である限りにおいて添加する必要はない。
することは必須でない。フェノールのすべてがフェノー
ル触媒混合物中に存在していてもよい。これが反応容器
に最初に添加されるフェノールが［及び随時更なるフェ
ノール」として言及される理由である。即ちこの随時の
フェノールは、フェノール−触媒混合物中のフェノール
が全フェノールとアルミニウムフエノキシドの比を満足
させるに十分である限りにおいて添加する必要はない。
好適な具体例において、全フェノールの一部分がオレフ
ィンと一緒に耐圧反応容器に添加される。
ィンと一緒に耐圧反応容器に添加される。
最初のオレフィンと混合するフェノールの有用な量は工
程に用いるフェノールの１０〜７５重量％である。随意
のフェノールのより好適な量は全フェノールの２５〜７
０重量％、更に好ましくは４０〜６０重量％である。
程に用いるフェノールの１０〜７５重量％である。随意
のフェノールのより好適な量は全フェノールの２５〜７
０重量％、更に好ましくは４０〜６０重量％である。
オレフィンのすべては反応開始時に反応器に仕込むこと
ができ、或いは一部分を出発の液相とするために仕込み
且つ残りを反応中に仕込んでもよい。好ましくは全オレ
フィンの少くとも半分が反応の開始時に仕込まれる。更
に好ましくは必要とされるオレフィンの少くとも７５％
が最初に反応器に仕込まれる。更に好ましくはオレフィ
ンの少くとも９０％が最初に仕込まれ、最も好ましくは
使用するオレフィンのすべてを工程の開始時に反応器に
入れる。
ができ、或いは一部分を出発の液相とするために仕込み
且つ残りを反応中に仕込んでもよい。好ましくは全オレ
フィンの少くとも半分が反応の開始時に仕込まれる。更
に好ましくは必要とされるオレフィンの少くとも７５％
が最初に反応器に仕込まれる。更に好ましくはオレフィ
ンの少くとも９０％が最初に仕込まれ、最も好ましくは
使用するオレフィンのすべてを工程の開始時に反応器に
入れる。
次いでオレフィン及び存在するならば随時のフェノール
を反応温度に加熱する。１段階法の場合、これは９０〜
１８０℃１更に好ましくは９０〜１１０℃の範囲である
。低級オレフィン例えばプロピレン、インブチレン、又
はイソペンテンの蒸気圧は全く高いから、適当な耐圧オ
ートクレーブを使用すべきである。勿論ある種のオレフ
ィンは比較的低い臨界温度を有し、この温度以上におい
て明白な液体−気体系を形成しないであろう。例えばプ
ロピレンは９１．９℃にすぎない臨界温度を有し、この
温度で４５．４バールの臨界圧を示す。インブチレンは
１４４．７℃の臨界温度を有する。ヘキセン−Ｉは２３
１℃、シクロペンテンは２３２．９°０、及びシクロヘ
キサンは２８７．３℃の臨界温度を有する。液体オレフ
ィン相を与えるためには′、工程をオレフィンの臨界温
度以下で行なうことが最も好適である。斯くしてプロピ
レンを用いる場合、好適な温度は９１．９℃以下、例え
ば８０〜９０℃であり、上述した好適な及び更に好適な
温度範囲に対する例外である。
を反応温度に加熱する。１段階法の場合、これは９０〜
１８０℃１更に好ましくは９０〜１１０℃の範囲である
。低級オレフィン例えばプロピレン、インブチレン、又
はイソペンテンの蒸気圧は全く高いから、適当な耐圧オ
ートクレーブを使用すべきである。勿論ある種のオレフ
ィンは比較的低い臨界温度を有し、この温度以上におい
て明白な液体−気体系を形成しないであろう。例えばプ
ロピレンは９１．９℃にすぎない臨界温度を有し、この
温度で４５．４バールの臨界圧を示す。インブチレンは
１４４．７℃の臨界温度を有する。ヘキセン−Ｉは２３
１℃、シクロペンテンは２３２．９°０、及びシクロヘ
キサンは２８７．３℃の臨界温度を有する。液体オレフ
ィン相を与えるためには′、工程をオレフィンの臨界温
度以下で行なうことが最も好適である。斯くしてプロピ
レンを用いる場合、好適な温度は９１．９℃以下、例え
ば８０〜９０℃であり、上述した好適な及び更に好適な
温度範囲に対する例外である。
フェノール−触媒混合物は反応温度においてオレフィン
及び随時のフェノールに供給される。同等の操作法にお
いて、フェノール及び触媒濃縮物をオレフィンに一緒に
供給する。この触媒濃縮物はアルミニウムフエノキシド
を含有し、そしてフェノール供給物及び存在するならば
オレフィンと混合した随時のフェノールと組合せる場合
所望のアルミニウムフエノキシドとフェノールのモル比
を与える量で供給される。
及び随時のフェノールに供給される。同等の操作法にお
いて、フェノール及び触媒濃縮物をオレフィンに一緒に
供給する。この触媒濃縮物はアルミニウムフエノキシド
を含有し、そしてフェノール供給物及び存在するならば
オレフィンと混合した随時のフェノールと組合せる場合
所望のアルミニウムフエノキシドとフェノールのモル比
を与える量で供給される。
フェノール−触媒混合物は好ましくは反応温度の依然制
御しうる最高の速度ですしフィンに供給される。フェノ
ール−触媒混合物の供給が完結した後、所望のオルトア
ルキルフェノールの量が所望の濃度に達するまで反応温
度下に反応を続ける。
御しうる最高の速度ですしフィンに供給される。フェノ
ール−触媒混合物の供給が完結した後、所望のオルトア
ルキルフェノールの量が所望の濃度に達するまで反応温
度下に反応を続ける。
これは普通所望の生成物の最大濃度となるが、工程の経
済性がそれより低収率においてより良好となるならば最
大値よりいくらか低くてもよい。
済性がそれより低収率においてより良好となるならば最
大値よりいくらか低くてもよい。
次の実施例は通常のフェノールアルキル化工程がいかに
行なわれるかを示し、これを、新規な逆供給法を行なう
場合と比較する。
行なわれるかを示し、これを、新規な逆供給法を行なう
場合と比較する。
実施例１
通常のオルトアルキル化
オルトクレープ中に７工ノール２４４７部（２６モル）
を入れた。オルトクレープを窒素でフラッシュし、トリ
エチルアルミニウムｌ ｌ ４．１部（１モル）を添加
した。この混合物を１５０℃まで加熱してアルミニウム
フエノキシド触媒を生成せしめた。反応混合物を冷却し
、発生するエタンを脱気した。次いでインブチレン２９
１７部（５２モル）を１００℃及び２００〜３００ｐｓ
ｉｇで１時間にわたって供給した。この混合物を１００
℃で３〜４時間撹拌し、次いで冷却し、酸性の水で洗浄
してアルミニウムを除去した。反応組成物（ガスクロマ
トグラフィーＧＣによる分析）を第１表に示す。
を入れた。オルトクレープを窒素でフラッシュし、トリ
エチルアルミニウムｌ ｌ ４．１部（１モル）を添加
した。この混合物を１５０℃まで加熱してアルミニウム
フエノキシド触媒を生成せしめた。反応混合物を冷却し
、発生するエタンを脱気した。次いでインブチレン２９
１７部（５２モル）を１００℃及び２００〜３００ｐｓ
ｉｇで１時間にわたって供給した。この混合物を１００
℃で３〜４時間撹拌し、次いで冷却し、酸性の水で洗浄
してアルミニウムを除去した。反応組成物（ガスクロマ
トグラフィーＧＣによる分析）を第１表に示す。
実施例２
逆供給オルトアルキル化法
トリエチルアルミニウム１１４．１部（１モル）をフェ
ノール２４４７部（２６モル）に添加し、混合物を１５
０℃で撹拌することによってフェノール−触媒混合物を
調製した。
ノール２４４７部（２６モル）に添加し、混合物を１５
０℃で撹拌することによってフェノール−触媒混合物を
調製した。
高圧オートクレーブにインブチレン２９１７ｇ（５２モ
ル）を仕込んだ。オートクレーブを密閉し、２６０ｐｓ
ｉｇ下に１００℃に加熱した。撹拌しながらフェノール
−触媒混合物を１００℃で１時間にわたりオートクレー
ブ中ヘポンプで導入した。
ル）を仕込んだ。オートクレーブを密閉し、２６０ｐｓ
ｉｇ下に１００℃に加熱した。撹拌しながらフェノール
−触媒混合物を１００℃で１時間にわたりオートクレー
ブ中ヘポンプで導入した。
撹拌を１００℃で４時間続け、混合物を冷却し、脱気し
、そして酸性水で洗浄した。この組成物を第１表に示す
。
、そして酸性水で洗浄した。この組成物を第１表に示す
。
１遣
成分 衷箋男フェノール
３・１２−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェノール ８．５’１
−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルエーテル ０．８
２．６−シーｔｅｒｔ−ブチルフェノール ７４
．３２．４−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェノール
１．７２−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール
０．７２．４．６−１−リーｔｅｒｔ−ブチルフェ
ノール １０．７４−［ｅｒｔ−ブチルフェノール
０．１実施例１は実施例２よりもいく
らか多量の２゜６−ジー【ｅ「【−ブチルフェノールを
含有した。しかしなから実施例２は２− ｔｅｒｔ−ブ
チルフェノール２倍程度含有した（８．５％に対して１
７．３％）。
３・１２−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェノール ８．５’１
−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルエーテル ０．８
２．６−シーｔｅｒｔ−ブチルフェノール ７４
．３２．４−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェノール
１．７２−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール
０．７２．４．６−１−リーｔｅｒｔ−ブチルフェ
ノール １０．７４−［ｅｒｔ−ブチルフェノール
０．１実施例１は実施例２よりもいく
らか多量の２゜６−ジー【ｅ「【−ブチルフェノールを
含有した。しかしなから実施例２は２− ｔｅｒｔ−ブ
チルフェノール２倍程度含有した（８．５％に対して１
７．３％）。
２− ｔｅｒｔ−ブチルフェノールは続くサイクルにお
いて更にアルキル化することができるから、これはオル
トアルキル化生成物に含ませうる。斯くして有効なオル
トアルキルフェノールは’ｌＩ［２＋：：おいてより多
い。また実施例２はバラアルキル化フェノール類がより
少い。これらの化合物は望しくないものである。
いて更にアルキル化することができるから、これはオル
トアルキル化生成物に含ませうる。斯くして有効なオル
トアルキルフェノールは’ｌＩ［２＋：：おいてより多
い。また実施例２はバラアルキル化フェノール類がより
少い。これらの化合物は望しくないものである。
本方法の他の操作法は、異なる温度において２段階で行
なわれる。この具体例は （Ａ） アルミニウムフェノキシＦ触［フェノール中
に導入してフェノール−触媒混合物を生成せしめ、 （Ｂ） オレフィン及び随時更なるフェノールを、該
フェノール触媒混合物及び反応容器中の全フェノール１
モル当り該オレフィン１〜５モルを与える量で反応容器
内に入れ、そして該オレフィンを、反応温度において液
体オレフィン相を維持するのに十分な圧力下に維持し、 （Ｃ）第１段階において、該フェノール−触媒混合物を
該反応容器中の該液体オレフィン及び随意のフェノール
に８５〜１７５℃の反応温度で供給し、 （Ｄ） フェノールとオレフィンの反応ヲ、フェノー
ルの量が反応混合物の約３重量％又はそれ以下に減少す
るまで８５〜１７５℃で継続せしめ、 （Ｅ） 反応温度を２５〜８０℃まで低下させ、（Ｆ
） 第２段階において、オルトアルキルフェノールの
量が所望の水準に達するまで反応を２５〜８０°ａ−ｃ
ｍ統し、ソシテ （Ｇ） 所望のオルトアルキルフェノールを回収し、
但し工程に用いる全フェノールのアルミニウムフエノキ
シドに対するモル比が１００〜８００：ｌである、 ことを含んでなるフェノールを選択的にオルトアルキル
化する２段階法である。
なわれる。この具体例は （Ａ） アルミニウムフェノキシＦ触［フェノール中
に導入してフェノール−触媒混合物を生成せしめ、 （Ｂ） オレフィン及び随時更なるフェノールを、該
フェノール触媒混合物及び反応容器中の全フェノール１
モル当り該オレフィン１〜５モルを与える量で反応容器
内に入れ、そして該オレフィンを、反応温度において液
体オレフィン相を維持するのに十分な圧力下に維持し、 （Ｃ）第１段階において、該フェノール−触媒混合物を
該反応容器中の該液体オレフィン及び随意のフェノール
に８５〜１７５℃の反応温度で供給し、 （Ｄ） フェノールとオレフィンの反応ヲ、フェノー
ルの量が反応混合物の約３重量％又はそれ以下に減少す
るまで８５〜１７５℃で継続せしめ、 （Ｅ） 反応温度を２５〜８０℃まで低下させ、（Ｆ
） 第２段階において、オルトアルキルフェノールの
量が所望の水準に達するまで反応を２５〜８０°ａ−ｃ
ｍ統し、ソシテ （Ｇ） 所望のオルトアルキルフェノールを回収し、
但し工程に用いる全フェノールのアルミニウムフエノキ
シドに対するモル比が１００〜８００：ｌである、 ことを含んでなるフェノールを選択的にオルトアルキル
化する２段階法である。
アルミニウムフエノキシド−フェノール混合物は１段階
法と同一の方法で製造される。２段階法は全フェノール
の各２０〜８００モルに対してアルミニウムフエノキシ
ド１モルの範囲にわたり操作でき或いは更に広い範囲に
わたって行ないうるけれど、この具体例の場合アルミニ
ウムフエノキシドのｉを全フェノール各１００〜８００
モル当り１．０モルまで減することが更に好適である。
法と同一の方法で製造される。２段階法は全フェノール
の各２０〜８００モルに対してアルミニウムフエノキシ
ド１モルの範囲にわたり操作でき或いは更に広い範囲に
わたって行ないうるけれど、この具体例の場合アルミニ
ウムフエノキシドのｉを全フェノール各１００〜８００
モル当り１．０モルまで減することが更に好適である。
更に好適な量の触媒は全フェノール６１５０〜５００モ
ル当り１．０モル、最も好ましくは全フェノール各１８
０〜３００モル当り１．０モルである。反応物が湿って
いる場合には、水によって加水分解された触媒を補償す
るために更なるアルミニウム又は反応性アルミニウム化
合物が必要である。
ル当り１．０モル、最も好ましくは全フェノール各１８
０〜３００モル当り１．０モルである。反応物が湿って
いる場合には、水によって加水分解された触媒を補償す
るために更なるアルミニウム又は反応性アルミニウム化
合物が必要である。
この２段階具体例で用いるオレフィンは１段階法におけ
るものと同一であり、イソブチレンが最も好適なオレフ
ィンである。
るものと同一であり、イソブチレンが最も好適なオレフ
ィンである。
オレフィンの使用、量は先の１段階法と同一で、全フェ
ノール１モル当り１〜５モルである。ジオルトアルキル
化に対して、オレフィンの好適な量はフェノール１モル
当り１．５〜２．５モル、最も好ましくは２．０５〜２
．３モルである。
ノール１モル当り１〜５モルである。ジオルトアルキル
化に対して、オレフィンの好適な量はフェノール１モル
当り１．５〜２．５モル、最も好ましくは２．０５〜２
．３モルである。
この方法は２段階で行なわれる。第１段階において、フ
ェノール−触媒混合物を８５〜１７５℃、好ましくは１
００〜１５０℃１更に好ましくは１１０〜１２５℃で液
相のオレフィンに供給する。
ェノール−触媒混合物を８５〜１７５℃、好ましくは１
００〜１５０℃１更に好ましくは１１０〜１２５℃で液
相のオレフィンに供給する。
前述したように、オレフィンのすべてを最初にオートク
レーブに仕込むということは必須ではないが、最初のフ
ェノール−触媒供給物が反応容器中において多量のオレ
フィン過剰量と遭遇するように実質的な部分、例えば少
くとも５０％を最初に仕込むことが必要である。更に好
ましくは必要とされるオレフィンの少くとも７５％、更
に好ましくはオレフィンの少くとも９０％を最初に仕込
む。
レーブに仕込むということは必須ではないが、最初のフ
ェノール−触媒供給物が反応容器中において多量のオレ
フィン過剰量と遭遇するように実質的な部分、例えば少
くとも５０％を最初に仕込むことが必要である。更に好
ましくは必要とされるオレフィンの少くとも７５％、更
に好ましくはオレフィンの少くとも９０％を最初に仕込
む。
本方法で用いるオレフィンの全量を最初に反応容器中に
入れない場合、不足分は第１段階反応中、第１段階反応
後或いは第１段階中及び後の双方において、工程に用い
る全オレフィンが工程に用いる全フェノール１モル当り
１〜５モル、更に好ましくは１．５〜２．５モル、最も
好ましくは２．０５〜２．３モルとなるような量で更な
るオレフィンを供給することによって補充することがで
きる。
入れない場合、不足分は第１段階反応中、第１段階反応
後或いは第１段階中及び後の双方において、工程に用い
る全オレフィンが工程に用いる全フェノール１モル当り
１〜５モル、更に好ましくは１．５〜２．５モル、最も
好ましくは２．０５〜２．３モルとなるような量で更な
るオレフィンを供給することによって補充することがで
きる。
非常に好適な具体例において、全フェノール１モル当り
１．７〜２．０モルのインブチレンを最初に反応容器に
仕込み、そして用いるイソブチレンの全量が用いる全フ
ェノール１モル当り２．０５〜２．３モルとなるように
第１及び第２反応段階の間で更なるインブチレンを添加
する。
１．７〜２．０モルのインブチレンを最初に反応容器に
仕込み、そして用いるイソブチレンの全量が用いる全フ
ェノール１モル当り２．０５〜２．３モルとなるように
第１及び第２反応段階の間で更なるインブチレンを添加
する。
第１段階の反応温度は８５〜１７５℃、より好ましくは
１００〜１５０℃、更に好ましくは１１０〜１２５℃、
そして最も好ましくは約１１５℃である。フェノール−
触媒混合物は好ましくは維持できる且つ温度の制御が依
然可能である程度に速い速度で供給される。
１００〜１５０℃、更に好ましくは１１０〜１２５℃、
そして最も好ましくは約１１５℃である。フェノール−
触媒混合物は好ましくは維持できる且つ温度の制御が依
然可能である程度に速い速度で供給される。
フェノール−触媒混合物の供給が完結した後、反応混合
物のフェノール含量が約３重量％又はそ、れ以下、更に
好ましくは約２重量％又はそれ以下、最も好ましくはｔ
！ｉｔ％又はそれ以下に低下するまで反応物を第１段階
反応後度で撹拌する。
物のフェノール含量が約３重量％又はそ、れ以下、更に
好ましくは約２重量％又はそれ以下、最も好ましくはｔ
！ｉｔ％又はそれ以下に低下するまで反応物を第１段階
反応後度で撹拌する。
次いで反応温度を２５〜８０℃、更に好ましくは５０〜
７０℃の範囲に低下させ、そして所望のオルトアルキル
フェノールの濃度が最適になるまで撹拌しながら反応を
継続する。この最適な濃度は用いるオレフィン及びいく
つかの副生物を考慮しての経済性に依存して変化しよう
。所望の生成物が２．６−シーｔａｒｔ−ブチルフェノ
ールである場合、反応生成物の最適の濃度は７５重量％
、更に好ましくは８０重量％以上である。
７０℃の範囲に低下させ、そして所望のオルトアルキル
フェノールの濃度が最適になるまで撹拌しながら反応を
継続する。この最適な濃度は用いるオレフィン及びいく
つかの副生物を考慮しての経済性に依存して変化しよう
。所望の生成物が２．６−シーｔａｒｔ−ブチルフェノ
ールである場合、反応生成物の最適の濃度は７５重量％
、更に好ましくは８０重量％以上である。
次の実施例は２段階法の具体例による逆供給法を示す。
実施例３
トリエチルアルミニウム１１４部（１モル）をフェノー
ル９５７５部（１０１，８６モル）に添加し、そして約
１５０℃まで加熱しながら撹拌することによってフェノ
ール−触媒混合物を製造しＩこ 。
ル９５７５部（１０１，８６モル）に添加し、そして約
１５０℃まで加熱しながら撹拌することによってフェノ
ール−触媒混合物を製造しＩこ 。
別のオートクレーブにフェノール８７９２部（９３，５
モル）及びインブチレン１７１５４部（３００，９モル
）を仕込んだ。反応量を撹拌し、１１５℃まで加熱した
。次いでフェノール−インブチレン混合物に、フェノー
ル−触媒混合物をｌ１５℃で４５分間にわたり一定速度
で添加した。
モル）及びインブチレン１７１５４部（３００，９モル
）を仕込んだ。反応量を撹拌し、１１５℃まで加熱した
。次いでフェノール−インブチレン混合物に、フェノー
ル−触媒混合物をｌ１５℃で４５分間にわたり一定速度
で添加した。
冷却が必要であった。撹拌を１１５℃で維持し、更にイ
ソブチレン６１７８部（１０８，４モル）を１時間にわ
たって添加した。フェノール−触媒の供給終了から２時
間で、圧力は３００ｐｓｉｇの最大値から１２０ｐｓｉ
ｇまで低下した。
ソブチレン６１７８部（１０８，４モル）を１時間にわ
たって添加した。フェノール−触媒の供給終了から２時
間で、圧力は３００ｐｓｉｇの最大値から１２０ｐｓｉ
ｇまで低下した。
次いでオートクレーブを第２段階の反応のために７０℃
まで冷却した。１１５℃から７０℃まで冷却しながら、
オートクレーブ中に、インブチレン１７０５部（２９，
２モル）を更にポンプで導入した。冷却のための時間は
２０分であった。次いで撹拌を７０°０で２時間１０分
継続した。最終反応混合物を酸性水で洗浄し、ＧＣで分
析した。
まで冷却した。１１５℃から７０℃まで冷却しながら、
オートクレーブ中に、インブチレン１７０５部（２９，
２モル）を更にポンプで導入した。冷却のための時間は
２０分であった。次いで撹拌を７０°０で２時間１０分
継続した。最終反応混合物を酸性水で洗浄し、ＧＣで分
析した。
結果を第■表に示す。
次に実施例４は同様の２段階法であるが、実施例３の逆
供給という改変を行なわなかった場合の結果を示す。
供給という改変を行なわなかった場合の結果を示す。
実施例４
反応容器に、フェノール８１００部及びアルミニウム金
属２７部を入れた。この容器を密閉し、１５０℃まで加
熱してアルミニウムトリフエノキシトを生成せしめた。
属２７部を入れた。この容器を密閉し、１５０℃まで加
熱してアルミニウムトリフエノキシトを生成せしめた。
次いで触媒濃厚物を更なるフェノール１１．１２４部と
混合した。これは約２０３のフェノール／アルミニウム
のモル比を与えた。フェノール触媒混合物を９０℃まで
冷却し、インブチレン２３．４９０部を５０分間にわた
りポンプで導入した。反応温度はイソブチレンの添加の
最初の１０分の間に１１０℃まで上昇した。
混合した。これは約２０３のフェノール／アルミニウム
のモル比を与えた。フェノール触媒混合物を９０℃まで
冷却し、インブチレン２３．４９０部を５０分間にわた
りポンプで導入した。反応温度はイソブチレンの添加の
最初の１０分の間に１１０℃まで上昇した。
撹拌を１１０−１１５℃で１６５分間継続した。
反応器の圧力は最高の２６０ｐｓｉｇから１２０ｐｓｉ
ｇまで低下しＩ；。
ｇまで低下しＩ；。
次いで冷却して温度を４５分間にわたって７０℃まで低
下させた。次いでインブチレンの更なる１７２８部をポ
ンプで導入し、反応混合物を７０℃で更に９０分間撹拌
した。反応混合物はＧＣでの分析によると第ｕ表に示す
組成を有した。
下させた。次いでインブチレンの更なる１７２８部をポ
ンプで導入し、反応混合物を７０℃で更に９０分間撹拌
した。反応混合物はＧＣでの分析によると第ｕ表に示す
組成を有した。
第■表
成分
２．６−シーｔａｒｔ−ブチルフェノール２−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノール ２．４−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェノール２．４．６−
トリーｔｅｒｔ−ブチルフェノール実施例 ８７．５ ８２．７ ２．２ ２．０ ０．３ ０．４ ８．１ １３．２ ４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール ２−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール ０
．４２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール ｔｅｒｔ−ブチルエーテル １．５
フェノール ０．６ １．０ ０．１ これらの結果は、逆の供給が直接供給の２段階法より改
善であることを示す。
−ブチルフェノール ２．４−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェノール２．４．６−
トリーｔｅｒｔ−ブチルフェノール実施例 ８７．５ ８２．７ ２．２ ２．０ ０．３ ０．４ ８．１ １３．２ ４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール ２−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール ０
．４２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール ｔｅｒｔ−ブチルエーテル １．５
フェノール ０．６ １．０ ０．１ これらの結果は、逆の供給が直接供給の２段階法より改
善であることを示す。
本発明の特徴及び態様は以下の通りである：１、（Ａ）
アルミニウムフエノキシド触媒をフェノール中に導入
してフェノール−触媒混合物を生成せしめ、 （Ｂ） オレフィン及び随時型なるフェノールを、該
フェノール触媒混合物及び反応容器中の全フェノール１
モル当り該オレフィン１〜５モルを与える量で反応容器
内に入れ、そして該才しフィンを、反応温度において液
体オレフィン相を維持するのに十分な圧力下に維持し、 （０該フェノール−触媒混合物を９０〜１８０℃の反応
温度において該液体オレフィンに供給し、 （Ｄ） フェノールとオレフィンの反応ヲ、実質的な
量のオルトアルキルフェノールが生成するまで継続させ
、そして （Ｅ） 該オルトアルキルフェノールを回収し、但し
更に工程に用いた全フェノールのアルミニウムフエノキ
シドに対するモル比が２０〜８００：ｌである、 ことを含んでなるフェノールの選択的オルトアルキル化
法。
アルミニウムフエノキシド触媒をフェノール中に導入
してフェノール−触媒混合物を生成せしめ、 （Ｂ） オレフィン及び随時型なるフェノールを、該
フェノール触媒混合物及び反応容器中の全フェノール１
モル当り該オレフィン１〜５モルを与える量で反応容器
内に入れ、そして該才しフィンを、反応温度において液
体オレフィン相を維持するのに十分な圧力下に維持し、 （０該フェノール−触媒混合物を９０〜１８０℃の反応
温度において該液体オレフィンに供給し、 （Ｄ） フェノールとオレフィンの反応ヲ、実質的な
量のオルトアルキルフェノールが生成するまで継続させ
、そして （Ｅ） 該オルトアルキルフェノールを回収し、但し
更に工程に用いた全フェノールのアルミニウムフエノキ
シドに対するモル比が２０〜８００：ｌである、 ことを含んでなるフェノールの選択的オルトアルキル化
法。
２、該オレフィンがインブチレンであり、該インブチレ
ンの量が該全フェノール１モル当り２．０５〜２，３モ
ルであり、そして該反応温度が９０〜１１０℃である上
記ｌの方法。
ンの量が該全フェノール１モル当り２．０５〜２，３モ
ルであり、そして該反応温度が９０〜１１０℃である上
記ｌの方法。
３、（Ａ）アルミニウムフエノキシド触媒をフェノール
中に導入してフェノール−触媒混合物を生成せしめ、 （Ｂ） オレフィン及び随時型なるフェノールを、該
フェノール触媒混合物及び反応容器中の全フェノール１
モル当り該オレフィン１〜５モルを与える量で反応容器
内に入れ、そして該オレフィンを、反応温度において液
体オレフィン相を維持するのに十分な圧力下に維持し、 （Ｃ） 第１段階において、該フェノール−触媒混合
物を該反応容器中の該液体オレフィン及び随意のフェノ
ールに８５〜１７５℃の反応温度で供給し、 （Ｄ） フェノールとオレフィンの反応を、フェノー
ルの量が反応混合物の約３！量％又はそれ以下に減少す
るまで８５〜１７５℃で継続せしめ、 （Ｅ） 反応温度を２５〜８０℃まで低下させ、（Ｆ
） 第２段階において、オルトアルキルフェノールの
量が所望の水準に達するまで反応を２５〜８０℃で継続
し、そして （Ｇ） 所望のオルトアルキルフェノールを回収し、
但し工程に用いる全フェノールのアルミニウムフエノキ
シドに対するモル比が１００〜８００：ｌである、 ことを含んでなるフェノールを選択的にオルトアルキル
化する２段階法。
中に導入してフェノール−触媒混合物を生成せしめ、 （Ｂ） オレフィン及び随時型なるフェノールを、該
フェノール触媒混合物及び反応容器中の全フェノール１
モル当り該オレフィン１〜５モルを与える量で反応容器
内に入れ、そして該オレフィンを、反応温度において液
体オレフィン相を維持するのに十分な圧力下に維持し、 （Ｃ） 第１段階において、該フェノール−触媒混合
物を該反応容器中の該液体オレフィン及び随意のフェノ
ールに８５〜１７５℃の反応温度で供給し、 （Ｄ） フェノールとオレフィンの反応を、フェノー
ルの量が反応混合物の約３！量％又はそれ以下に減少す
るまで８５〜１７５℃で継続せしめ、 （Ｅ） 反応温度を２５〜８０℃まで低下させ、（Ｆ
） 第２段階において、オルトアルキルフェノールの
量が所望の水準に達するまで反応を２５〜８０℃で継続
し、そして （Ｇ） 所望のオルトアルキルフェノールを回収し、
但し工程に用いる全フェノールのアルミニウムフエノキ
シドに対するモル比が１００〜８００：ｌである、 ことを含んでなるフェノールを選択的にオルトアルキル
化する２段階法。
４、該オレフィンがインブチレンである上記３の方法。
５、工程（Ｃ）における該反応温度が１１０〜１２５℃
である上記４の方法。
である上記４の方法。
６、工程に用いるイソブチレンの全量が該フェノール−
触媒混合物及び反応容器中のフェノールの全モル当り１
．５〜２．５モルである上記５の方法。
触媒混合物及び反応容器中のフェノールの全モル当り１
．５〜２．５モルである上記５の方法。
７、工程（Ａ）にお１するアルミニウムフエノキシドの
量が該フェノール−触媒混合物及び該反応容器中の該全
フェノール１５０〜５００モル当り該アルミニウムフエ
ノキシド１モルを与えるのに十分である上記６の方法。
量が該フェノール−触媒混合物及び該反応容器中の該全
フェノール１５０〜５００モル当り該アルミニウムフエ
ノキシド１モルを与えるのに十分である上記６の方法。
８、工程（Ｆ）を５０〜７０℃で行なう上記７の方法。
９、工程（Ｂ）において該反応容器中に入れたイソブチ
レンの量が該フェノール−触媒混合物及び該反応容器中
のフェノールのモル当り２．０５〜２．３モルである上
記６の方法。
レンの量が該フェノール−触媒混合物及び該反応容器中
のフェノールのモル当り２．０５〜２．３モルである上
記６の方法。
１０、工程中）において反応容器中に入れたインブチレ
ンの量が該全フェノールのモル当り１．７〜２．０モル
であり、そしてインブチレンの更なる量が、反応容器に
添加される全インブチレンがＭ 全フェノールのモル当
り２．０５〜２．３モルとなるようｌこ、第１及び第２
段階の間で該反応容器に添加される上記６の方法。
ンの量が該全フェノールのモル当り１．７〜２．０モル
であり、そしてインブチレンの更なる量が、反応容器に
添加される全インブチレンがＭ 全フェノールのモル当
り２．０５〜２．３モルとなるようｌこ、第１及び第２
段階の間で該反応容器に添加される上記６の方法。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）アルミニウムフエノキシド触媒をフェノール
中に導入してフェノール−触媒混合物を生成せしめ、 （Ｂ）オレフィン及び随時更なるフェノールを、該フェ
ノール触媒混合物及び反応容器中の全フェノール１モル
当り該オレフィン１〜５モルを与える量で反応容器内に
入れ、そして該オレフィンを、反応温度において液体オ
レフィン相を維持するのに十分な圧力下に維持し、 （Ｃ）該フェノール−触媒混合物を９０〜１８０℃の反
応温度において該液体オレフィンに供給し、 （Ｄ）フェノールとオレフィンの反応を、実質的な量の
オルトアルキルフェノールが生成するまで継続させ、そ
して （Ｅ）該オルトアルキルフェノールを回収し、但し更に
工程に用いた全フェノールのアルミニウムフエノキシド
に対するモル比が２０〜８００：１である、 ことを特徴とするフェノールの選択的オルトアルキル化
法。 ２、（Ａ）アルミニウムフエノキシド触媒をフェノール
中に導入してフェノール−触媒混合物を生成せしめ、 （Ｂ）オレフィン及び随時更なるフェノールを、該フェ
ノール触媒混合物及び反応容器中の全フェノール１モル
当り該オレフィン１〜５モルを与える量で反応容器内に
入れ、そして該オレフインを、反応温度において液体オ
レフィン相を維持するのに十分な圧力下に維持し、 （Ｃ）第１段階において、該フェノール−触媒混合物を
該反応容器中の該液体オレフィン及び随意のフェノール
に８５〜１７５℃の反応温度で供給し、 （Ｄ）フェノールとオレフィンの反応を、フェノールの
量が反応混合物の約３重量％又はそれ以下に減少するま
で８５〜１７５℃で継続せしめ、 （Ｅ）反応温度を２５〜８０℃まで低下させ、 （Ｆ）第２段階において、オルトアルキルフェノールの
量が所望の水準に達するまで反応を２５〜８０℃で継続
し、そして （Ｇ）所望のオルトアルキルフェノールを回収し、但し
工程に用いる全フェノールのアルミニウムフエノキシド
に対するモル比が１００〜８００：１である、 ことを特徴とするフェノールを選択的にオルトアルキル
化する２段階法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/211,273 US4870216A (en) | 1988-06-24 | 1988-06-24 | Phenol alkylation process |
| US211273 | 1988-06-24 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0245438A true JPH0245438A (ja) | 1990-02-15 |
Family
ID=22786223
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1155948A Pending JPH0245438A (ja) | 1988-06-24 | 1989-06-20 | フエノールのアルキル化法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4870216A (ja) |
| EP (1) | EP0347710A3 (ja) |
| JP (1) | JPH0245438A (ja) |
| CA (1) | CA1284664C (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0478514U (ja) * | 1990-11-20 | 1992-07-08 | ||
| JP4872021B1 (ja) * | 2011-04-15 | 2012-02-08 | 孝文 三村 | 回転式締付機 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116239452A (zh) * | 2022-12-20 | 2023-06-09 | 浙江圣效化学品有限公司 | 一种制备叔丁基苯醚类化合物的方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2831898A (en) * | 1954-04-29 | 1958-04-22 | Ethyl Corp | Phenol alkylation process |
| DE1199277B (de) * | 1962-04-20 | 1965-08-26 | Ethyl Corp | Verfahren zur Herstellung von o-alkylierten Phenolen |
| US3355504A (en) * | 1963-11-05 | 1967-11-28 | Ethyl Corp | Preparation of 2, 6-dialkyl phenols |
| SU783297A1 (ru) * | 1976-08-11 | 1980-11-30 | Стерлитамакский опытно-промышленный нефтехимический завод | Способ получени 2,6-ди-третбутилфенола |
| JPS60252439A (ja) * | 1984-05-29 | 1985-12-13 | Mitsubishi Yuka Fine Chem Co Ltd | オルト第３級アルキルフエノ−ル類の製造方法 |
| US4560809A (en) * | 1984-10-09 | 1985-12-24 | Ethyl Corporation | Alkylation process |
| JPS61200934A (ja) * | 1985-03-02 | 1986-09-05 | Maruzen Sekiyu Kagaku Kk | ｔｅｒｔ―ブチルフエノール類の製造方法 |
-
1988
- 1988-06-24 US US07/211,273 patent/US4870216A/en not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-05-25 CA CA000600656A patent/CA1284664C/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-06-12 EP EP89110637A patent/EP0347710A3/en not_active Withdrawn
- 1989-06-20 JP JP1155948A patent/JPH0245438A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0478514U (ja) * | 1990-11-20 | 1992-07-08 | ||
| JP4872021B1 (ja) * | 2011-04-15 | 2012-02-08 | 孝文 三村 | 回転式締付機 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0347710A3 (en) | 1990-05-23 |
| CA1284664C (en) | 1991-06-04 |
| EP0347710A2 (en) | 1989-12-27 |
| US4870216A (en) | 1989-09-26 |
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