JPH0245491A - Ｎ及びｎ′位に１個以上の置換基を有するオルガニルオキシシリル官能性チオ尿素及びその製法 - Google Patents
Ｎ及びｎ′位に１個以上の置換基を有するオルガニルオキシシリル官能性チオ尿素及びその製法Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
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- C07F7/1892—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20 by reactions not provided for in C07F7/1876 - C07F7/1888
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
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Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、ＮおよびＮ′位に１個以上の置換基を有する
オルガニルオキシシリル官能性チオ尿素の製造方法およ
び該方法により製造されうる化合物に関する。
オルガニルオキシシリル官能性チオ尿素の製造方法およ
び該方法により製造されうる化合物に関する。
従来の技術
アミノプロピルトリアルコキシシランとアルキルイソチ
オシアネートとを反応させて、−形式： ％式％ （Ｒ＝エチル、Ｒ′−フェニル、アリル）で示されるＮ
、Ｎ’−二置換チオ尿素を生成させることは、Ａ、 Ｂ
ａｉｇｏｚｈｉｎ 、 Ｚｈ、 ０ｂｓｈｃｈ、 Ｋｈ
ｉｍ、 ４３（１９７３）、１４０８ （Ｃ，Ａ、 ７
９ ： ６６４６３ｒ）から公知である。これらの化合
物は珪素を含有するポリマーおよび被覆を改良するため
に使用される。
オシアネートとを反応させて、−形式： ％式％ （Ｒ＝エチル、Ｒ′−フェニル、アリル）で示されるＮ
、Ｎ’−二置換チオ尿素を生成させることは、Ａ、 Ｂ
ａｉｇｏｚｈｉｎ 、 Ｚｈ、 ０ｂｓｈｃｈ、 Ｋｈ
ｉｍ、 ４３（１９７３）、１４０８ （Ｃ，Ａ、 ７
９ ： ６６４６３ｒ）から公知である。これらの化合
物は珪素を含有するポリマーおよび被覆を改良するため
に使用される。
対称的Ｎ、Ｎ’−置換化合物は、Ｍ、 Ｇ。
Ｖｏｒｏｎｋｏｖ等によってＺｈ、 ０ｂｓｈｃｈ、
Ｋｈｉｍ、 ５４ （１９８４）、１０９８（Ｃ，Ａ、
１０１：１９２０３１ｊ）に記載されている。この化合
物はアミノプロピルトリアルコキシシランとチオ尿素：
（ＲＯ）３Ｓｉ−（ＣＨ２）３−ＮＨ−Ｃ３−ＮＨ−（
ＣＨ２）３−５ｉ（ＯＲ）３との反応によって得られる
。
Ｋｈｉｍ、 ５４ （１９８４）、１０９８（Ｃ，Ａ、
１０１：１９２０３１ｊ）に記載されている。この化合
物はアミノプロピルトリアルコキシシランとチオ尿素：
（ＲＯ）３Ｓｉ−（ＣＨ２）３−ＮＨ−Ｃ３−ＮＨ−（
ＣＨ２）３−５ｉ（ＯＲ）３との反応によって得られる
。
発明が解決しようとする課題
本発明の課題は、入手できる出発化合物の使用下に良好
な効率をもって置換オルガニルオキシシリル官能性チオ
尿素を製造する新規方法を提供し、同方法によって新規
チオ尿素を製造することである。
な効率をもって置換オルガニルオキシシリル官能性チオ
尿素を製造する新規方法を提供し、同方法によって新規
チオ尿素を製造することである。
課題を解決するための手段
前記課題は、
ａ）一般式（Ｉ）：
（ＣＨ３）ｂ
（ＲＯ）、−ｂＳ １−（ＣＨＸ）ａ−ＮＨＲ’［式中
すは０、■または２を表わし、
ＲはＣ原子１〜６個を有するアルキル、Ｃ原子５〜７個
を有するシクロアルキル、アリールを表わし、 Ｘはａ＝１．３．４．５または６である場合には水素ま
たはａ−１である場合には、 （ＣＨ３）ｂ ■ Ｒ１１１水素、 （ＣＨ２）３、−３ ｉ −（ＯＲ）
ａ−ｂを表わすコで示されるアミノプロピルシランを、
有機溶剤中で第三アミン（Ａ）またはアルカリアルコレ
ート（ＭＯＲ）の存在で二硫化炭素と反応させ、 ｂ）この際生成された、−形式（■）：で示されるジチ
オカルバメートを単離しかつ一般式（■）： ＮＲ２Ｒ３ ［式中 Ｒ２は水素を表わし、 Ｒ２Ｒ８は同じかまたは異なっていて、Ｃ原子１〜８個
を有するアルキル、 Ｃ原子２〜８個を有するアルケニル、 アリール、特にフェニル、ナフチル、 アラルキル、特にベンジル、７エネチルー（ＣＲ２）３
− Ｓ ｉ （ＯＲ）３−ｂを表わす１で示さ（ＣＨａ
）ｂ れるアミンの少なくとも当量を加え、この混合物を、反
応が終るまで加熱し、次に一般式（）： で示される生成物を自体公知の方法で単離する ことを特徴とするＮおよびＮ′位に１個以上の置換基を
有するオルガニルオキシシリル官能性チオ尿素の製造方
法によって解決される。
を有するシクロアルキル、アリールを表わし、 Ｘはａ＝１．３．４．５または６である場合には水素ま
たはａ−１である場合には、 （ＣＨ３）ｂ ■ Ｒ１１１水素、 （ＣＨ２）３、−３ ｉ −（ＯＲ）
ａ−ｂを表わすコで示されるアミノプロピルシランを、
有機溶剤中で第三アミン（Ａ）またはアルカリアルコレ
ート（ＭＯＲ）の存在で二硫化炭素と反応させ、 ｂ）この際生成された、−形式（■）：で示されるジチ
オカルバメートを単離しかつ一般式（■）： ＮＲ２Ｒ３ ［式中 Ｒ２は水素を表わし、 Ｒ２Ｒ８は同じかまたは異なっていて、Ｃ原子１〜８個
を有するアルキル、 Ｃ原子２〜８個を有するアルケニル、 アリール、特にフェニル、ナフチル、 アラルキル、特にベンジル、７エネチルー（ＣＲ２）３
− Ｓ ｉ （ＯＲ）３−ｂを表わす１で示さ（ＣＨａ
）ｂ れるアミンの少なくとも当量を加え、この混合物を、反
応が終るまで加熱し、次に一般式（）： で示される生成物を自体公知の方法で単離する ことを特徴とするＮおよびＮ′位に１個以上の置換基を
有するオルガニルオキシシリル官能性チオ尿素の製造方
法によって解決される。
（ＣＨＸ）ａ−が−（ＣＨ２）３− を表わす場合の化
合物が有利である。
合物が有利である。
所望の化合物の製造は、単離可能なジチオカルバメート
中間段階を介する次の基本的図式によりアミノアルキル
シラン、Ｃ５２および第一または第三アミンから行われ
る： 方程式（１）による反応は、陽子受容体として第三アミ
ンを使用する場合には有利には無極性非プロトン溶剤中
で行なう。この場合溶剤としては（ハロゲン化）炭化水
素または（環状）エーテル、例えばｎ−ペンタンまたは
テトラヒドロフランおよびそれらの混合物が好適である
。
中間段階を介する次の基本的図式によりアミノアルキル
シラン、Ｃ５２および第一または第三アミンから行われ
る： 方程式（１）による反応は、陽子受容体として第三アミ
ンを使用する場合には有利には無極性非プロトン溶剤中
で行なう。この場合溶剤としては（ハロゲン化）炭化水
素または（環状）エーテル、例えばｎ−ペンタンまたは
テトラヒドロフランおよびそれらの混合物が好適である
。
さらに、陽子受容体としてアルカリアルコレートを使用
する場合には、極性非プロトン溶剤例えば、ジメチルホ
ルムアミドも適当であるが、また特定の極性プロトン溶
剤、例えばアルコールも適当である。最後の場合にはア
ルカリ金属、特にナトリウムまたはカリウム、とアルコ
ール、特にメタノールまたはエタノールとを自体公知の
方法により直接反応させてアルカリアルコレートを製造
し、この反応溶液をジチオカルバメートを形成する反応
のために直接使用するのが極めて有利である。
する場合には、極性非プロトン溶剤例えば、ジメチルホ
ルムアミドも適当であるが、また特定の極性プロトン溶
剤、例えばアルコールも適当である。最後の場合にはア
ルカリ金属、特にナトリウムまたはカリウム、とアルコ
ール、特にメタノールまたはエタノールとを自体公知の
方法により直接反応させてアルカリアルコレートを製造
し、この反応溶液をジチオカルバメートを形成する反応
のために直接使用するのが極めて有利である。
溶剤としての適性の重要な条件は、当該溶剤が一方では
アミノシランを溶解させねばならないが、他方では形成
されたジチオカルバメートをできるだけ定量的に沈殿さ
せることが要求されておりかつ他の場合には不活性であ
ることである。反応成分たるアミノプロピルシラン、二
硫化炭素および第三またはアルカリアルコレートは約１
：ｌ：１モル比で使用するが、例えば化学量論的に要求
される量からの最高１０％の偏差は許容される。
アミノシランを溶解させねばならないが、他方では形成
されたジチオカルバメートをできるだけ定量的に沈殿さ
せることが要求されておりかつ他の場合には不活性であ
ることである。反応成分たるアミノプロピルシラン、二
硫化炭素および第三またはアルカリアルコレートは約１
：ｌ：１モル比で使用するが、例えば化学量論的に要求
される量からの最高１０％の偏差は許容される。
方程式（２）による反応成分ジチオカルバメートおよび
アミンに関しても相応のモル比が適用される。
アミンに関しても相応のモル比が適用される。
Ｒ２および／またはＲ３が
−（ＣＲ２）３ Ｓ ｉ （ＯＲ）３−ｂ を表わす
場合のアミンは、西独国特許出願公開第３１２０２１４
号およびＪ、 Ｌ、 ５ｐａｉｅｒ等： Ｊ−Ｏｒｇ。
場合のアミンは、西独国特許出願公開第３１２０２１４
号およびＪ、 Ｌ、 ５ｐａｉｅｒ等： Ｊ−Ｏｒｇ。
Ｃｈｅｍ、 ３６ （１９７０） 、３１２０頁以下に
より公知である。第三アミンとしては有利にはトリエチ
ルアミンまたはピリジンを使用する。
より公知である。第三アミンとしては有利にはトリエチ
ルアミンまたはピリジンを使用する。
方程式（１）による反応は、有利には二硫化炭素の沸点
未満の温度、特に０〜４６°０で行なう。有利には有機
珪素化合物を場合によっては、化学量論的過剰で存在す
る二硫化炭化水素に加える。沈殿する“ジチオカルバメ
ート”を濾取し、真空で溶剤残物を除去する。
未満の温度、特に０〜４６°０で行なう。有利には有機
珪素化合物を場合によっては、化学量論的過剰で存在す
る二硫化炭化水素に加える。沈殿する“ジチオカルバメ
ート”を濾取し、真空で溶剤残物を除去する。
方程式（１）による反応によって得られるようなジチオ
ル力ルバメートは、一部は文献公知である。しかし従来
技術によれば、ジチオル力ルバメートはアクリルニトリ
ルと反応される（西独国特許出願公開第２０００２２４
号）かまたは加水分解ｌこよってポリシロキサン化合物
に変えられる（米国特許第２９３８０４６号）。
ル力ルバメートは、一部は文献公知である。しかし従来
技術によれば、ジチオル力ルバメートはアクリルニトリ
ルと反応される（西独国特許出願公開第２０００２２４
号）かまたは加水分解ｌこよってポリシロキサン化合物
に変えられる（米国特許第２９３８０４６号）。
本発明によれば、淡黄色結晶粉末として生じる“ジチオ
カルバメート”を反応させてチオ尿素とする。反応段階
（２）によれば１、第一または第三アミンを、有利には
有機珪素化合物との等モル混合物で一般に溶剤を加える
ことなく撹拌下に８０〜１４０℃に加熱する。
カルバメート”を反応させてチオ尿素とする。反応段階
（２）によれば１、第一または第三アミンを、有利には
有機珪素化合物との等モル混合物で一般に溶剤を加える
ことなく撹拌下に８０〜１４０℃に加熱する。
アンモニウム−ジチオカルバメートを使用する場合の有
利な実施態様においては、生成される硫化水素および脱
離される第三アミンを真空で留去する。この際高収率で
得られるチオ尿素はもはや精製する必要がない。
利な実施態様においては、生成される硫化水素および脱
離される第三アミンを真空で留去する。この際高収率で
得られるチオ尿素はもはや精製する必要がない。
これに対してアルカリ−ジチオカルバメートを使用する
場合には、硫化水素は生成されず、相応のアルカリ硫化
水素が生成される。このものを、適当な溶剤例えばアセ
トンを満たして所望の生成物から分離する。
場合には、硫化水素は生成されず、相応のアルカリ硫化
水素が生成される。このものを、適当な溶剤例えばアセ
トンを満たして所望の生成物から分離する。
本発明の前記課題はまた、−形式（■）：（ＣＨａ）ｂ
■
（ＲＯ）ａ−ｂＳ ｉ −（ＣＨＸ）ａ−ＮＲＩ−Ｃ５
−ＮＲ２Ｒａ［式中ａ、ｂｓ Ｘｓ Ｒ％Ｒ１（水素を
除く）およびＲ３は前記のものを表わす］で示されるＮ
Ｎ、Ｎ’およびＮ、Ｎ’、Ｎ’−およびＮ、Ｎ。
−ＮＲ２Ｒａ［式中ａ、ｂｓ Ｘｓ Ｒ％Ｒ１（水素を
除く）およびＲ３は前記のものを表わす］で示されるＮ
Ｎ、Ｎ’およびＮ、Ｎ’、Ｎ’−およびＮ、Ｎ。
Ｎ’ Ｎ’−置換チオ尿素によって解決される。
本発明によるこれらの化合物は、加硫化促進作用を有す
るためにハロゲンゴム混合物において有利に使用される
。
るためにハロゲンゴム混合物において有利に使用される
。
製造例
１．３−トリアルコキシシリルプロピルジチオカルバメ
ート 例１ トリエチルアンモニウム（３−トリメトキシシリルプロ
ピル）−ジチオカルバメート （ＣＨａＯ）ａＳｉ −（ＣＨ２）３− ＮＨ−ＣＳ
−Ｓ０ＨＮ（ＣｇＨｓ）ａｏ ：３−アミノプロピルト
リメトキシシラン７８９ｇ（４，４ｍｏＱ）およびトリ
エチルアミン４６５．５ ｇ （４，６ｍｏＩ２、過剰
）を室温でＴＨＦ １０００ｍａ中に仕込み、６時間以
内に氷冷却下に二硫化炭素３５１．５ ｇ Ｃ４，６ｍ
ｏＱ 、過剰）を滴加する。淡黄色の沈殿を濾取し、真
空で溶剤残部を除去する。黄色粉末１３３７ｇ （理論
値の８５．２％）が得られる。
ート 例１ トリエチルアンモニウム（３−トリメトキシシリルプロ
ピル）−ジチオカルバメート （ＣＨａＯ）ａＳｉ −（ＣＨ２）３− ＮＨ−ＣＳ
−Ｓ０ＨＮ（ＣｇＨｓ）ａｏ ：３−アミノプロピルト
リメトキシシラン７８９ｇ（４，４ｍｏＱ）およびトリ
エチルアミン４６５．５ ｇ （４，６ｍｏＩ２、過剰
）を室温でＴＨＦ １０００ｍａ中に仕込み、６時間以
内に氷冷却下に二硫化炭素３５１．５ ｇ Ｃ４，６ｍ
ｏＱ 、過剰）を滴加する。淡黄色の沈殿を濾取し、真
空で溶剤残部を除去する。黄色粉末１３３７ｇ （理論
値の８５．２％）が得られる。
Ｃ１３Ｈ３２Ｎ２０３Ｓ２Ｓ ｉ （３５６，６２４
）：Ｃ（％） Ｈ（％） Ｎ（％） Ｓ（％）計算
値 ４３．７８ ９．０４ ７．８６ １７．９
８実測値 ４３．３ ９．３ ７．７ １８．
５例２ トリエチルアンモニウム（３−１−リエトキシシリルプ
ロビル）−ジチオカルバメート （Ｃ２Ｈ５０）３Ｓｉ −（ＣＨ２）３− ＮＨ−Ｃ５
−５０ＨＮ（Ｃ２Ｈ５）３＠ニトリエチルアミン６３７
−６ ｇ （６，３ｍｏＱ。
）：Ｃ（％） Ｈ（％） Ｎ（％） Ｓ（％）計算
値 ４３．７８ ９．０４ ７．８６ １７．９
８実測値 ４３．３ ９．３ ７．７ １８．
５例２ トリエチルアンモニウム（３−１−リエトキシシリルプ
ロビル）−ジチオカルバメート （Ｃ２Ｈ５０）３Ｓｉ −（ＣＨ２）３− ＮＨ−Ｃ５
−５０ＨＮ（Ｃ２Ｈ５）３＠ニトリエチルアミン６３７
−６ ｇ （６，３ｍｏＱ。
過剰）および二硫化炭素５０２．３ ｇ（６，６ｍｏＱ
、過剰）をＴＨＦｌ、５４中に仕込み、４時間以内に氷
冷却下に３−アミノプロピルトリエトキシシラン１３２
８．３ ｇ （６ｍｏＱ）を加える。
、過剰）をＴＨＦｌ、５４中に仕込み、４時間以内に氷
冷却下に３−アミノプロピルトリエトキシシラン１３２
８．３ ｇ （６ｍｏＱ）を加える。
シラン添加の終わる頃所望のシリルプロピルジチオカル
バメートがすでに沈殿している。
バメートがすでに沈殿している。
沈殿を完結させるために石油エーテル１．５ｆｆを加え
、濾過を行なう。揮発性成分を除去すると黄色粉末２１
３１．４ｇ（理論値の８９．１％に相当）が得られる。
、濾過を行なう。揮発性成分を除去すると黄色粉末２１
３１．４ｇ（理論値の８９．１％に相当）が得られる。
例３
ナトリウム（３−トリエトキシシリルプロビル）ジチオ
カルバメート （Ｃ２Ｈ５０）３Ｓｉ −（ＣＨ２）３− ＮＨ−Ｃ５
−５ＯＮａ＠：エタノール５００ｍＱ中にナトリウム２
３ｇ（ｌＩＩＩＯａ）を導入して得られるナトリウムエ
チレート溶液中に室温で３−アミノプロピルトリエトキ
シシラン２２１．４ ｇ （１ｍｏ１２）および二硫化
炭素８３．７ｇ （１，１ｍｏｆｆ、過剰）を１時間以
内に同時に滴加する。この際反応溶液の温度は自然に４
５°０に増大する。このようにして得られた生成物溶液
から回転蒸発器によりエタノールを除去すると、黄色固
体３１２．７ｇ（理論値の９７．９％に相当）が得られ
る。ＩＨ−核磁気共鳴スペクトルで観察された、トリメ
チレン基のシグナル位置は例２により製造されたアンモ
ニウムジチオカルバメートのシグナル位置と一致し、こ
れによってナトリウム類縁化合物の同一性が保証される
。
カルバメート （Ｃ２Ｈ５０）３Ｓｉ −（ＣＨ２）３− ＮＨ−Ｃ５
−５ＯＮａ＠：エタノール５００ｍＱ中にナトリウム２
３ｇ（ｌＩＩＩＯａ）を導入して得られるナトリウムエ
チレート溶液中に室温で３−アミノプロピルトリエトキ
シシラン２２１．４ ｇ （１ｍｏ１２）および二硫化
炭素８３．７ｇ （１，１ｍｏｆｆ、過剰）を１時間以
内に同時に滴加する。この際反応溶液の温度は自然に４
５°０に増大する。このようにして得られた生成物溶液
から回転蒸発器によりエタノールを除去すると、黄色固
体３１２．７ｇ（理論値の９７．９％に相当）が得られ
る。ＩＨ−核磁気共鳴スペクトルで観察された、トリメ
チレン基のシグナル位置は例２により製造されたアンモ
ニウムジチオカルバメートのシグナル位置と一致し、こ
れによってナトリウム類縁化合物の同一性が保証される
。
例４
ナトリウム（ビス（３−トリエトキシシリルプロビル）
）−ジチオカルバメート： （（Ｃ２Ｈｓ）３ｓｉ−（ＣＨ２）３）２Ｎ−Ｃ３−３
ＯＮａ＠ ：エタノール２５０１１１１２中にナトリウ
ム１１．５ｇ（０，５ｍｏｆｆ）を導入して得られたナ
トリウムエチレート溶液中に、室温でビス（３−トリエ
トキシシリルプロピル）アミン２１２．９ ｇ（０，５
１１１ｏ１２）、二硫化炭素４１．９ ｇ （０，５５
＋ｎｏＱ、過剰）およびエタノール１５０ｍ１２から成
る混合物を１時間以内に流加し、反応混合物の温度を水
浴によって約３０℃で保つ。溶剤を真空で除去すると、
高粘性の黄色液２６１ｇ（理論値の９９．７％に相当）
が得られる。
）−ジチオカルバメート： （（Ｃ２Ｈｓ）３ｓｉ−（ＣＨ２）３）２Ｎ−Ｃ３−３
ＯＮａ＠ ：エタノール２５０１１１１２中にナトリウ
ム１１．５ｇ（０，５ｍｏｆｆ）を導入して得られたナ
トリウムエチレート溶液中に、室温でビス（３−トリエ
トキシシリルプロピル）アミン２１２．９ ｇ（０，５
１１１ｏ１２）、二硫化炭素４１．９ ｇ （０，５５
＋ｎｏＱ、過剰）およびエタノール１５０ｍ１２から成
る混合物を１時間以内に流加し、反応混合物の温度を水
浴によって約３０℃で保つ。溶剤を真空で除去すると、
高粘性の黄色液２６１ｇ（理論値の９９．７％に相当）
が得られる。
Ｃ１ｇＨ４２０６ＮＮ ａ ３２５１２（５２３，８３
６）：Ｃ（％）Ｈ（％）Ｎ（％） Ｓ（％）計算値
４３．５７ ８．０８ ２．６７ １２．２４実
測値 ４３．４ ８．３ ２．４ １２．５■
、Ｎ−（３−トリアルコキシシリルプロピル）−Ｎ′−
アルキル−チオ尿素（例５〜９）ニー収約製造規定： アンモニウムジチオカルバメート（例１１２）および第
一アルキルアミンの等モル量（１００°Ｃ未満の沸点を
有するアミンの場合には、有利にはアミンの過剰も使用
してよい）を、蒸留ブリッジを有するフラスコで混合し
、撹拌下に徐々に加熱する。８０℃の留出温度からトリ
エチルアミンの留出が始まる。同時にＨ２Ｓの発生が観
察される。１２０℃の流出温度ではもはや留出物は得ら
れない。最後に揮発性成分の完全な除去のために水流ポ
ンプを施こす。このように得られた粗生成物は一般には
帯黄色または橙色に着色しているが、元素分析およびＩ
Ｈ−核磁気共鳴スペクトルによれば純粋であって、更な
る精製は省略することができる。
６）：Ｃ（％）Ｈ（％）Ｎ（％） Ｓ（％）計算値
４３．５７ ８．０８ ２．６７ １２．２４実
測値 ４３．４ ８．３ ２．４ １２．５■
、Ｎ−（３−トリアルコキシシリルプロピル）−Ｎ′−
アルキル−チオ尿素（例５〜９）ニー収約製造規定： アンモニウムジチオカルバメート（例１１２）および第
一アルキルアミンの等モル量（１００°Ｃ未満の沸点を
有するアミンの場合には、有利にはアミンの過剰も使用
してよい）を、蒸留ブリッジを有するフラスコで混合し
、撹拌下に徐々に加熱する。８０℃の留出温度からトリ
エチルアミンの留出が始まる。同時にＨ２Ｓの発生が観
察される。１２０℃の流出温度ではもはや留出物は得ら
れない。最後に揮発性成分の完全な除去のために水流ポ
ンプを施こす。このように得られた粗生成物は一般には
帯黄色または橙色に着色しているが、元素分析およびＩ
Ｈ−核磁気共鳴スペクトルによれば純粋であって、更な
る精製は省略することができる。
例５
Ｎ、Ｎ’−ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）チ
オ尿素 （Ｃ２Ｈ５０）３Ｓｉ −（ＣＨ２）３− ＮＨ−ＣＳ
−ＮＨ−（ＣＩ２）３− Ｓ １（ｏｃ２Ｈｓ）３：
製造：例２の化合物２９７．４ｇ（２ｍｏＩ２）および
３−アミノプロピルトリエシキシシラン４４２．７ ｇ
Ｃ２ｍｏＱ ）から。
オ尿素 （Ｃ２Ｈ５０）３Ｓｉ −（ＣＨ２）３− ＮＨ−ＣＳ
−ＮＨ−（ＣＩ２）３− Ｓ １（ｏｃ２Ｈｓ）３：
製造：例２の化合物２９７．４ｇ（２ｍｏＩ２）および
３−アミノプロピルトリエシキシシラン４４２．７ ｇ
Ｃ２ｍｏＱ ）から。
収量：９４８．７ｇ、理論値の９７．８％に相当。
黄橙色液体。
Ｃ１９Ｈ４４Ｎ２０６ＳＳ １２（４８４，８０４）
：Ｃ（％）Ｈ（％）Ｎ（％）Ｓ（％） 計算値 ４７．０７ ９．１５ ５．７８ ６
．６１実測値 ４６．９ ８．９ ５．６ ７
．０例５による化合物のＩＨ−核磁気共鳴スペクトルは
第１図に図示しである。
：Ｃ（％）Ｈ（％）Ｎ（％）Ｓ（％） 計算値 ４７．０７ ９．１５ ５．７８ ６
．６１実測値 ４６．９ ８．９ ５．６ ７
．０例５による化合物のＩＨ−核磁気共鳴スペクトルは
第１図に図示しである。
例６
Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）−Ｎ’−プロ
ピルチオ尿素 （Ｃ２ＨｓＯ）３ｓｉ−（ＣＨ２）３−ＮＨ−Ｃ３−Ｎ
Ｈ−Ｃ３Ｈ？ ：製造：例２による化合物１８８．４
ｇ （０，４７ｍｏ１２ ）およびｎ−プロピルアミ
ン５５．６ｇ（０，９４ｍｏＱ、過剰）から。
ピルチオ尿素 （Ｃ２ＨｓＯ）３ｓｉ−（ＣＨ２）３−ＮＨ−Ｃ３−Ｎ
Ｈ−Ｃ３Ｈ？ ：製造：例２による化合物１８８．４
ｇ （０，４７ｍｏ１２ ）およびｎ−プロピルアミ
ン５５．６ｇ（０，９４ｍｏＱ、過剰）から。
収量：１５０．３ｇ、理論値の９９．２％に相当。
黄色粘性液体。
Ｃｌ５Ｈ３ＧＮ２０３ＳＳ ｉ （３２２，５４４）
：Ｃ（％）Ｈ（％）Ｎ（％）Ｓ（％） 計算値 ４８．４１ ９．３８ ８．６９ ９
．９４実測値 ４８．６ ９．７ ８．０ ９
．９例７ Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル） −Ｎ’−ブ
チルチオ尿素 （ＣＨ３０）３Ｓｉ−（ＣＨ２）３−ＮＨ−ＣＳ−ＮＨ
−Ｃ４Ｈ９：製造二個１による化合物４４−６ ｇ（１
２５ｍｍｏｆｆ）およびｎ−ブチルアミン４５．７ｇ（
６２５ｍｍｏｆｆ、過剰）から。
：Ｃ（％）Ｈ（％）Ｎ（％）Ｓ（％） 計算値 ４８．４１ ９．３８ ８．６９ ９
．９４実測値 ４８．６ ９．７ ８．０ ９
．９例７ Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル） −Ｎ’−ブ
チルチオ尿素 （ＣＨ３０）３Ｓｉ−（ＣＨ２）３−ＮＨ−ＣＳ−ＮＨ
−Ｃ４Ｈ９：製造二個１による化合物４４−６ ｇ（１
２５ｍｍｏｆｆ）およびｎ−ブチルアミン４５．７ｇ（
６２５ｍｍｏｆｆ、過剰）から。
収量：３６．２ｇ、理論値の９８．３％。
高粘性黄色液体。
Ｃ１１Ｈ２６Ｎ２０３Ｓ Ｓ ｉ （２９４，４９０
） ：Ｃ（％）Ｈ（％）Ｎ（％）Ｓ（％） 計算値 ４４．８６ ８．９０ ９．５１ １０
．８９実測値 ４３．９ ９．６ １０．１例８ Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）−Ｎ′−シク
ロへキシルチオ尿素 （Ｃ２ＨｓＯ）ａＳｉ−（ＣＨ２）３− ＮＨ−Ｃ５−
ＮＨ−Ｃ５Ｈｔｔ ：製造：例２による化合物１９９．
３ ｇ（０，５ｍｏｆ２）およびシクロヘキシルアミン
４９−６ｇ（０，５ｍｏ１２）から。
） ：Ｃ（％）Ｈ（％）Ｎ（％）Ｓ（％） 計算値 ４４．８６ ８．９０ ９．５１ １０
．８９実測値 ４３．９ ９．６ １０．１例８ Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）−Ｎ′−シク
ロへキシルチオ尿素 （Ｃ２ＨｓＯ）ａＳｉ−（ＣＨ２）３− ＮＨ−Ｃ５−
ＮＨ−Ｃ５Ｈｔｔ ：製造：例２による化合物１９９．
３ ｇ（０，５ｍｏｆ２）およびシクロヘキシルアミン
４９−６ｇ（０，５ｍｏ１２）から。
収量：１７７．５ｇ、理論値の９７．９％に相当。
高粘性橙色液体。
Ｃ１６Ｈ３４Ｎ２０３ＳＳ ｉ （３６２，６０９）
：Ｃ（％） Ｈ（％） Ｎ（％） Ｓ（％）計算値
５３．００ ９．４５ ７．７３ ８．８４実
測値 ５２．９ ９．９ ７．０ ９．３例９ Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル’）−Ｎ’−ド
デシルチオ尿素 （Ｃ２Ｈ５０）３Ｓｉ−（ＣＨ２）３ＮＨ−ＣＳ−ＮＨ
−Ｃ１２Ｈ２５＝製造二例２による化合物１９９．３
ｇ（０，５ｍｏｆｆ）およびｎ−ドデシルアミン９２．
７ｇ（０−５ｍｏｆ２）から。
：Ｃ（％） Ｈ（％） Ｎ（％） Ｓ（％）計算値
５３．００ ９．４５ ７．７３ ８．８４実
測値 ５２．９ ９．９ ７．０ ９．３例９ Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル’）−Ｎ’−ド
デシルチオ尿素 （Ｃ２Ｈ５０）３Ｓｉ−（ＣＨ２）３ＮＨ−ＣＳ−ＮＨ
−Ｃ１２Ｈ２５＝製造二例２による化合物１９９．３
ｇ（０，５ｍｏｆｆ）およびｎ−ドデシルアミン９２．
７ｇ（０−５ｍｏｆ２）から。
収量：２１７．Ｏｇ、理論値の９６．７％に相当。
黄色部分結晶性固体。
Ｃ２２Ｈ４８Ｎ２０３Ｓ Ｓ ｉ （４４８，７８８）
：Ｃ（％）Ｈ（％）Ｎ（％） Ｓ（％）計算値
５８．８８ １（Ｌ７８ ６．２４ ７．１４実測
値 ５９．７ １１．１ ５．４ ７．２１１
１、Ｎ−（３−トリアルコキシシリルプロピル）−Ｎ’
、Ｎ’−ジアルキル−チオ尿素（例１Ｏ〜１２）ニ 一般的製造規定： アンモニウムジチオカルバメート（例１，２）および第
二アミンの等モル量を蒸留ブリッジを有するフラスゴで
混合し、■、で記載したように約１２０℃に加熱し、処
理する。
：Ｃ（％）Ｈ（％）Ｎ（％） Ｓ（％）計算値
５８．８８ １（Ｌ７８ ６．２４ ７．１４実測
値 ５９．７ １１．１ ５．４ ７．２１１
１、Ｎ−（３−トリアルコキシシリルプロピル）−Ｎ’
、Ｎ’−ジアルキル−チオ尿素（例１Ｏ〜１２）ニ 一般的製造規定： アンモニウムジチオカルバメート（例１，２）および第
二アミンの等モル量を蒸留ブリッジを有するフラスゴで
混合し、■、で記載したように約１２０℃に加熱し、処
理する。
例１Ｏ
Ｎ−（３−１−リエトキシシリルゾロビル’）−Ｎ’Ｎ
′−ジブチルチオ尿素 （Ｃ２Ｈ５０）３Ｓｉ −（ＣＨ２）３− ＮＨ−ＣＳ
−ＮＨ−（Ｃ４Ｈｓ）２ ：製造：例２の化合物１９
９．３ ｇ（０，５ｍｏＱ）およびジ−ｎ−ブチルアミ
ン６４．４ｇ（０，５ｍｏＱ）から。
′−ジブチルチオ尿素 （Ｃ２Ｈ５０）３Ｓｉ −（ＣＨ２）３− ＮＨ−ＣＳ
−ＮＨ−（Ｃ４Ｈｓ）２ ：製造：例２の化合物１９
９．３ ｇ（０，５ｍｏＱ）およびジ−ｎ−ブチルアミ
ン６４．４ｇ（０，５ｍｏＱ）から。
収量：１９０．７ｇ、理論値の９７．１％に相当。
粘性暗黄色液体。
Ｃ２２Ｈ４８Ｎ２０３Ｓ Ｓ ｉ （３９２，６７９）
：計算値 ５５．０６ １（Ｌ２７ ７．１３
８．１６実測値 ５５．０ １０．３ ７．８
Ｌ２例］Ｉ Ｎ−（３−１−リエトキシシリルプロピル）−Ｎ’Ｎ′
−ジアリルチオ尿素 （Ｃ２ＨｓＯ）ａＳｉ （ＣＨ２）３−ＮＨ−ＣＳ−
Ｎ（ＣＨ２−ＣＨ−ＣＨ２）２：製造：例２による化合
物１９９．３ ｇ（０，５ｍｏＱ）およびジアリルアミ
ン４８．６ ｇ （０，５ｍｏｆｆ）から。
：計算値 ５５．０６ １（Ｌ２７ ７．１３
８．１６実測値 ５５．０ １０．３ ７．８
Ｌ２例］Ｉ Ｎ−（３−１−リエトキシシリルプロピル）−Ｎ’Ｎ′
−ジアリルチオ尿素 （Ｃ２ＨｓＯ）ａＳｉ （ＣＨ２）３−ＮＨ−ＣＳ−
Ｎ（ＣＨ２−ＣＨ−ＣＨ２）２：製造：例２による化合
物１９９．３ ｇ（０，５ｍｏＱ）およびジアリルアミ
ン４８．６ ｇ （０，５ｍｏｆｆ）から。
収量：Ｉ７０．９ｇ、理論値の９４．８％に相当。
橙色液体。
Ｃ１６Ｈ３２Ｎ２０３Ｓ Ｓ ｉ （３６０，５９３）
：Ｃ（％）Ｈ（％）Ｎ（％）Ｓ（％） 計算値 ５３．３０ ８．９５ ７．７７ ８
．８９実測値 ５２．６ ８．５ ８．１ ８
．８例１１による化合物のＩＨ−核磁気共鳴スペクトル
は第２図に図示しである。
：Ｃ（％）Ｈ（％）Ｎ（％）Ｓ（％） 計算値 ５３．３０ ８．９５ ７．７７ ８
．８９実測値 ５２．６ ８．５ ８．１ ８
．８例１１による化合物のＩＨ−核磁気共鳴スペクトル
は第２図に図示しである。
例ｌ２
Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）−Ｎ’Ｎ′−
ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）チオ尿素 （Ｃ２Ｈ５０）３ｓｉ −（ＣＨ２）３− ＮＨ−ＣＳ
−Ｎ（ＣＨ２）ｓｓｉ（ＯＣ２８ｓ）ｓ）２：製造二
側２の化合物９９．７ ｇ（０，２５ｍｏＱ）およびビ
ス（３−トリエトキシシリルプロピル）アミン１０６．
４ ｇ （０−２５ｍｏ（２）から。
ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）チオ尿素 （Ｃ２Ｈ５０）３ｓｉ −（ＣＨ２）３− ＮＨ−ＣＳ
−Ｎ（ＣＨ２）ｓｓｉ（ＯＣ２８ｓ）ｓ）２：製造二
側２の化合物９９．７ ｇ（０，２５ｍｏＱ）およびビ
ス（３−トリエトキシシリルプロピル）アミン１０６．
４ ｇ （０−２５ｍｏ（２）から。
収量：Ｉ６９．７ｇ、理論値の９８．５％に相当。
黄褐色液体。
Ｃ２ＢＨ６４Ｎ２Ｃ）ＩＳＳ １ｓ（６８９，１４７）
＝Ｃ（％）Ｈ（％）Ｎ（％）Ｓ（％） 計算値 ４８．８０ ９．３６ ４．０７ ４
．６５実測値 ４８．５ １０．１ ４．６
４．３ＴＶ、Ｎ、 Ｎ−ビス（３−トリアルコキシシリ
ルプロピル）−Ｎ’−アルキルチオ尿素（例１３）二側
■３ Ｎ、Ｎ−ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）−Ｎ
′−オクチルチオ尿素 （（Ｃ２ＩＳＯ）３Ｓｉ−（ＣＨ２）３）２Ｎ −ＣＳ
−ＮＨ−Ｃ８Ｈ１７：例４によるナトリウムカルバメ
ート８７．０ｇ （０，１７ｍｏＱ ）とｎ−オクチル
アミン２１゜５ｇ （０，１７ｍｏＱ ）との混合物を
撹拌下に３時間１５０°に加熱し、室温に冷却後にアセ
トン２５０１を加える。形成された沈殿（９，１ｇ、予
想量の９７．４％）を濾別する。溶剤を真空で蒸留した
後高粘性橙色液９４．９ｇ（理論値の９４．３％に相当
）が単離される。
＝Ｃ（％）Ｈ（％）Ｎ（％）Ｓ（％） 計算値 ４８．８０ ９．３６ ４．０７ ４
．６５実測値 ４８．５ １０．１ ４．６
４．３ＴＶ、Ｎ、 Ｎ−ビス（３−トリアルコキシシリ
ルプロピル）−Ｎ’−アルキルチオ尿素（例１３）二側
■３ Ｎ、Ｎ−ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）−Ｎ
′−オクチルチオ尿素 （（Ｃ２ＩＳＯ）３Ｓｉ−（ＣＨ２）３）２Ｎ −ＣＳ
−ＮＨ−Ｃ８Ｈ１７：例４によるナトリウムカルバメ
ート８７．０ｇ （０，１７ｍｏＱ ）とｎ−オクチル
アミン２１゜５ｇ （０，１７ｍｏＱ ）との混合物を
撹拌下に３時間１５０°に加熱し、室温に冷却後にアセ
トン２５０１を加える。形成された沈殿（９，１ｇ、予
想量の９７．４％）を濾別する。溶剤を真空で蒸留した
後高粘性橙色液９４．９ｇ（理論値の９４．３％に相当
）が単離される。
Ｃ２７Ｈ８ＯＮ２０８ＳＳ ｉｓ＋（５９７，００２）
：実測値 ５２．６ １０．６ ４．３ ４．
９Ｖ、Ｎ、Ｎ−ビス（３−トリアルコキシシリルプロピ
ル）−Ｎ’、Ｎ’−ジアルキル−チオ尿素（例１４．１
５） 例１４ Ｎ、Ｎ−ビス（３−１−リエトキシシリルプロビル）
−Ｎ’、Ｎ’−ジブチル−チオ尿素（（Ｃ２ＨｓＯ）３
Ｓｉ −（ＣＨ２）３）２− Ｎ −ＣＳ −Ｎ（Ｃ４
Ｈ１ｌ）２ ：倒４によるナトリウムカルバメート８７
．０ｇ（０，１７ｍｏＩ２）をジ−ｎ−ブチルアミン６
４゜６ｇ（０，５ｍｏｉ２、過剰）との混合物を、使用
したアミンの還流の始まるまで４時間撹拌下に１６０°
に加熱する。次に過剰アミンを留去し、高粘性残留液に
アセトン３００ｒＲＱを加える。この除土じる沈殿（８
−９ｇ ％理論値の９５．６％に相当）を濾別し、溶剤
を真空で蒸留した後、高粘性黄褐色液１１．７ｇ（理論
値の９２．５％に相当）が得られる。
：実測値 ５２．６ １０．６ ４．３ ４．
９Ｖ、Ｎ、Ｎ−ビス（３−トリアルコキシシリルプロピ
ル）−Ｎ’、Ｎ’−ジアルキル−チオ尿素（例１４．１
５） 例１４ Ｎ、Ｎ−ビス（３−１−リエトキシシリルプロビル）
−Ｎ’、Ｎ’−ジブチル−チオ尿素（（Ｃ２ＨｓＯ）３
Ｓｉ −（ＣＨ２）３）２− Ｎ −ＣＳ −Ｎ（Ｃ４
Ｈ１ｌ）２ ：倒４によるナトリウムカルバメート８７
．０ｇ（０，１７ｍｏＩ２）をジ−ｎ−ブチルアミン６
４゜６ｇ（０，５ｍｏｉ２、過剰）との混合物を、使用
したアミンの還流の始まるまで４時間撹拌下に１６０°
に加熱する。次に過剰アミンを留去し、高粘性残留液に
アセトン３００ｒＲＱを加える。この除土じる沈殿（８
−９ｇ ％理論値の９５．６％に相当）を濾別し、溶剤
を真空で蒸留した後、高粘性黄褐色液１１．７ｇ（理論
値の９２．５％に相当）が得られる。
Ｃ２フＨ６ｇＮ２０６ＳＳ ｉ ２ （５９７，０
２２） ：Ｃ（％）Ｈ（％）Ｎ（％） Ｓ（％）
計算値 ５４．３２ １０．１３ ４．６９ ５
．３７実測値 ５３．４ １０．０ ４．１
４．９例１５ テトラ−（３−）リエトキシシリルプロビル）チオ尿素 （（Ｃ２Ｈ５０）３Ｓｉ −（ＣＨ２）３）２− Ｎ−
ＣＳ −Ｎ−（（ＣＩ２）３−５ｉ（ＯＣ２Ｈｓ）ａ）
２：例４によるナトリウムカルバメート８７．０ｇ （
０、１７ｍｏＱ）とビス（３−トリア／Ｌ／ ：ｌｌ
キシシリルプロピル）アミン８５．１ ｇ（０，２ｍｏ
Ｑ。
２２） ：Ｃ（％）Ｈ（％）Ｎ（％） Ｓ（％）
計算値 ５４．３２ １０．１３ ４．６９ ５
．３７実測値 ５３．４ １０．０ ４．１
４．９例１５ テトラ−（３−）リエトキシシリルプロビル）チオ尿素 （（Ｃ２Ｈ５０）３Ｓｉ −（ＣＨ２）３）２− Ｎ−
ＣＳ −Ｎ−（（ＣＩ２）３−５ｉ（ＯＣ２Ｈｓ）ａ）
２：例４によるナトリウムカルバメート８７．０ｇ （
０、１７ｍｏＱ）とビス（３−トリア／Ｌ／ ：ｌｌ
キシシリルプロピル）アミン８５．１ ｇ（０，２ｍｏ
Ｑ。
過剰）との混合物を撹拌下に６時間１４０°Ｃに加熱す
る。次に過剰のアミンを高真空で留去する。次に高粘性
残留液にアセトン４５０ｒＲＩ２を加える。沈殿（９−
１ｇ ｓ理論値の９７．８％に相当）を濾別し、溶剤を
蒸留しｌ；後、ハチミツ状粘性赤褐色液２３６．９ｇ（
予想量の９２．３％に相当）が得られる。
る。次に過剰のアミンを高真空で留去する。次に高粘性
残留液にアセトン４５０ｒＲＩ２を加える。沈殿（９−
１ｇ ｓ理論値の９７．８％に相当）を濾別し、溶剤を
蒸留しｌ；後、ハチミツ状粘性赤褐色液２３６．９ｇ（
予想量の９２．３％に相当）が得られる。
Ｃ３７Ｈｇ４Ｎ２Ｃ５７ＨＳ Ｉ４ （８９３−４８９
） ：Ｃ（％）Ｈ（％）Ｎ（％） Ｓ（％）計算値
４９．７４ ９．４８ ３．１４ ３．５９実
測ｆｉ！ ４８．９ ９．９ ２．９ ３．
１
） ：Ｃ（％）Ｈ（％）Ｎ（％） Ｓ（％）計算値
４９．７４ ９．４８ ３．１４ ３．５９実
測ｆｉ！ ４８．９ ９．９ ２．９ ３．
１
第１図は例５による化合物のＩＨ−核磁気共鳴スペクト
ル（２５０ＭＨｚ）を示すグラフ、第２図は例１１によ
る化合物の同様なスペクトルを示すグラフである。
ル（２５０ＭＨｚ）を示すグラフ、第２図は例１１によ
る化合物の同様なスペクトルを示すグラフである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、ａ）一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中 ｂは０、１または２を表わし、 ＲはＣ原子１〜６個を有するアルキル、 Ｃ原子５〜７個を有するシクロアルキル、 アリールを表わし、 Ｘはａ＝１、３、４、５または６である場合には水素ま
たはａ＝１である場合には、 ▲数式、化学式、表等があります▼を表わし、 Ｒ＾１は水素、−（ＣＨ＿２）＿３、▲数式、化学式、
表等があります▼を表わす］で示されるアミノプロピル
シラ ンを、有機溶剤中で第三アミン（Ａ）またはアルカリア
ルコレート（ＭＯＲ）の存在で二硫化炭素と反応させ、 ｂ）この際生成された、一般式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼ で示されるジチオカルバメートを単離しかつ一般式（I
II）： ＨＮＲ＾２Ｒ＾３ ［式中 Ｒ＾２は水素を表わし、 Ｒ＾２、Ｒ＾３は同じかまたは異なっていて、Ｃ原子１
〜８個を有するアルキル、 Ｃ原子２〜８個を有するアルケニル、 アリール、アラルキル、 ▲数式、化学式、表等があります▼を表わす］で示され
るアミンの少なくとも当量を加え、この混合物を、反応
が終るまで加熱し、次に一般式（IV）： ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される生成物を自体公知の方法で単離する ことを特徴とするＮおよびＮ′位に１個以上の置換基を
有するオルガニルオキシシリル官能性チオ尿素の製造方
法。 ２、一般式（IV）： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中ａ、ｂ、Ｘ、Ｒ、Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾３は
請求項１に記載したものを表わす］で示されるＮ，Ｎ，
Ｎ′およびＮ，Ｎ′，Ｎ′−およびＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′
−置換チオ尿素。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3821465.2 | 1988-06-25 | ||
| DE3821465A DE3821465A1 (de) | 1988-06-25 | 1988-06-25 | Verfahren zur herstellung ein- oder mehrfach substituierter organyloxysilylfunktioneller thioharnstoffe und diese verbindungen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0245491A true JPH0245491A (ja) | 1990-02-15 |
| JP2746663B2 JP2746663B2 (ja) | 1998-05-06 |
Family
ID=6357229
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1161007A Expired - Lifetime JP2746663B2 (ja) | 1988-06-25 | 1989-06-26 | Ｎ及びｎ′位に１個以上の置換基を有するオルガニルオキシシリル官能性チオ尿素及びその製法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0348620B1 (ja) |
| JP (1) | JP2746663B2 (ja) |
| AT (1) | ATE110731T1 (ja) |
| CA (1) | CA1335673C (ja) |
| DE (2) | DE3821465A1 (ja) |
| ES (1) | ES2059604T3 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007510644A (ja) * | 2003-11-04 | 2007-04-26 | ダイオネックス コーポレイション | 基材結合用の極性シラン及び結合された基材のクロマトグラフィーにおける使用 |
| JP2012240922A (ja) * | 2011-05-16 | 2012-12-10 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 有機ケイ素化合物及びその製造方法、ゴム用配合剤、ゴム組成物並びにタイヤ |
| JP2016169301A (ja) * | 2015-03-12 | 2016-09-23 | 京セラ株式会社 | サーミスタセンサ注形用樹脂組成物およびサーミスタセンサ |
| JP2020196696A (ja) * | 2019-06-05 | 2020-12-10 | 信越化学工業株式会社 | オルガノシラン、表面処理剤、コーティング組成物および被膜物品 |
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|---|---|---|---|---|
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| CA2311671A1 (en) * | 1999-08-13 | 2001-02-13 | Thierry Florent Materne | Nitrogen containing siloxy compounds |
| DE10053545A1 (de) | 2000-10-27 | 2002-05-08 | Henkel Kgaa | Polymere mit Harnstoffgruppen und Silylgruppen, deren Herstellung und Verwendung |
| PL2714242T3 (pl) | 2011-05-25 | 2023-01-02 | Cidra Corporate Services, Inc. | Rozdzielanie flotacyjne przy użyciu kulek lub pęcherzyków zawierających polidimetylosiloksan |
| US9731221B2 (en) | 2011-05-25 | 2017-08-15 | Cidra Corporate Services, Inc. | Apparatus having polymer surfaces having a siloxane functional group |
| GB201115823D0 (en) * | 2011-09-13 | 2011-10-26 | Novel Polymer Solutions Ltd | Mineral processing |
| KR102122468B1 (ko) * | 2017-07-31 | 2020-06-12 | 주식회사 엘지화학 | 변성제, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 변성 공액디엔계 중합체 |
| CN108218910A (zh) * | 2017-12-29 | 2018-06-29 | 烟台市裕盛化工有限公司 | 一类含硫脲结构的硅烷及其制备方法 |
| CN116715694B (zh) * | 2023-04-23 | 2026-03-13 | 山东大学 | 一类含有硫脲键的硅烷偶联剂及其制备方法与在制备自修复硅橡胶中的应用 |
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|---|---|---|---|---|
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-
1988
- 1988-06-25 DE DE3821465A patent/DE3821465A1/de not_active Withdrawn
-
1989
- 1989-04-19 ES ES89106989T patent/ES2059604T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-04-19 EP EP89106989A patent/EP0348620B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-04-19 AT AT89106989T patent/ATE110731T1/de not_active IP Right Cessation
- 1989-04-19 DE DE58908261T patent/DE58908261D1/de not_active Expired - Fee Related
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| WO2020246310A1 (ja) * | 2019-06-05 | 2020-12-10 | 信越化学工業株式会社 | オルガノシラン、表面処理剤、コーティング組成物および被膜物品 |
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