JPH0245557A

JPH0245557A - ポリカーボネート樹脂組成物

Info

Publication number: JPH0245557A
Application number: JP19434288A
Authority: JP
Inventors: Kazuto Hashimoto; 和人橋本; Takashi Komatsu; 敬小松
Original assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Priority date: 1988-08-05
Filing date: 1988-08-05
Publication date: 1990-02-15

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明はポリカーボネート樹脂組成物に関し、詳しくは
新規な構造のポリカーボネートに、熱可塑性樹脂ととも
にゴム状弾性体や無機充填材を配合してなり、耐衝撃強
度、耐熱変形性、剛性を維持しつつ、流動性、耐溶剤性
にす（れたポリカーボネート樹脂組成物に関する。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕従来、
！’［性を有するポリカーボネートとしては、例えば末
端にハロゲン置換フェノキシ基（ペンタブロモフェノキ
シ基、テトラクロロフェノキシ基、トリブロモフェノキ
シ基など）を有するポリカーボネート（特公昭４６−４
０７１５号公報）をはじめとして様々なものが知られて
いる。

しかし、これら従来のポリカーボネートは難燃性にはす
ぐれているものの、耐衝撃性等の機械的強度や流動性が
充分でない。

そこで、先般、本発明者らのグループは従来のポリカー
ボネートが持つ機械的、光学的性質を維持しながら、難
燃性を大幅に改善した新しい構造のポリカーボネートを
開発することに成功している（特願昭６２−２９６７３
号明細書）。

しかしながら、この新規なポリカーボネートは、その流
動性、耐溶剤性をより向上させるために、熱可塑性樹脂
を配合した場合、得られる組成物は耐衝撃性、耐熱変形
性、剛性が低下するという欠点がある。

このような状況下で、本発明者らは上記の新規ポリカー
ボネートの長所を維持しつつ、上述の欠点を解消すべく
鋭意研究を重ねた。

〔課題を解決するための手段］その結果、この新規ポリカーボネートに熱可塑性樹脂を
配合する際に、ゴム状弾性体や無機充填材を配合するこ
とによって、上記課題を解決できることを見出した。本
発明はかかる知見に基いて完成したものである。すなわ
ち本発明は、（ａ）式で表わされる繰返し単位（１）および弐で表わされる繰返し単位（ｎ）を存するとともに、末端
位にペンタハロゲノフェノキシ基が結合し、かつ粘度平
均分子量が５０００以上であるポリカーボネート１〜９
９重世％。

（ｂ）熱可塑性樹脂９９〜１重量％及び（Ｃ）ゴム状弾性体及び／又は無機充填材を、前記（ａ
）ポリカーボネートと（ｂ）熱可塑性樹脂との合計量１
００重量部に対して０．５〜１００重量部の割合テ配合
してなるポリカーボネート樹脂組成物を提供するもので
ある。

本発明の組成物は、上述の如＜（ａ）ポリカーボネ−１
−，（ｂ）熱可塑性樹脂及び（Ｃ）ゴム状弾性体及び／
又は無機充填材を主成分とするものであるが、ここで（
ａ）成分であるポリカーボネートは、式（Ａ）で表わさ
れる繰返し単位（１）および式（Ｂ）で表わされる繰返
し単位（ＩＩ）を有するものである。

この繰返し単位（ＩＬ（ＩＩ）のモル分率は、特に制限
はなく任意であり、使用目的等に応じて適宜選定すれば
よいが、通常は繰返し単位（Ｉ）のモル分率をｍ、繰返
し単位（ＩＩ）のモル分率をｎとしたとき、ｍ／（ｍ　
＋　ｎ）＝Ｏ，ＯＯ５〜０．２、好ましくは０．０１〜
０．１の範囲である。

また、（ａ）成分であるポリカーボネートは、分子の末
端位、特に両末端にペンタハロゲノフェノキシ基、すな
わち一般式（式中、Ｘ　ｌ　、、　Ｘ　Ｓはそれぞれハロゲン原子
を示す。なお、Ｘ１〜Ｘ５はそれぞれ同じものでも異な
るものでもよい。）で表わされる官能基が結合している。

さらに、（ａ）成分のポリカーボネートの重合度につい
ては、粘度平均分子量が５，０００以上、好ましくは１
０，０００〜３０，０００の範囲が適当である。ここで
粘度平均分子量が５，０００未満のものでは、耐衝撃性
等の機械的強度が充分でない。

このポリカーボネートは、上記繰返し単位Ｎ）（ＩＩ）
を有し、かつ末端位置に一般式（Ｃ）のペンタハロゲノ
フェノキシ基が結合した構成であり、これらのランダム
共重合体、ブロック共重合体。

交互共重合体など様々なものがある。

なお、このポリカーボネートの分子鎖中には、繰返し単
位Ｎ）、（ｎ）以外の繰返し単位が少量混入していても
差支えない。

上記（ａ）成分のポリカーボネートは、様々な方法によ
り製造することができるが、好ましい製造方法としては
特願昭６２−２９６７３号明細書に記載された方法をあ
げることができる。

一方、本発明の組成物の（ｂ）成分である熱可塑性樹脂
としては、種々のものがあるが、ポリオレフィン、スチ
レン系樹脂、ポリアミド樹脂、フッ素樹脂、ポリエステ
ル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリアセタール等を代表的な
ものとしてあげることができる。ここで、ポリオレフィ
ンは、エチレン；プロピレン；ブテン−１；イソブチン
−１；ペンテン−１；３−メチルブテン−１；４−メチ
ルペンテン−１；ヘキセン−１；オクテン−１等のαオ
レフィンの単独重合体、これらのα−オレフィンの二種
以上からなる共重合体、あるいは７０モル％以上、好ま
しくは８０モル％以上の上記αオレフィンと３０モル％
以下、好ましくは２０モル％以下のビニル化合物（酢酸
ビニルなどのビニルエステル、塩化ビニルなどのハロゲ
ン化ビニル）、不飽和カルボン酸（アクリル酸、メタク
リル酸、マレイン酸）、不飽和カルボン酸エステル（ア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル）などとの共重合体があげられ
る。具体的には、低密度ポリエチレン　線状低密度ポリ
エチレン（ＬＬＤＰＥ）。

高密度ポリエチレン、アイソタクチックポリプロピレン
、アタクチックポリプロピレン、エチレン・プロピレン
共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体またはその鹸
化物、エチレン・アクリル酸メチル共重合体、エチレン
・アクリル酸エチル共重合体、エチレン・メタクリル酸
メチル共重合体などがある。

スチレン系樹脂としては、汎用ポリスチレン樹脂（Ｃ，
ＰＰ５）、耐衝撃性ポリスチレン樹脂（ＨＩＰＳ）、ス
チレン−無水マレイン酸共重合体（ＳＭＡ）さらにはＡ
ＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、　ＡＡＳ樹脂、ＡＣ３樹脂など各
種のものがあげられる。

ここで、汎用ポリスチレン樹脂（Ｃ；ＰＰ５）としては
、スチレン；α−メチルスチレン；ビニルトルエン；２
．４−ジメチルスチレン；クロロスチレン、その他置換
したモノビニル芳香族単量体を重合してなる重合体をあ
げることができる。また、耐衝撃ポリスチレン樹脂（Ｈ
ＩＰＳ）は、モノビニル芳香族単量体にゴム状物質を溶
解または混合し、重合して得られる軟質成分が分散した
重合体である。

ポリアミド樹脂としては、ラクタムの開環重合体、ジア
ミンと二塩基酸との重縮合体、ω−アミノ酸の重縮合体
などがあげられ、またこれらの混合物あるいは共重合体
であってもよい。具体的にはナイロン−６、ナイロン−
６６、ナイロン−６・６６、ナイロン−６・１０．ナイ
ロン−６・１２゜ナイロン−１１，ナイロン−１２など
があげられる。

フン素樹脂よしては、分子内にフッ素原子を有する樹脂
であればどのようなものでもよく、中でも分子内に炭素
−フッ素結合を有する樹脂、例えばポリテトラフルオロ
エチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ
化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロ
ピレン−テトラフルオロエチレン共重合体、クロロトリ
フルオロエチレンーフン化ビニリデン共重合体等が好ま
しく、これらの中でも特に融点３００〜３５０°Ｃのポ
リテトラフルオロエチレンが好ましい。

ポリエステル樹脂としては、種々のものを使用すること
ができるが、特に、二官能性カルボン酸成分とアルキレ
ングリコール成分とを重縮合して得られるポリエステル
樹脂が好適である。このようなポリエステル樹脂として
、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタ
レートが好ましい。このポリエステル樹脂は、チタン、
ゲルマニウム、アンチモンなどを含有する重縮合触媒の
存在下または不存在下で、通常の方法により製造するこ
とができる。例えば、ポリエチレンテレフタレートは、
通常テレフタル酸とエチレングリコールとをエステル化
反応させるか、または、ジメチルテレフタレートの如き
テレフタル酸の低級アルキルエステルとエチレングリコ
ールとをエステル交換させて、テレフタル酸のグリコー
ルエステル及び／又はその低重合体を製造する第一段階
の反応と、このグリコールエステル及び／又はその低重
合体をさらに重合させて重合度の高いポリマーとする第
二段階の反応とにより製造することができる。

ここで、二官能性カルボン酸成分として、テレフタル酸
、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸などの芳香族
ジカルボン酸が挙げられる。これらの中ではテレフタル
酸が好ましく、この発明の効果を損わない範囲内で他の
二官能性カルボン酸成分を併用することができる。この
二官能性カルボン酸成分は、例えば、シュウ酸、マロン
酸、アジピン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン
酸またはデカジカルボン酸などの脂肪族ジカルボン酸お
よびそれらのエステル形成性誘導体である。

これらの他のジカルボン酸成分の配合割合は、全ジカル
ボン酸に対し一般に２０−ｐル％以内とすべきである。

一方、アルキレングリコール成分としては、特に制限は
ないが、具体的にはエチレングリコール；プロピレン−
１，２−グリコール；プロピレン−１，３−グリコール
；ブチレン−１４−グリコール；ブチレン−２，３グリ
コール；ヘキサン−１，６−ジオール；オクタン−１，
８−ジオール；ネオペンチルグリコールまたはデカン−
１，１ｏ−ジオールのような２〜１５の炭素原子を有す
る脂肪族ジオールなどを用いることができる。なかでも
エチレングリコール、ブチレングリコールが好適である
。

本発明の組成物では、上記（ａ）成分であるポリカーボ
ネートと（ｂ）成分である熱可塑性樹脂の配合割合は、
（ａ）成分と（ｂ）成分の合計量を基準として、−般に
（ａ）成分１〜９９重量％、（ｂ）成分９９〜１重量％
であり、特に好ましくは（ａ）成分４０〜９５重量％、
（ｂ）成分６０〜５重量％である。ここで、（ａ）成分
であるポリカーボネートが１重量％未満では、ポリカー
ボネートが本来有する物性が損なわれるおそれがあり、
また９９重量％を超えると流動性が充分に改善されない
。

本発明の組成物では、上記（ａ）成分、（ｂ）成分とと
もに、（Ｃ）ゴム状弾性体及び／又は無機充填材を加え
ることが必要である。

ここでゴム状弾性体としては種々のものを使用すること
ができるが、特に次の■、■のちのが好適である。例え
ば、■アルキルアクリレート及び／又はアルキルメタク
リレートを主体とするゴム状重合体の存在化にビニル系
単量体の一種もしくは二種以上を重合させて得られる樹
脂重合体がある。このアルキルアクリレートやアルキル
メタクリレートとしては、炭素数２〜１０個のアルキル
基の有するものが好適であり、具体的にはエチルアクリ
レートブチルアクリレート　２−エチルへキシルアクリ
レート、ｎ−オクチルメタクリレートなどがあげられる
。これらアルキルアクリレート類を主体とするゴム状重
合体は、該アルキルアクリレート類７０重量％以上とこ
れと共重合可能な他のビニル系単量体、たとえばメチル
メタクリレート、アクリロニトリル、酢酸ビニル、スチ
レン等３０重量％以下とを反応させて得られる重合体を
意味する。なお、この場合、ジビニルベンゼン、エチレ
ンジメタクリレート、トリアリルシアヌレート、トリア
リルイソシアヌレート等の多官能性単量体を架橋剤とし
て適宜添加して反応させて得られる重合体も包含される
。

このゴム状重合体の存在下に反応させるビニル系単量体
とはスチレン、α−メチルスチレンなどの芳香族ビニル
化合物；アクリル酸メチル、アクリル酸エチルなどのア
クリル酸エステル；メタクリル酸メチル、メタクリル酸
エチルなどのメタクリル酸エステルなどの単量体を意味
し、これら単量体の一種もしくは二種以上を重合せしめ
る。

さらに、この単量体と他のビニル系単量体、たとえばア
クリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニ
ル化合物；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニ
ルエステル等とを重合せしめる。ここで重合反応は塊状
重合、懸濁重合、乳化重合などの各種方法によって行う
ことができ、とりわけ乳化重合により製造したものが好
ましい。

このようにして得られる樹脂重合体は前記ゴム成分を２
０重量％以上含有していることが好ましい。このような
樹脂重合体としては、具体的には６０〜８０重量％のｎ
−ブチルアクリレートと、スチレン、メタクリル酸メチ
ルのグラフト共重合体などのＭＡＳ樹脂弾性体、スチレ
ンとメタクリル酸メチルとの共重合体であるＭＡＳ樹脂
弾性体等が挙げられる。

上記のＭＡＳ樹脂弾性体としては、ローム＆ハース社製
の商品名ｒＫＭ−３３０４．三菱レーヨン■製の商品名
「メタブレンＷ　５２９Ｊなどが挙げられる。

また、■アルキルアクリレート及び／又はアルキルメタ
クリレートと、共役ジエン型二重結合を持つ多官能性重
合性単量体とを共重合させて得られる共重合体に、ビニ
ル系単量体の一種もしくは二種以上を重合させて得られ
る樹脂重合体がある。

ここでアルキルアクリレートやアルキルメタクリレート
としては上記したものが用いられる。また、共役ジエン
型二重結合を持つ多官能性重合性単量体としては、イソ
プレン、ブタジェンの如き共役ジエン化合物や、１分子
中に共役ジエン型二重結合の他に非共役二重結合を持つ
化合物が挙げられる。

このような化合物としては例えば、１−メチル２−ビニ
ル−４，６−ヘブタジエンー１−オール；７−メチル−
３−メチレン−１，６−オクタジエン、１，３．７−オ
クタトリエン等がある。

上記のアルキルアクリレートおよび／またはアルキルメ
タクリレ−］・と、共役ジエン型二重結合を持つ多官能
性重合性単量体とを共重合させるに際し、必要に応じス
チレン、α−メチルスチレンなどの芳香族ビニル化合物
；アクリロニトリル。

メタクリレートリルなどのシアン化ビニル化合物；酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル化合
物；メチルビニルエーテルなどのビニルエーテル化合物
；塩化ビニルなどのハロゲン化ビニル化合物等のビニル
系単量体を添加することもできる。

さらに、エチレンジメタクリレートやジビニルベンゼン
などの架橋剤を添加してもよい。

なお、アルキルアクリレート及び／又はアルキルメタク
リレートと、共役ジエン型二重結合を持つ多官能性重合
性単量体とを共重合させて共重合体を製造するに際し、
共役ジエン型二重結合を持つ多官能性重合性単量体は、
共重合体中０．１〜２０重量％、好ましくは１〜１０重
量％の割合となるように用いるべきである。

このようにして得られる共重合体と重合させるビニル系
単量体としては、上記したものが挙げられ、これら一種
もしくは二種以上を用いる。

ここで重合反応は塊状重合、懸濁重合、乳化重合などの
各種方法によって行うことができ、とりわけ乳化重合に
より製造したものが好ましい。

叙述の如く得られる樹脂重合体を本発明の（Ｃ）成分で
あるゴム状弾性体として用いることができる。

このような樹脂重合体の好適例を以下に示すと、その第
一は、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルへキシルア
クリレート５　メチルメタクリレートなどのアルキル（
メタ）アクリレートとブタジェンさらにエチレンジメタ
クリレート、ジビニルベンゼン等の架橋剤の少量とを常
法により共重合させ、得られたラテックスにグラフト成
分単量体としてスチレン、アクリロニトリル、塩化ビニ
ル等のビニル系単量体を添加し、常法によりグラフト重
合させて得られるグラフト共重合体である。

その第二は、上記のアルキル（メタ）アクリレートと、
１分子中に共役ジエン型二重結合の他に非共役型二重結
合を化合物とを常法により共重合させ、得られたラテッ
クスにグラフト成分単量体として上記した如きビニル系
単量体を添加し、常法によりグラフト重合させて得られ
るグラフト共重合体である。なお、ここでグラフト共重
合は一段で行ってもよいし、或いはグラフト成分単量体
を多段に構成成分を変えて多段で行ってもよい。

このような樹脂重合体としてより具体的には、オクチル
アクリレートとブタジェンとを前者：後者＝７：３の割
合で用い、共重合させて得られるゴムラテックスに、ス
チレン、メタクリル酸メチルを添加しグラフト重合させ
て得られるグラフト共重合体などの、ＭＡＢＳ樹脂弾性
体がある。

上記のＭＡＢＳ樹脂弾性体としては、呉羽化学工業■製
のｒＨＩＡ　　１５Ｊ、ｒＨＩＡ　　２８」。

ｒＨＩＡ　３０Ｊ　　（いずれも商品名を示す。）など
が好ましく用いられる。

また、メタクリル酸メチルとブタジェンとを共重合させ
て得られるゴムラテックスに、スチレンを添加しグラフ
ト重合させて得られるグラフト共重合体などのＭＢＳ樹
脂弾性体がある。

上記のＭＢＳ樹脂弾性体としては、三菱レーヨン■製の
［メタブレンＣ−２２３４（商品名）が好ましく用いら
れる。

さらにその他ゴム状弾性体、例えばＡＢＳ樹脂弾性体、
天然ゴム（ＮＲ）あるいはスチレン−ブタジェンゴム（
ＳＢＲ）、　ポリブタジェンゴム（ＢＲ）、　　イソプ
レンゴム（ＩＲ）、アクリロニトリル−ブタジェンゴム
（ＮＢＲ）、　アクリロニトリル−イソプレンゴム（Ｎ
ＩＲ）、　　クロロプレンゴム（ＣＲ）などのジエン系
ゴム、またイソブチレン−イソプロピレンゴム（ＩＩＲ
）、エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＭ）、エチレン−
プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、　クロロスルフ
ォン化ポリエチレンゴム（Ｃ３Ｍ）、エチレン−酢酸ビ
ニルゴム（ＥＶＭ）などのオルフィン系ゴム、さらには
種々のアクリル系ゴム、その他有機ケイ素化合物系ゴム
、有機フッ素化合物系ゴム。

ウレタン系ゴム、エーテル系ゴムなどをあげることがで
きる。

また、本発明の組成物の（Ｃ）成分である無機充填材と
しては、組成物の使用目的、要求特性等の応じて各種の
ものが用いられるが、例えばガラス繊維、アルミニウム
繊維、炭素繊維、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、
ドロマイト　シリカ、珪藻土、アルミナ、酸化チタン、
酸化鉄、酸化亜鉛。

酸化マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム
、亜硫酸カルシウム、タルク、クレー、マイカ、アスベ
スト、ガラスバルーン、ガラスピーズ、珪酸カルシウム
、ガラスパウダー　モンモリロナイト、ベントナイト　
カーボンブラック、グラファイト、鉄粉、鉛粉、アルミ
ニウム扮等を用いることができる。

本発明の組成物においては、上述のゴム状弾性体と無機
充填材のいずれか一方あるいは両方を、（Ｃ）成分とし
て用いることが必要である。ここで、この（Ｃ）成分の
配合割合は、前述した（ａ）成分のポリカーボネートと
（ｂ）成分の熱可塑性樹脂との合計量１００重量部に対
して、０．５〜１００重后部、好ましくは１〜８０重量
部である。（Ｃ）成分が０．５重量部未満では、耐衝撃
性の低下、熱変形温度の低下、剛性の低下等を防止する
ことが困難となる。

本発明の組成物は、上述した（ａ）、　’（ｂ）及び（
Ｃ）の各成分を必須成分とするものであるが、さらに必
要に応じて、様々な添加剤を適宜加えることもできる。

ここで添加剤としては、ヒンダードフェノール系、リン
系（亜すン酸エステル系、リン酸エステル系）、アミン
系等の酸化防止剤、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェ
ノン系の紫外線吸収剤、脂肪族カルボン酸エステル系、
パラフィン系の外部滑剤、さらには離型剤、帯電防止剤
１着色剤等が挙げられる。ここで上記のヒンダードフェ
ノール系酸化防止剤としては、ＢＩＴ　（２，６−ジ第
三ブチル−ｐ−クレゾール）、チバ・ガイギー社製の「
イルガノックス　１０７６Ｊ　　（商品名）。

「イルガノックス　ｌ０ＩＯＪ　　（商品名）、エチル
社製「エチル３３０Ｊ　　（商品名）、住友化学■製「
スミライザー〇ＭＪ　　（商品名）などが好ましく用い
られる。

本発明のポリカーボネート樹脂組成物は上記の各成分を
配合し、混練することにより得ることができる。配合、
混練は通常の方法を採用することができ、例えばリボン
ブレングー。ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサ−
、ドラムタンブラ−車軸スクリュー押出機、二軸スクリ
ュー押出機。

コニーダ、多軸スクリュー押出機等により行うことがで
きる。混純に際しての加熱温度は通常２５０〜３００°
Ｃが適当である。

かくして得られたポリカーボネート樹脂組成物は既知の
種々の成形方法、たとえば射出成形、押出成形、圧縮成
形、カレンダー成形９回転成形等を適用して電気電子機
器、ＯＡ機器および自動車等の部品、特に回転部材、移
動部材、駆動部材等の成形品を製造することができる。

〔実施例〕

次に、本発明を実施例により更に詳しく説明する。

合成例（ビスフェノールへのポリカーボネートオリゴマ
ーの合成）内容積２Ｐの撹拌機付きフラスコの中に、ビスフェノー
ルＡ９１　ｇ、塩化メチレン３３０　ｍｌおよび１．７
規定水酸化ナトリウム水溶液５６０　ｍｆｌを入れて撹
拌し、水浴冷却しながら、ここにホスゲンを７０分間吹
込んだ。得られた反応液を室温下で静置したところ、下
層にオリゴマーの塩化メチレン溶液が分離生成した。こ
のオリゴマー溶液はオリゴマー濃度が３００ｇ／ｌで、
数平均分子量５５０、クロロホーメート基の濃度が１．
０モル／Ｉ！、のちのであった。

製造例１　（ポリカーボネートの製造）内容積５０２の
撹拌機付き容器に、上記合成例にて合成したポリカーボ
ネートオリゴマー８２゜ビスフェノールスルホンの水酸
化ナトリウム水溶液〔ビスフェノールスルホン１２３ｇ
（０，４９モル）、水酸化ナトリウム６９ｇ、水５２１
）６４０１ｄおよびトリエチルアミン４．４ｇ（０，０
４３モル）を入れ、５００回転で撹拌した。

１０分後、ペンタブロモフェノールの水酸化ナトリウム
水溶液〔ペンタブロモフェノール２３０ｇ（０，４７モ
ル）、水酸化すトリウム３７．６ｇ、水２、８　Ａ　）
を入れ撹拌した。５０分後、ビスフェノールＡの水酸化
ナトリウム水溶液〔ビスフェノールＡ５１０ｇ（２，２
４モル）、水酸化ナトリウム２６０　ｇ＋水４．４ｆｆ
）４．９ｆｆｉおよび塩化メチレン６１を入れ撹拌した
。

６０分撹拌後、得られた反応生成物を水相と生成したコ
ポリマー（繰返し単位（Ｉ）と繰返し単位（ＩＩ）から
なるポリカーボネート）を含有する塩化メチレン相とに
分離した。

この塩化メチレン相を水、酸（０，１規定塩酸）。

水の順に洗浄した。この塩化メチレン相がら塩化メチレ
ンを４０°Ｃにて減圧下で除去し、白色の粉体を得た。

さらに１２０°Ｃ１−昼夜乾燥後、押出機で溶融し、ペ
レットにした。このペレットのガラス転移温度（Ｔｇ）
を測定したところ、１５４．２゛Ｃであった。また粘度
平均分子量は１８，８００であり、ゲルパーミェーショ
ンクロマトグラフィーにより分子量分布を測定したとこ
ろ、上記値に単一ピークを有する分布を示した。

さらに、このコポリマー中の繰返し単位（１）のモル比
を求めたところ、０．０２４であった。

得られたペレットの臭素含有量を測定したところ６．２
ｗｔ％であった（サンプルをアルカリ分解し、ホルハル
ト法にて分析したものである）。以下、ここで得られた
ポリカーボネートをＰＣ−１とする。

製造例２（ポリカーボネートの製造）内容積５０ｆ２の撹拌機付き容器に、上記合成例にて合
成したポリカーボネートオリゴマー８２゜ビスフェノー
ルスルホンの水酸化ナトリウム水溶液〔ビスフェノール
スルホン１２３ｇ（０，４９モル）水酸化ナトリウム６
９ｇ、水５２０ｍｌ〕６４０ｍ１およびトリエチルアミ
ン４．４ｇ（０，０４３モル）を入れ、５００　ｒｐｍ
で撹拌した。１０分後、ペンタブロモフェノールの水酸
化ナトリウム水溶液〔ペンタブロモフェノール２１５ｇ
（０，４４モ）。

水酸化ナトリウム３５．１ｇ、水２．８ｆｆｉ）を入れ
撹拌した。５０分後、ビスフェノールＡの水酸化ナトリ
ウム水溶液〔ビスフェノールＡ５１０ｇ（２，２４モル
）、水酸化ナトリウム２６０　ｇ、水４．４ｆｆｉ１４
．９ｆおよび塩化メチレン６１を入れ撹拌した。

６０分撹拌後、得られた反応生成物を水相と生成したコ
ポリマー（繰返し単位（１）と繰返し単位（ＩＩ）から
なるポリカーボネート）を含有する塩化メチレン相とに
分離した。

この塩化メチレン相を水、酸（０，１規定塩酸）。

水の順に洗浄した。この塩化メチレン和から塩化メチレ
ンを４０°Ｃにて減圧下で除去し、白色の粉体を得た。

さらに１２０°Ｃ１−昼夜乾燥後、押出機で溶融し、ペ
レットにした。このペレットのガラス転移温度（Ｔｇ）
を測定したところ、Ｉ　５３．８°Ｃであった。また粘
度平均分子量は１７，６００であり、ゲルパーミェーシ
ョンクロマトグラフィーにより分子量分布を測定したと
ころ、上記値に単一ピークを有する分布を示した。

さらに、このコポリマー中の繰返し単位（Ｉ）のモル比
を求めたところ、０．０２であった。

得られたペレットの臭素含有量を測定したところ５．８
　ｗｔ％であった。サンプルをアルカリ分解し、ポルハ
ルト法にて分析したものである）。以下、ここで得られ
たポリカーボネートをＰＣ−２とする。

実施例１〜Ｉ７および比較例１〜６第１表に示す各種ポリカーボネート、熱可塑性樹脂、ゴ
ム状弾性体及び無機充填材の所定量をドラムタンブラ−
で予備混練した後、押出機に供給して温度２８０°Ｃで
混練し、ポリカーボネート樹脂組成物を得、これをベレ
ット化した。

さらに得られたペレットを成形温度２８０°Ｃ２金型温
度８０°Ｃで射出成形して試験片を得た。得られた試験
片の曲げ弾性率、難燃性および動摩擦係数を測定した。

結果を第２表に示す。

（以下余白）＊１　　（ＰＥＴ）：ポリエチレンテレフタレート；三
菱しイヨン■製、ダイヤナイト　ＭＡ５２３（固有粘度
、０．１３ａ／ｇ）＊２　（ＨＤＰＥ）：高密度ポリエチレン：出光石油化
学■製、出光ポリエチレン６４００Ｆ＊３　（ＰＰ）：
ポリプロピレン；出光石油化学■製、出光ポリプロ　Ｅ
　　１００Ｇ＊４　（ＡＢＳ）：ＡＢＳ樹脂；日本合成ゴム■製Ｐ６
１１＊　５　（ＨＩ　ＳＭＡ）　　：耐衝撃性スチレン−無
水マレイン酸共重合体；米国アーコ社製、ダイラークＤ
−２５０＊６（アクリル系ゴム）：ＭＡＳゴム；ローム＆ハース
社製、パラロイドＫＭ３３０＊７　（ＳＢＳ）：スチレンーブタジエンースチレンゴ
ム；シェル化学製、カリフレックスＴＲ＊８　（ＥＰＤ
Ｍ）：エチレンープロピレンージエンゴム；日本合成ゴ
ム■製ＥＰ　　５７Ｐ＊９：タルク　平均径０．９μｍ＊１０：マイカ　最大平均径８０μｍ　平均厚み４μｍ＊１１ニガラス繊維；旭ファイバーグラス■製。

ＭＡ４０９Ｃ直径　１３μ、長さ　３ｍｍのガラスファ
イバー＊１２：ＪＩＳ　　Ｋ−７１１３に準拠＊１３：１／４
楕円法（申達ばか著「色材」３９巻４５５頁（１９６６
）に記載）による限界歪。

溶剤；トルエン（４０容量％）とイソオクタン（６０容
量％）との混合溶媒＊１４：ＪＩＳ　　Ｋ−７２１０に準拠　測定温度２８
０°Ｃ＊１５：ＪＩＳ　　Ｋ−７１１０に準拠（１／８インチ
厚み、ノツチ付）、測定２３°Ｃ＊１６：ＪＩＳ　　Ｋ−６８７１に準拠（荷重４．６ｋ
ｇ　／　ｃ艷）＊１７：ＪＩＳ　　Ｋ−７２０３に準拠＊１８：ＵＬ規
格９４に準拠（１／１６インチ厚み）〔発明の効果］叙上の如く、本発明の樹脂組成物は、耐衝撃性。

熱変形温度、剛性等の低下を来すことなく、流動性、耐
溶剤性が著しく改善され、また難燃性にすぐれたもので
ある。

したがって、本発明の樹脂組成物は、各種工業材料２例
えば家庭電化製品、ＯＡ機器、自動車。

建材等に幅広くかつ有効に利用される。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）（ａ）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる繰返し単位（ I ）および式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる繰返し単位（II）を有するとともに、末端
位にペンタハロゲノフェノキシ基が結合し、かつ粘度平
均分子量が５０００以上であるポリカーボネート１〜９
９重量％、（ｂ）熱可塑性樹脂９９〜１重量％及び（ｃ）ゴム状弾性体及び／又は無機充填材を、前記（ａ
）ポリカーボネートと（ｂ）熱可塑性樹脂との合計量１
００重量部に対して０．５〜１００重量部の割合で配合
してなるポリカーボネート樹脂組成物。