JPH0246004B2

JPH0246004B2 -

Info

Publication number: JPH0246004B2
Application number: JP59254596A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Nishimura; Akio Fukumasu; Katsuki Awamura
Original assignee: Sunstar Inc
Current assignee: Sunstar Inc
Priority date: 1984-11-30
Filing date: 1984-11-30
Publication date: 1990-10-12
Also published as: JPS61130209A

Description

【発明の詳細な説明】

発明の分野本発明は白髪染毛剤、さらに詳しくは、鉄イオ
ンと反応または結合しない酸化染料を用いた２剤
形の染毛剤であつて、安定な、低刺激性の、毛髪
の損傷なしにヒトの白髪のみを染毛する染毛剤に
関する。発明の背景従来から、第１剤に酸化染料を配合し、第２剤
に過酸化水素を配合した２剤形からなり、使用時
に第１剤および第２剤を混合して毛髪に適用し、
酸化染料分子を毛髪内部に浸透させ、過酸化水素
が発生する発生期の酸素で毛髪を脱色すると共
に、酸化染料を酸化重合させて発色させ、これに
より毛髪を染毛する染毛剤が知られている。しか
しながら、過酸化水素の脱色作用は非常に強烈
で、毛髪損傷の問題があり、また、白髪の染毛に
おいては黒髪までも脱色し、髪全体を色あせた状
態にする問題もある。さらに、使用上の便利さか
ら、エアゾルフオーム化が要望されているが、過
酸化水素の安定化が困難で、エアゾールフオーム
化ができない問題もある。加えて、一般に、この
ような染毛剤は毛髪を一度に強く染めあげるた
め、容貎が急に変わりすぎて異和感を生じ、こと
に、白髪の染毛においては非常に問題となる。本発明者らはこのような酸化染料と過酸化水素
を用いる２剤系の染毛剤における問題を解消し、
白髪の染毛にすぐれた効果を発揮する染毛剤を得
るべく、鋭意研究を重ねた。その結果、意外に
も、過酸化水素の代りに臭素酸塩と鉄イオンを用
い、それらと、鉄イオンと反応または結合しない
酸化染料を組合せることにより、その目的が達成
できることを見出し、本発明を完成するにいたつ
た。発明の概要本発明は、鉄イオンと反応または結合しない酸
化染料を必須成分とする第１剤と過酸化水素を含
有せず、臭素酸塩を必須成分とする第２剤からな
る２剤系であつて、少なくとも、第１剤または第
２剤のいずれかに鉄イオンを配合したことを特徴
とする白髪染毛剤を提供するものである。臭素酸塩も過酸化水素と同様な酸化剤である
が、その酸化力は非常に弱く、単に、酸化染料と
合しても酸化染料の重合、発色が起らず、染毛さ
れない。ところが、本発明によれば、これらに鉄
イオンを共存させることにより、酸化染料が発色
し、良好な、穏やかな染毛効果が得られる。ま
た、前記のごとく、臭素酸塩の酸化力は弱く、発
生期の酸素の生成も少なく、それによる毛髪の損
傷や、黒髪の脱色もなく、したがつて、白髪のみ
が染毛される。しかも、臭素酸塩および鉄の系は
安定であり、エアゾルフオーム化が可能である。
加えて、従来、このような染毛剤においては、一
般に、毛髪を膨潤させて染料分子の毛髪内部への
浸透を容易にすると共に、過酸化水素からの発生
期の酸素の発生を促進させるために、アンモニア
や、モノ―、ジ―またはトリアルカノールアミン
のような、いわゆるアルカリ剤が配合されるが、
本発明においては、必ずしもアルカリ剤を必要と
せず、アルカリ剤に由来する刺激や毛髪損傷の問
題をさけることもできる。発明の詳説本発明の染毛剤の第１剤は必須成分として酸化
染料を含有する。酸化染料は特に限定するものではなく、鉄イオ
ンと反応または結合せずに白髪の染毛に用いられ
るものいずれでもよい。例えば、２―アミノ―４
―ニトロフエノール、２―アミノ―５―ニトロフ
エノール、１―アミノ―４―メチルアミノアント
ラキノン、３，3′―イミノジフエノール、塩酸
２，４―ジアミノフエノール、酢酸Ｎ―フエニル
パラフエニレンジアミン、１，５―ジヒドロキシ
ナフタレンジアミン、塩酸Ｎ―フエニルパラフエ
ニレンジアミン、塩酸メタフエニレンジアミン、
オルトアミノフエノール、１，４―ジアミノアン
トラキノン、２，６―ジアミノピリジン、ジフエ
ニルアミン、トルエン―２，５―ジアミン、トル
エン―３，４―ジアミン、ニトロパラフエニレン
ジアミン、パラアミノオルトクレゾール、パラア
ミノフエニルスルフアミン酸、パラアミノフエノ
ール、パラニトロオルトフエニレンジアミン、パ
ラフエニレンジアミン、パラメチルアミノフエノ
ール、ピクラミン酸、ピクリン酸、ヒドロキノ
ン、Ｎ―フエニルパラフエニレンジアミン、フロ
ログルシン、ヒドロキシフラジレン、メタアミノ
フエノール、メタフエニレンジアミン、硫酸オル
トクロルパラフエニレンジアミン、硫酸４，4′―
ジアミノジフエニルアミン、硫酸パラニトロメタ
フエニレンジアミン、硫酸２―アミノ―５―ニト
ロフエノール、硫酸オルトアミノフエノール、硫
酸トルエン―２，５―ジアミン、硫酸ニトロパラ
フエニレンジアミン、硫酸パラアミノフエノー
ル、硫酸パラニトロオルトフエニレンジアミン、
硫酸パラフエニレンジアミン、硫酸パラメチルア
ミノフエノール、硫酸メタフエニレンジアミン、
硫酸メタアミノフエノール、硫酸パラアミノオル
トクレゾール、カテコール、レゾルシンおよびこ
れらの塩類などが挙げられ、これらは単独でも、
２種以上を組合せて使用することもできる。酸化
染料の配合量も適宜選択することができるが、一
般に、第１剤全量に基いて0.1〜５％（重量％、
以下同じ）配合される。本発明の染毛剤の第２剤は必須成分として臭素
酸塩を含有する。用いる臭素酸塩としては、臭素酸ナトリウム、
臭素酸カリウム、臭素酸亜鉛、臭素酸アルミニウ
ム、臭素酸アンモニウムが挙げられ、染毛効果、
経済性等の点から第２剤全量に基いて0.1〜20％、
好ましくは、１〜５％配合する。また本発明においては、第１剤または第２剤の
いずれか、または両方に鉄イオンを配合する。鉄イオンとしては２価および３価いずれのイオ
ンでもよく、鉄イオンの配合は、例例えば、硫酸
第一鉄、硫酸第二鉄、塩化第一鉄、塩化第二鉄、
クエン酸鉄アンモニウム、硝酸第一鉄、硝酸第二
鉄、水酸化第一鉄、水酸化第二鉄、リン酸第一
鉄、リン酸第二鉄、フエロシアン化カリウム、フ
エリシアン化カリウムなどの含鉄化合物の添加に
より行なうことができる。配合する鉄イオンの濃
度は第１剤または第２剤全量に基いて、鉄分とし
て、10^-4〜５％、好ましくは、10^-2〜１％とす
る。鉄イオン濃度は高くなると、酸化染料の発色
は早くなるが、染色性が弱まり、また、製剤自体
が褐色を呈するようになり、一方、低すぎれば酸
化染料の発色が期待できないので、この範囲とす
る。なお、後記の実験から明らかなごとく、本発明
の染毛剤における染毛効果の発現は酸化染料一臭
素酸塩―鉄イオンの系に特異的なもので、酸化染
料と臭素酸塩だけ、または、酸化染料と鉄イオン
だけの組合せでは染毛効果の発現は見られず、ま
た、鉄イオンの代りに他の金属イオンを用いても
良好な染毛効果は得られない。かくして、本発明の染毛剤は第１剤、第２剤共
に、常法に従つて、水系の溶液、乳液、クリー
ム、ペースト、ゲルなどの剤形とすることがで
き、また、過酸化水素と異なり、臭素酸塩はエア
ゾルフオーム化しても安定であり、常法に従つて
エアゾルフオームの剤形とすることもでき、シヤ
ンプータイプ、トリートメントタイプ、プレトリ
ートメントタイプなどの染毛剤とすることができ
る。他の配合成分は特に限定するものではなく、
各種の可溶化剤、乳化剤、溶剤、湿潤剤、キレー
ト剤、起泡剤、起泡助剤油脂、ワツクス、炭化水
素、脂肪酸、アルコール、多価アルコール、エス
テル油、香料等を適宜組合せて配合することがで
きる。また、従来の染毛剤と同様に、酸化染料の
毛髪への浸透を促進させるために、アンモニア、
モノ―、ジ―またはトリアルカノールアミンのよ
うなアルカリ剤を配合することもできるが、本発
明の染毛剤においては、かかるアルカリ剤を用い
ずとも良好な染毛効果が得られる。特に限定するものではないが、本発明の染毛剤
においては、毛髪損傷防止の観点からPH６〜８に
調整することが好ましい。この際、PH６以上にな
ると、鉄イオンが水酸化鉄として沈殿する傾向に
あるので、EDTA塩、トリポリリン酸ナトリウ
ム、フイチン酸、ソルビトール、１―ヒドロキシ
エタン―１，１―ジリン酸などのキレート剤を第
１剤または第２剤に、その全量に基いて0.1〜２
％程度配合することが好ましい。また、本発明の染毛剤においては、カチオン界
面活性剤を併用すると、染毛性が向上することが
判明した。かかるカチオン界面活性剤としては、
例えば、モノアルキルトリメチルアンモニウム
塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキ
ルジメチルベンジルアンモニウム塩、アルキルピ
リジニウム塩などが挙げられ、第１剤または第２
剤全量に基いて0.1〜５％程度配合することが好
ましい。本発明の染毛剤は従来の２剤形染毛剤と同様な
方法で用いることができ、例えば、使用時、第１
剤と第２剤を重量比１：４〜４：１の割合で混合
し、毛髪に均一に塗布して１〜30分間放置し、つ
いで、軽くすすぎ、通常のシヤンプーを行なう。本発明の染毛剤は従来の過酸化水素に代えて、
反応の穏やかな臭化水素酸塩と鉄の組合せを用い
ており、毛髪の損傷を防止して白髪のみを良好
に、かつ、穏やかに染毛することができる。実験 (1) 臭素酸塩と鉄イオンの組合せによる酸化染料
の発色試験以下の処方の第１剤（液剤）および第１表に示
すごとく臭素酸塩、鉄イオンまたはそれらを組合
せた処方の第２剤（液剤）を用いて染毛性を評価
した。第１剤処方成分％パラフエニレンジアミン 1.5 Ｎ―フエニルパラフエニレンジアミン 0.7 イソプロピルアルコール 10.0 プロピレングリコール 5.0 ラウリル硫酸ナトリウム 1.0 無水亜硫酸ナトリウム 0.2 精製水残部第１剤および第２剤を重量比１：１で混合し、
未処理ブロントヘアに塗布し、25〜27℃で５分間
染毛し、水洗して染毛性をつぎの基準に従つて肉
眼で評価した。〇：良好（染毛色…黒灰色〜黒青色） △：やや良好 ×：悪い結果を第１表に示す。

【表】

【表】＊：残部は精製水
＊＊：鉄として
第１表の結果から明らかなごとく、酸化染料、
臭素酸塩および鉄イオンを組合せた場合のみ、特
異的に良好な染毛効果が得られ、PHには依存しな
い。また、臭素酸塩が0.1〜20％、鉄イオンが
10^-4〜５％で良好な染毛効果が得られる。 (2) 種々の金属イオンの染毛性前記(1)の試験と同様に、ただし、第２剤の処方
を第２表に示すごとく変えて種々の金属イオンの
染毛性を評価した。結果を第２表に示す。

【表】

【表】＊残部は精製水
第２表に示すごとく、鉄イオンを用いた場合に
のみ良好な染毛効果が得られ、鉄イオンは２価で
も３価でもよい。実施例つぎに実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説
明する。実施例１つぎの処方により、常法に従つて、第１剤がク
リーム、第２剤が液剤の白髪染毛剤を得た。第１剤処方成分％流動パラフイン 10.0 セチルアルコール 5.0 ポリオキシエチレン(4)ステアリル 1.5 エーテルポリオキシエチレン（12）セチル 0.7 エーテルプロピレングリコール 5.0 チオグリコール酸 0.01 EDTA・2Na 0.2 パラフエニレンジアミン 0.5 レゾルシン 0.5 メタアミノフエノール 0.7 パラオキシ安息香酸メチル 0.1 香料 0.5 28％アンモニア水 5.0 精製水残部第２剤処方成分％臭素酸ナトリウム 5.0 硫酸第一鉄 0.5 クエン酸 0.1 精製水残部実施例２つぎの処方により、常法に従つて、第１剤がシ
ヤンプー用液剤、第２剤がクリームの白髪染毛剤
を得た。第１剤処方成分％ラウリル硫酸アンモニウム 15.0 ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド 5.0 ポリオキシエチレン(5)ノニル 5.0 フエニルエーテル１，３―ブチレングリコール
10.0 EDTA・2Na 0.1 無水亜硫酸ナトリウム 0.3 塩化第二鉄 1.0 メタフエニレンジアミン 0.5 メタアミノフエノール 0.5 硫酸トルエン―２，５―ジアミン 0.7 精製水残部第２剤処方成分％臭素酸ナトリウム 1.0 リン酸第二水素ナトリウム 0.1 水酸化ナトリウム 0.01 セタノール 3.0 塩化ステアリルトリメチルアンモニウム 2.0 精製水残部実施例３つぎの処方により、常法に従つて、いずれもト
リートメントタイプの２剤形白髪染毛剤を得た。第１剤処方成分％塩化ジステアリルジメチルアンモニウム 2.5 ステアリルアルコール 1.0 イソプロピルミリステート 1.0 ポリエチレングリコール400 5.5 95％エタノール 5.0 ソルビタンモノオレエート 1.0 ポリオキシエチレン（20）ソルビタンモノオレ
エート 1.0 ジプロピオン酸ラウリルアミンナトリウム 1.5 ソルビトール 2.0 システイン 0.03 トリエタノールアミン 2.0 パラフエニレンジアミン 0.5 Ｎ―フエニルパラフエニレンジアミン 0.3 ２，６―ジアミノピリジン 0.6 オルトアミノフエノール 0.2 精製水残部第２剤処方成分％臭素酸ナトリウム 0.5 セトステアリルアルコール 1.5 モノステアリン酸グリセリン 1.5 ホホバオイル 0.2 １―ヒドロキシエタン―１，１―ジリン酸 0.5 ステアリルジメチルアミンオキサイド 1.0 ラウリルジメチルアミンオキサイド 3.0 クエン酸鉄アンモニウム 2.0 グリセリン 3.0 95％エタノール 8.0 精製水残部実施例４実施例３で得られた第１剤をLPGガスと共に
重量比96：４、また、第２剤をLPGガスと共に
重量比94：６の割合でエアゾル容器中に充填し、
エアゾルフオームの剤形の２剤形白髪染毛剤を得
た。実施例５つぎの処方により、常法に従つて、第１剤がシ
ヤンプー、第２剤がクリームの２剤形白髪染毛剤
を得た。第１剤処方成分％オレイン酸 5.0 オレイルアルコール 5.0 Ｎ―ラウリル―Ｎ，Ｎ―ジメチル酢酸ベタイン
ナトリウム 8.5 ラウリル酸ジエタノールアミド 3.0 ポリオキシエチレン（40）ステアリルエーテル
1.5 Ｎ―メチルピロリドン 7.0 プロピレングリコール 3.0 無水亜硫酸ナトリウム 0.8 リン酸第二鉄 0.7 フイチン酸 0.5 パラフエニレンジアミン 1.2 メタアミノフエノール 0.3 メタフエニレンジアミン 0.6 レゾルシン 0.5 香料 0.3 28％アンモニア水 10.0 精製水残部第２剤処方成分％臭素酸カリウム 3.0 ラウロイルメチルタウリンナトリウム 5.0 ベヘニルアルコール 0.5 モノステアリン酸グリセリン 2.0 EDTA・2Na 0.1 精製水残部

Claims

【特許請求の範囲】１鉄イオンと反応または結合しない酸化染料を
必須成分とする第１剤と、過酸化水素を含有せ
ず、臭素酸塩を必須成分とする第２剤からなる２
剤系であつて、少なくとも、第１剤または第２剤
のいずれかに鉄イオンを配合したことを特徴とす
る白髪染毛剤。２臭素酸塩を第２剤全量に基いて0.1〜20重量
％、鉄イオンを第１剤または第２剤全量に基いて
10^-4〜５重量％配合した前記第１項記載の染毛
剤。３第１剤および第２剤がPH６〜８である前記第
１項または第２項の染毛剤。４キレート化剤を配合した前記第１項〜第３項
いずれか１つの染毛剤。５カチオン界面活性剤を配合した前記第１項〜
第４項いずれか１つの染毛剤。６エアゾルフオームの剤形である前記第１項〜
第５項いずれか１つの染毛剤。