JPH0247103A - 重合体スケールの付着防止方法 - Google Patents
重合体スケールの付着防止方法Info
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- JPH0247103A JPH0247103A JP19911988A JP19911988A JPH0247103A JP H0247103 A JPH0247103 A JP H0247103A JP 19911988 A JP19911988 A JP 19911988A JP 19911988 A JP19911988 A JP 19911988A JP H0247103 A JPH0247103 A JP H0247103A
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- polymerization
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- aqueous coating
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、重合体スケールの付着防止方法に関し、特に
エチレン性二重結合を有する単量体の重合において、重
合器内における重合体スケールの付着を効果的に防止す
ることができる方法に関する。
エチレン性二重結合を有する単量体の重合において、重
合器内における重合体スケールの付着を効果的に防止す
ることができる方法に関する。
重合器内で単量体を重合して重合体を製造する方法にお
いては、重合体が重合器内壁面などにスケールとして付
着する問題が知られている。重合体スケールが重合器内
壁面などに付着すると、重合体スケールの除去に多大な
労力と時間が必要となる。さらに重合体の収率、重合器
の冷却能力の低下や付着した重合体スケールが剥離して
製品に混入することによって製品重合体の品質低下を招
くなどの不利が生じる。
いては、重合体が重合器内壁面などにスケールとして付
着する問題が知られている。重合体スケールが重合器内
壁面などに付着すると、重合体スケールの除去に多大な
労力と時間が必要となる。さらに重合体の収率、重合器
の冷却能力の低下や付着した重合体スケールが剥離して
製品に混入することによって製品重合体の品質低下を招
くなどの不利が生じる。
従来、重合器内壁面などへの重合体スケールの付着を防
止する方法として、例えば、極性化合物や染料、顔料な
どを内壁面に塗布する方法（特公昭４５−３０３４３号
、同４５−３０８３５号）、芳香族アミン化合物を塗布
する方法（特開昭５１−５０８８７号）、フェノール化
合物と芳香族アルデヒドとの反応生成物を塗布する方法
（特開昭５５−５４３１７号）等が知られている。
止する方法として、例えば、極性化合物や染料、顔料な
どを内壁面に塗布する方法（特公昭４５−３０３４３号
、同４５−３０８３５号）、芳香族アミン化合物を塗布
する方法（特開昭５１−５０８８７号）、フェノール化
合物と芳香族アルデヒドとの反応生成物を塗布する方法
（特開昭５５−５４３１７号）等が知られている。
これらの方法は塩化ビニルなどのハロゲン化ビニル単量
体あるいは該単量体を主体としこれと共重合可能な単量
体を少量含む単量体混合物の重合においては重合体スケ
ールの付着防止に有効である。
体あるいは該単量体を主体としこれと共重合可能な単量
体を少量含む単量体混合物の重合においては重合体スケ
ールの付着防止に有効である。
しかし、重合に供される単量体がスチレン、α−メチル
スチレン、アクリル酸エステル、アクリロニトリル等の
他のエチレン性二重結合を有する。
スチレン、アクリル酸エステル、アクリロニトリル等の
他のエチレン性二重結合を有する。
単量体である場合には、これらの単量体が前記付着防止
方法で形成される塗膜に対し著しく大きい溶解能を有す
るために、塗膜の一部又は全部が溶解されて失われ、そ
の結果、重合体スケールの重合器内壁面などへの付着を
効果的に防止することができない。このスケールの付着
はステンレス製重合器の場合には特に起こり易い。
方法で形成される塗膜に対し著しく大きい溶解能を有す
るために、塗膜の一部又は全部が溶解されて失われ、そ
の結果、重合体スケールの重合器内壁面などへの付着を
効果的に防止することができない。このスケールの付着
はステンレス製重合器の場合には特に起こり易い。
そこで本発明の目的は、ハロゲン化ビニル単量体に限ら
ず、広範囲のエチレン性二重結合を５有する単量体の重
合において、重合器内壁等への重合体スケールの付着を
効果的に防止することができる方法を提供することにあ
る。
ず、広範囲のエチレン性二重結合を５有する単量体の重
合において、重合器内壁等への重合体スケールの付着を
効果的に防止することができる方法を提供することにあ
る。
本発明は、上記課題を解決するものとして、重合器内に
おけるエチレン性二重結合を有する単量体の重合におい
て重合体スケールの付着を防止する方法であって、 重合器内壁面及び重合中に前記単量体が接触する他の部
分に、予め、水溶性アニオン染料および水不溶性カチオ
ン染料を含み、ｐＨ７以下に調節された水性塗布液が塗
布、乾燥された重合器内で、前記重合を行う重合体スケ
ールの付着防止方法を提供するものである。
おけるエチレン性二重結合を有する単量体の重合におい
て重合体スケールの付着を防止する方法であって、 重合器内壁面及び重合中に前記単量体が接触する他の部
分に、予め、水溶性アニオン染料および水不溶性カチオ
ン染料を含み、ｐＨ７以下に調節された水性塗布液が塗
布、乾燥された重合器内で、前記重合を行う重合体スケ
ールの付着防止方法を提供するものである。
本発明に用いられる水溶性アニオン染料としては、例え
ば、スルホン酸型染料、カルボン酸型染料並びにスルホ
ン酸及びカルボン酸の両性を有する染料を挙げることが
できる。
ば、スルホン酸型染料、カルボン酸型染料並びにスルホ
ン酸及びカルボン酸の両性を有する染料を挙げることが
できる。
スルホン酸型染料としては、例えば、Ｃ，１，アシッド
イエロー３８；Ｃ，１，フードイエロー３；Ｃ，１，リ
アクティブイエロー３；Ｃ，１，ダイレクトオレンジ２
．１０．２６ ；Ｃ，１，アシッドレッド１８．５２
，７３．８０ ｉＣ，１，ダイレクトレッド３Ｌ１Ｂ
６．９２ ； Ｃ，１，ダイレクトバイオレット１
、２２ ；Ｃ，１，アシッドバイオレット１１．７８；
Ｃ，１，モーダントバイオレット５；Ｃ，Ｉ。
イエロー３８；Ｃ，１，フードイエロー３；Ｃ，１，リ
アクティブイエロー３；Ｃ，１，ダイレクトオレンジ２
．１０．２６ ；Ｃ，１，アシッドレッド１８．５２
，７３．８０ ｉＣ，１，ダイレクトレッド３Ｌ１Ｂ
６．９２ ； Ｃ，１，ダイレクトバイオレット１
、２２ ；Ｃ，１，アシッドバイオレット１１．７８；
Ｃ，１，モーダントバイオレット５；Ｃ，Ｉ。
ダイレクトブルー１． ６．７１．８６．１０６ ｉ
ｃ、Ｉ、リアクティブブルー２． ４．１８；Ｃ，１，
アシッドブルー１、４０．５９，１１３，１１６，１５
８ 、Ｃ，１，アシッドブラック１．２．１２４
：Ｃ，Ｉ、ダイレクトブラック１９．３２．３８゜７７
；Ｃ１，ソルビライズドバットブラック１：Ｃ，Ｉ。
ｃ、Ｉ、リアクティブブルー２． ４．１８；Ｃ，１，
アシッドブルー１、４０．５９，１１３，１１６，１５
８ 、Ｃ，１，アシッドブラック１．２．１２４
：Ｃ，Ｉ、ダイレクトブラック１９．３２．３８゜７７
；Ｃ１，ソルビライズドバットブラック１：Ｃ，Ｉ。
フルオレセンドブライトニングエージェント３０゜３２
ｉＣ，１，アシッドオレンジ３． ７ ｉｃ、１．ダイ
レクトグリーン１等が挙げられる。
ｉＣ，１，アシッドオレンジ３． ７ ｉｃ、１．ダイ
レクトグリーン１等が挙げられる。
また、カルボン酸型染料並びにスルホン酸型及びカルボ
ン酸型の両性を有する染料としては、例えば、Ｃ，１，
ダイレクトイエロー１ｉｃ、１．ダイレクトレッッド１
ｉＣ，１，モーダンドブラック５；Ｃ，Ｉ。
ン酸型の両性を有する染料としては、例えば、Ｃ，１，
ダイレクトイエロー１ｉｃ、１．ダイレクトレッッド１
ｉＣ，１，モーダンドブラック５；Ｃ，Ｉ。
アゾイックブラウン２ｉＣ，１，ダイレクトブラウン１
、 ３７． １０１ ；Ｃ，１，ダイレクトグリーン
２６；Ｃ，Ｉ。
、 ３７． １０１ ；Ｃ，１，ダイレクトグリーン
２６；Ｃ，Ｉ。
アシッドレッド８７；Ｃ，１，モーダントイエロー２６
；Ｃ，１，ダイレクトオレンジ９７等が挙げられる。
；Ｃ，１，ダイレクトオレンジ９７等が挙げられる。
これらの水溶性アニオン染料は、１種単独でも２種以上
を組合わせて用いてもよい。
を組合わせて用いてもよい。
本発明で用いられる水不溶性カチオン染料としては、例
えば、ソルベントイエロー２．６，１４゜１５、 １６
． １９． ２１． ３３． ５６． ６１． ８０；
ソルベントオレンジ１．２．１４．３７．４０．４４，
４５；ソルベントレッド１，３，８゜２３．２４，２５
，２７，３０，４９，８１，８２．８３，８４，１００
，１２１ ；ソルベントバイオレット８，１３，１４，
２１．２７；ソルベントブルー２．１１，１２，２５．
３５，３６゜５５．７３；ソルベントグリーン３；ソル
ベントブラウン３．５．２０，３７；ソルベントブラッ
ク３，５，７，２２，２３；アシッドブラック１２３；
デイスパースイエロー１．３，４．５，７゜２３．３１
．３３，４２．４９，５０．５１．５４．５６，６０，
６１，６４．６６．７１，７２゜７６．７８，７９；デ
イスパースオレンジ１．３゜５．１１，１３，２０，２
１，３０．３２，４１゜４３．４５，４６，４９．５０
，５１ ；デイスパースレッド１，４，５，７，１１，
１２，１３゜１５．１７，４３，５２．５３．５４，５
５，５６．５８，５９，６０，６５，７２．７３，７４
゜７５．７６．８０，８２．８４．８８，９０．９１．
９２．９７，９９，１００，１０１，１０３゜１０４，
１１３，１１６，１１７，１２２，１２５．１２６，１
２７，１２８，１２９．デイスパースバイオレット１，
４，８．１０．１８．２３゜２４．２６．２Ｂ、３０，
３３．３７．３８；デイスパースブルー１．３．５．６
，７，２０，２６．２７，４３，４４，５２．５４，５
５，５６゜５Ｂ、６０．６１．６２，６４，７２，７３
．７５．７９，８１，８５，８７，８８，９０．９２゜
９４．９７，９８，９９． １０３，１０４，１０５．
１０６．１０８ｉデイスパースブラウン３゜５；デイス
パースブラック１．２．１０．２６゜２７．２Ｂ、２９
，３０，３１ ；フルオレセンドブライトニングエージ
エンド１７０，１３５，１６２．１６３，１６４，１２
１，１７２．９１等があげられる。
えば、ソルベントイエロー２．６，１４゜１５、 １６
． １９． ２１． ３３． ５６． ６１． ８０；
ソルベントオレンジ１．２．１４．３７．４０．４４，
４５；ソルベントレッド１，３，８゜２３．２４，２５
，２７，３０，４９，８１，８２．８３，８４，１００
，１２１ ；ソルベントバイオレット８，１３，１４，
２１．２７；ソルベントブルー２．１１，１２，２５．
３５，３６゜５５．７３；ソルベントグリーン３；ソル
ベントブラウン３．５．２０，３７；ソルベントブラッ
ク３，５，７，２２，２３；アシッドブラック１２３；
デイスパースイエロー１．３，４．５，７゜２３．３１
．３３，４２．４９，５０．５１．５４．５６，６０，
６１，６４．６６．７１，７２゜７６．７８，７９；デ
イスパースオレンジ１．３゜５．１１，１３，２０，２
１，３０．３２，４１゜４３．４５，４６，４９．５０
，５１ ；デイスパースレッド１，４，５，７，１１，
１２，１３゜１５．１７，４３，５２．５３．５４，５
５，５６．５８，５９，６０，６５，７２．７３，７４
゜７５．７６．８０，８２．８４．８８，９０．９１．
９２．９７，９９，１００，１０１，１０３゜１０４，
１１３，１１６，１１７，１２２，１２５．１２６，１
２７，１２８，１２９．デイスパースバイオレット１，
４，８．１０．１８．２３゜２４．２６．２Ｂ、３０，
３３．３７．３８；デイスパースブルー１．３．５．６
，７，２０，２６．２７，４３，４４，５２．５４，５
５，５６゜５Ｂ、６０．６１．６２，６４，７２，７３
．７５．７９，８１，８５，８７，８８，９０．９２゜
９４．９７，９８，９９． １０３，１０４，１０５．
１０６．１０８ｉデイスパースブラウン３゜５；デイス
パースブラック１．２．１０．２６゜２７．２Ｂ、２９
，３０，３１ ；フルオレセンドブライトニングエージ
エンド１７０，１３５，１６２．１６３，１６４，１２
１，１７２．９１等があげられる。
これらの水不溶性カチオン染料は、１種単独でも２種以
上を組合わせても用いることができる。
上を組合わせても用いることができる。
本発明の方法では、重合器内壁面などに重合体スケール
が付着するのを防止する塗膜を形成するために、前記水
溶性アニオン染料及び前記水不溶性カチオン染料を含み
、ｐＨ７以下、好ましくは１．５〜３．５に調節された
水性塗布液を調製し、これを重合器内壁面及び重合中に
単量体が接触する他の部分、例えば攪拌軸、攪拌翼など
に塗布する。この水性塗布液は、水溶性アニオン染料の
水溶液と、少量の適当な有機溶媒に溶解してなる水不溶
性カチオン染料の有機溶媒溶液とを混合して調製するこ
とができる。
が付着するのを防止する塗膜を形成するために、前記水
溶性アニオン染料及び前記水不溶性カチオン染料を含み
、ｐＨ７以下、好ましくは１．５〜３．５に調節された
水性塗布液を調製し、これを重合器内壁面及び重合中に
単量体が接触する他の部分、例えば攪拌軸、攪拌翼など
に塗布する。この水性塗布液は、水溶性アニオン染料の
水溶液と、少量の適当な有機溶媒に溶解してなる水不溶
性カチオン染料の有機溶媒溶液とを混合して調製するこ
とができる。
水不溶性カチオン染料を溶解するための有機溶媒として
は、水と容易に混和するものが好ましく、例えば、メタ
ノール、エタノール、プロパツールブタノール、２−メ
チル−１−プロパツール、２−ブタノール、２−メチル
−２−プロパツール、３−メチル−１−ブタノール、２
−メチル−２−ブタノール、２−ペンタノール、２−ペ
ンタノール等のアルコール類；アセトン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；４−メ
チルジオキソラン、エチレングリコールジエチルエーテ
ル等のエーテル類；ギ酸メチル、ギ酸エチル、酢酸メチ
ル、アセト酢酸メチル等のエステル類；テトラヒドロフ
ラン、フルフラール、フリフリルアルコール、テトラヒ
ドロフリフリルアルコール等のフラン類；アセトニトリ
ル、ホルムアミド、ジメチルホルムアミド、ジメチルス
ルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン等の非プロトン性溶
剤などが挙げられる。これらは１種単独でも２種以上を
組合わせても用いられる。
は、水と容易に混和するものが好ましく、例えば、メタ
ノール、エタノール、プロパツールブタノール、２−メ
チル−１−プロパツール、２−ブタノール、２−メチル
−２−プロパツール、３−メチル−１−ブタノール、２
−メチル−２−ブタノール、２−ペンタノール、２−ペ
ンタノール等のアルコール類；アセトン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；４−メ
チルジオキソラン、エチレングリコールジエチルエーテ
ル等のエーテル類；ギ酸メチル、ギ酸エチル、酢酸メチ
ル、アセト酢酸メチル等のエステル類；テトラヒドロフ
ラン、フルフラール、フリフリルアルコール、テトラヒ
ドロフリフリルアルコール等のフラン類；アセトニトリ
ル、ホルムアミド、ジメチルホルムアミド、ジメチルス
ルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン等の非プロトン性溶
剤などが挙げられる。これらは１種単独でも２種以上を
組合わせても用いられる。
水性塗布液中の前記水溶性アニオン染料と水不溶性カチ
オン染料の合計の濃度は、後述する塗布量が得られる限
り特に制約されないが、通常、好ましくは０．０１〜５
重量％、さらに好ましくは０．０５〜２重量％である。
オン染料の合計の濃度は、後述する塗布量が得られる限
り特に制約されないが、通常、好ましくは０．０１〜５
重量％、さらに好ましくは０．０５〜２重量％である。
また、水性塗布液中の水溶性アニオン染料／水不溶性カ
チオン染料の重量比は、通常、１００１０．１〜１００
／１０００、さらに１００／３〜１００ ／１００で
あることが好ましい。この重量比が小さすぎると染料が
凝集沈澱し、均一な塗膜が得られず、またこの重量比が
大きすぎると塗布液を重合器の内壁面等に塗布、乾燥し
ても、水洗により塗膜が溶解してしまうおそれがある。
チオン染料の重量比は、通常、１００１０．１〜１００
／１０００、さらに１００／３〜１００ ／１００で
あることが好ましい。この重量比が小さすぎると染料が
凝集沈澱し、均一な塗膜が得られず、またこの重量比が
大きすぎると塗布液を重合器の内壁面等に塗布、乾燥し
ても、水洗により塗膜が溶解してしまうおそれがある。
水性塗布液のｐＨの調節は、例えば、下記のいずれの方
法によっても行うことができる。
法によっても行うことができる。
■塗布液のｐＨが７以下となる量のｐＨ調節剤を添加し
た水溶性アニオン染料の水溶液と、水不溶性カチオン染
料の有機溶媒溶液とを混合する方法■塗布液のｐｉ（が
７以下となる量のｐＨｍ節剤を添加した水不溶性カチオ
ン染料の有機溶媒溶液と、水溶性アニオン染料の水溶液
とを混合する方法■水不溶性カチン染料の有機溶媒溶液
と水溶性アニオン染料の水溶液とを混合した後、ｐＨ調
節剤を添加する方法 用いられるｐＨｇＰ１節剤としては、例えば、硫酸、塩
酸、リン酸、硝酸、炭酸、過塩素酸、モリブデン酸、タ
ングステン酸、ギ酸、酢酸、シュウ酸、乳酸、マレイン
酸、グリコール酸、チオグリコール酸、フィチン酸等が
挙げられ、これらは予め水溶液としておくとｐＨ調節の
ために添加するときに便利である。
た水溶性アニオン染料の水溶液と、水不溶性カチオン染
料の有機溶媒溶液とを混合する方法■塗布液のｐｉ（が
７以下となる量のｐＨｍ節剤を添加した水不溶性カチオ
ン染料の有機溶媒溶液と、水溶性アニオン染料の水溶液
とを混合する方法■水不溶性カチン染料の有機溶媒溶液
と水溶性アニオン染料の水溶液とを混合した後、ｐＨ調
節剤を添加する方法 用いられるｐＨｇＰ１節剤としては、例えば、硫酸、塩
酸、リン酸、硝酸、炭酸、過塩素酸、モリブデン酸、タ
ングステン酸、ギ酸、酢酸、シュウ酸、乳酸、マレイン
酸、グリコール酸、チオグリコール酸、フィチン酸等が
挙げられ、これらは予め水溶液としておくとｐＨ調節の
ために添加するときに便利である。
さらに、水性塗布液中の水／有機溶媒の重量比は、均一
な塗膜が得られる限り特に制約されないが、通常、１０
０／１〜１００ ／３０、さらに１００／３〜１００
／１０であることが好ましい。
な塗膜が得られる限り特に制約されないが、通常、１０
０／１〜１００ ／３０、さらに１００／３〜１００
／１０であることが好ましい。
本発明の方法においては、以上のように調製された水性
塗布液を重合器内壁面等に塗布した後、乾燥して塗膜を
形成する。水性塗布液を重合器内壁面などに塗布して乾
燥させる方法としては、例えば、塗布後、適当な温度に
加熱された空気を塗布面に送風して乾燥させる方法、重
合器内壁及びその他車量体が接触する部分を予め３０〜
９０℃程度に加熱しておき、この加熱された重合器内壁
面等に水性塗布液を直接塗布し乾燥させる方法など、い
ずれの方法によってもよい。乾燥後、必要に応じて水洗
してもよい。
塗布液を重合器内壁面等に塗布した後、乾燥して塗膜を
形成する。水性塗布液を重合器内壁面などに塗布して乾
燥させる方法としては、例えば、塗布後、適当な温度に
加熱された空気を塗布面に送風して乾燥させる方法、重
合器内壁及びその他車量体が接触する部分を予め３０〜
９０℃程度に加熱しておき、この加熱された重合器内壁
面等に水性塗布液を直接塗布し乾燥させる方法など、い
ずれの方法によってもよい。乾燥後、必要に応じて水洗
してもよい。
水性塗布液の重合器内壁等への塗布量は、乾燥後の状態
で重合器内壁、攪拌機等の表面において、通常、０．０
０１〜５ｇ／イ程度である。
で重合器内壁、攪拌機等の表面において、通常、０．０
０１〜５ｇ／イ程度である。
上記のようにして、重合器内壁面及びその他重合中に単
量体が接触する部分に水性塗布液を塗布して塗膜を形成
した後は、重合器に常法にしたがって、エチレン性二重
結合を有する単量体、重合開始剤、その他必要な重合媒
体、添加剤、例えば単量体の分散助剤等を仕込んで重合
させればよい。
量体が接触する部分に水性塗布液を塗布して塗膜を形成
した後は、重合器に常法にしたがって、エチレン性二重
結合を有する単量体、重合開始剤、その他必要な重合媒
体、添加剤、例えば単量体の分散助剤等を仕込んで重合
させればよい。
本発明の方法が適用されるエチレン性二重結合を有する
単量体としては、例えば、塩化ビニルなどのハロゲン化
ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなとのビニル
エステル、アクリル酸、メタクリル酸あるいはそれらの
エステル又は塩、マレイン酸又はフマル酸及びそれらの
エステル又は無水物、ブタジェン、クロロブレン、イソ
プレンなどのジエン系単量体、さらにスチレン、α−メ
チルスチレン、アクリル酸エステル、アクリロニトリル
、ハロゲン化ビニリデン、ビニルエーテルなどが挙げら
れる。
単量体としては、例えば、塩化ビニルなどのハロゲン化
ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなとのビニル
エステル、アクリル酸、メタクリル酸あるいはそれらの
エステル又は塩、マレイン酸又はフマル酸及びそれらの
エステル又は無水物、ブタジェン、クロロブレン、イソ
プレンなどのジエン系単量体、さらにスチレン、α−メ
チルスチレン、アクリル酸エステル、アクリロニトリル
、ハロゲン化ビニリデン、ビニルエーテルなどが挙げら
れる。
本発明の方法は、重合器内壁等の材料によらず有効であ
り、例えば、ステンレス鋼、ライニングされたガラス等
が挙げられる。
り、例えば、ステンレス鋼、ライニングされたガラス等
が挙げられる。
また、本発明の方法が適用される重合の形式は特に限定
されず、懸濁重合、乳化重合、溶液重合、塊状重合等の
いずれの重合形式においても有効である。
されず、懸濁重合、乳化重合、溶液重合、塊状重合等の
いずれの重合形式においても有効である。
したがって、重合系に添加される添加物質も通常用いら
れるものは何ら制約なく使用することができる。即ち、
例えば、部分けん化ポリビニルアルコール、メチルセル
ロース、ポリアクリレートなどの懸濁剤、リン酸カルシ
ウム、ヒドロキシアパタイトなどの固体分散剤、ラウリ
ル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウムなどのアニ
オン性乳化剤、ソルビタンモノラウレート、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテルなどのノニオン性乳化剤、炭
酸カルシウム、酸化チタンなどの充てん剤、三塩基性硫
酸鉛、ステアリン酸カルシウム、ジブチルすずジラウレ
ート、ジオクチルすずメルカプチドなどの安定剤、ライ
スワックス、ステアリン酸などの滑剤、ＤＯＰ、ＤＢＰ
などの可塑剤、トリクロロエチレン、メルカプタン類な
どの連鎖移動剤、ｐＨｔＰＩ整剤、ジイソプロピルパー
オキシジカーボネート、α、α′−アゾビスー２゜４−
ジメチルバレロニトリル、ラウロイルパーオキサイド、
過硫酸カリウム、クメンハイドロパーオキサイド、ｐ−
メンタンハイドロパーオキサイドなどの重合触媒が存在
する重合系においても、本発明の方法は重合体スケール
の付着を効果的に防止することができる。
れるものは何ら制約なく使用することができる。即ち、
例えば、部分けん化ポリビニルアルコール、メチルセル
ロース、ポリアクリレートなどの懸濁剤、リン酸カルシ
ウム、ヒドロキシアパタイトなどの固体分散剤、ラウリ
ル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウムなどのアニ
オン性乳化剤、ソルビタンモノラウレート、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテルなどのノニオン性乳化剤、炭
酸カルシウム、酸化チタンなどの充てん剤、三塩基性硫
酸鉛、ステアリン酸カルシウム、ジブチルすずジラウレ
ート、ジオクチルすずメルカプチドなどの安定剤、ライ
スワックス、ステアリン酸などの滑剤、ＤＯＰ、ＤＢＰ
などの可塑剤、トリクロロエチレン、メルカプタン類な
どの連鎖移動剤、ｐＨｔＰＩ整剤、ジイソプロピルパー
オキシジカーボネート、α、α′−アゾビスー２゜４−
ジメチルバレロニトリル、ラウロイルパーオキサイド、
過硫酸カリウム、クメンハイドロパーオキサイド、ｐ−
メンタンハイドロパーオキサイドなどの重合触媒が存在
する重合系においても、本発明の方法は重合体スケール
の付着を効果的に防止することができる。
本発明の方法が特に好適に実施される重合は、例えば塩
化ビニルなどのハロゲン化ビニルもしくはハロゲン化ビ
ニリデン、又はそれらを主体とする単量体混合物の懸濁
重合あるいは乳化重合である。また、主にステンレス製
重合器が用いられるポリスチレン、ポリメチルメタクリ
レート、ポリアクリロニトリルなどの重合体のビーズ、
ラテックスの製造、５ＢＲＳＮＢＲ，ＣＲＳ Ｉ Ｒ，
、Ｉ ＩＲなどの合成ゴムの製造（これらの合成ゴムは
、通常、乳化重合によって製造される。）、ＡＢＳ樹脂
の製造を行う重合にとっても好適である。
化ビニルなどのハロゲン化ビニルもしくはハロゲン化ビ
ニリデン、又はそれらを主体とする単量体混合物の懸濁
重合あるいは乳化重合である。また、主にステンレス製
重合器が用いられるポリスチレン、ポリメチルメタクリ
レート、ポリアクリロニトリルなどの重合体のビーズ、
ラテックスの製造、５ＢＲＳＮＢＲ，ＣＲＳ Ｉ Ｒ，
、Ｉ ＩＲなどの合成ゴムの製造（これらの合成ゴムは
、通常、乳化重合によって製造される。）、ＡＢＳ樹脂
の製造を行う重合にとっても好適である。
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明の詳細な説明す
る。なお、以下の各表において＊印を付した実験Ｎαは
比較例であり、それ以外の実験隘は本発明の実施例であ
る。
る。なお、以下の各表において＊印を付した実験Ｎαは
比較例であり、それ以外の実験隘は本発明の実施例であ
る。
実施例１
各実験において、（イ）水溶性アニオン染料の水溶液と
、（ロ）水不溶性カチオン染料の有機溶媒溶液とを混合
し、塗布液中の（イ）水溶性アニオン染料と（ロ）水不
溶性カチオン染料との合計の含有量が０．１重量％であ
り、またフィチン酸を添加してｐＨを調節して水性塗布
液を調製した。この水性塗布液を、内容積１００Ｉ！、
の攪拌機付ステンレス製重合器の内壁面、攪拌機その他
重合中に単量体が接触する部分に塗布し、５０°Ｃで１
５分間乾燥させた後、水洗した。ただし、実験Ｎα１〜
６では水性塗布液を塗布しないか、（イ）水溶性アニオ
ン染料又は（ロ）水不溶性カチオン染料の一方を含有し
ない水性塗布液もしくはｐＨが７を超える水性塗布液を
塗布した比較例である。各側において用いた（イ）水溶
性アニオン染料及び（ロ）水不溶性カチオン染料、並び
に水性塗布液中の（イ）／（ロ）の重量比、（ロ）水不
溶性カチオン染料を溶解した有機溶媒の種類、水性塗布
液中の水／有機溶媒の重量比及び水性塗布液のｐＨを表
１に示す。
、（ロ）水不溶性カチオン染料の有機溶媒溶液とを混合
し、塗布液中の（イ）水溶性アニオン染料と（ロ）水不
溶性カチオン染料との合計の含有量が０．１重量％であ
り、またフィチン酸を添加してｐＨを調節して水性塗布
液を調製した。この水性塗布液を、内容積１００Ｉ！、
の攪拌機付ステンレス製重合器の内壁面、攪拌機その他
重合中に単量体が接触する部分に塗布し、５０°Ｃで１
５分間乾燥させた後、水洗した。ただし、実験Ｎα１〜
６では水性塗布液を塗布しないか、（イ）水溶性アニオ
ン染料又は（ロ）水不溶性カチオン染料の一方を含有し
ない水性塗布液もしくはｐＨが７を超える水性塗布液を
塗布した比較例である。各側において用いた（イ）水溶
性アニオン染料及び（ロ）水不溶性カチオン染料、並び
に水性塗布液中の（イ）／（ロ）の重量比、（ロ）水不
溶性カチオン染料を溶解した有機溶媒の種類、水性塗布
液中の水／有機溶媒の重量比及び水性塗布液のｐＨを表
１に示す。
次に、このようにして塗布された重合器内に、塩化ビニ
ル２６ｋｇ、純水５２ｋｇ、部分ケン化ポリビニルアル
コール２６ｇ及びα、α′−ジメチルバレロニトリル８
ｇを仕込み、攪拌しながら５８°Ｃで１０時間重合させ
た。
ル２６ｋｇ、純水５２ｋｇ、部分ケン化ポリビニルアル
コール２６ｇ及びα、α′−ジメチルバレロニトリル８
ｇを仕込み、攪拌しながら５８°Ｃで１０時間重合させ
た。
重合終了後、重合器内壁面に付着した重合体スケールの
量を測定した。結果を表１に示す。
量を測定した。結果を表１に示す。
実施例２
各実験において、水９５重量部に（イ）水溶性アニオン
染料を溶解した水溶液と、メタノール５重量部に（ロ）
水不溶性カチオン染料を溶解した溶液とを混合した後、
ｐ）調節剤を添加してｐＨを２．５に調節し、水性塗布
液を調製した。このとき、水性塗布液中の（イ）水溶性
アニオン染料と（ロ）水不溶性カチオン染料との重量比
は表２に示すように調節した。各実験漱で用いた染料及
びｐＨ調節剤を表２に示す。この水性塗布液を、内容積
１００１の攪拌機付ステンレス製重合器の内壁面、攪拌
機その他重合中に単量体が接触する部分に塗布し、７０
°Ｃで１０分間乾燥させた後、水洗した。ただし、実験
漱２９では塗布液を塗布しなかった。
染料を溶解した水溶液と、メタノール５重量部に（ロ）
水不溶性カチオン染料を溶解した溶液とを混合した後、
ｐ）調節剤を添加してｐＨを２．５に調節し、水性塗布
液を調製した。このとき、水性塗布液中の（イ）水溶性
アニオン染料と（ロ）水不溶性カチオン染料との重量比
は表２に示すように調節した。各実験漱で用いた染料及
びｐＨ調節剤を表２に示す。この水性塗布液を、内容積
１００１の攪拌機付ステンレス製重合器の内壁面、攪拌
機その他重合中に単量体が接触する部分に塗布し、７０
°Ｃで１０分間乾燥させた後、水洗した。ただし、実験
漱２９では塗布液を塗布しなかった。
次に、このように塗布処理された重合器中に、スチレン
２４ｋｇ、アクリロニトリルｓｂ、純水４０廟、ヒドロ
キシアパタイトｏ、ｓｋｇ、 ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム１６ｇ、ｔ−ドデシルメルカプタン１
６０ｇ及び過酸化ベンゾイル１６０ｇを仕込み、攪拌し
ながら８０℃で１０時間反応させて重合体を製造した。
２４ｋｇ、アクリロニトリルｓｂ、純水４０廟、ヒドロ
キシアパタイトｏ、ｓｋｇ、 ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム１６ｇ、ｔ−ドデシルメルカプタン１
６０ｇ及び過酸化ベンゾイル１６０ｇを仕込み、攪拌し
ながら８０℃で１０時間反応させて重合体を製造した。
重合終了後、重合器内壁面に付着した重合体スケールの
量を測定した。結果を表２に示す。
量を測定した。結果を表２に示す。
実施例３
各実験において、内容積１００４２の攪拌機付ステンレ
ス製重合器の内壁面及びその他の重合中に単量体が接触
する部分に、水性塗布液を塗布し、表３に示す加熱及び
乾燥の条件で加熱、乾燥処理した後、水洗した。ただし
、実験Ｎｏ、５４では水性塗布液を塗布しなかった。各
実験で用いられた水性塗布液は、表３に示す実施例１及
び２における実験Ｎαで使用したものと同じものである
。
ス製重合器の内壁面及びその他の重合中に単量体が接触
する部分に、水性塗布液を塗布し、表３に示す加熱及び
乾燥の条件で加熱、乾燥処理した後、水洗した。ただし
、実験Ｎｏ、５４では水性塗布液を塗布しなかった。各
実験で用いられた水性塗布液は、表３に示す実施例１及
び２における実験Ｎαで使用したものと同じものである
。
次に、このように塗布処理された重合器中に、ポリブタ
ジェンラテックス（固形分濃度：５０重量％）２７ｋｇ
、純水４０ｋｇ、、スチレン７ｋｇ、アクリロニトリル
３ｋｇ、ｔ−ドデシルメルカプタン６２．５ｇ、過硫酸
カリウム７０ｇを仕込み、５０°Ｃで１０時間反応させ
て重合体を製造した。
ジェンラテックス（固形分濃度：５０重量％）２７ｋｇ
、純水４０ｋｇ、、スチレン７ｋｇ、アクリロニトリル
３ｋｇ、ｔ−ドデシルメルカプタン６２．５ｇ、過硫酸
カリウム７０ｇを仕込み、５０°Ｃで１０時間反応させ
て重合体を製造した。
重合終了後、重合器内壁面に付着した重合体スケールの
量を測定した。結果を表３に示す。
量を測定した。結果を表３に示す。
表３
実施例４
各実験において、内容積２０２の攪拌機付ステンレス製
重合器の内壁面及びその他の重合中に単量体が接触する
部分に水性塗布液を塗布し、５０°Ｃで１５分間加熱、
乾燥した後、水洗した。ただ験で用いられた水性塗布液
は、表４に示す実施例１及び２における実験Ｎαで使用
したものと同じものである。
重合器の内壁面及びその他の重合中に単量体が接触する
部分に水性塗布液を塗布し、５０°Ｃで１５分間加熱、
乾燥した後、水洗した。ただ験で用いられた水性塗布液
は、表４に示す実施例１及び２における実験Ｎαで使用
したものと同じものである。
次に、このように塗布処理された重合器中に、１．３−
ブタジェン３． ７ｋｇ、スチレン１．３ｋｇ。
ブタジェン３． ７ｋｇ、スチレン１．３ｋｇ。
純水９ｋｇ、 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム２２５ｇ、ｔ−ドデシルメルカプタン１４ｇ及び過酸
化カリウム１５ｇを仕込み、攪拌しながら５０゛Ｃで１
２時間重合させて重合体を製造した。
ム２２５ｇ、ｔ−ドデシルメルカプタン１４ｇ及び過酸
化カリウム１５ｇを仕込み、攪拌しながら５０゛Ｃで１
２時間重合させて重合体を製造した。
重合終了後、重合器内壁面に付着した重合体スケールの
量を測定した。結果を表４に示す。
量を測定した。結果を表４に示す。
表４
実施例５
各実験において、表５に示す水性塗布液を用い、この水
性塗布液を塗布した後の加熱及び乾燥を表５に示す条件
で行った以外は、実施例１と同様にして重合を行い、重
合終了後、生成した重合体を取り出した後重合器内を水
洗し、再び塗布処理及び重合を上記と同様に行う操作を
繰り返し、スケールの付着量がＩｇ／ｒＷを超えること
なく行うことができる重合回数（スケール防止回数）を
調べた。ただし、実験阻８２は塗布液を塗布しない比較
例であり、また各実験で用いられた水性塗布液は、表５
に示す実施例１における実験漱で使用したものと同じも
のである。結果を表５に示す。
性塗布液を塗布した後の加熱及び乾燥を表５に示す条件
で行った以外は、実施例１と同様にして重合を行い、重
合終了後、生成した重合体を取り出した後重合器内を水
洗し、再び塗布処理及び重合を上記と同様に行う操作を
繰り返し、スケールの付着量がＩｇ／ｒＷを超えること
なく行うことができる重合回数（スケール防止回数）を
調べた。ただし、実験阻８２は塗布液を塗布しない比較
例であり、また各実験で用いられた水性塗布液は、表５
に示す実施例１における実験漱で使用したものと同じも
のである。結果を表５に示す。
面などへの付着を効果的に防止することができる。
特に、溶解能が高い単量体、例えばスチレン、α−メチ
ルスチレン、アクリル酸エステル、アクリロニトリルを
含む重合系の重合の場合でも重合体の付着を防止するこ
とができる。重合器内壁面などへの塗布処理を毎バッチ
あるいは数バッチに１回の割合で行うことにより、重合
器内壁等に重合体を付着させることなく、重合器を繰り
返し使用できる。また、用いられる塗布液が少量の有機
溶媒のみを含む水性溶液であるため、有機溶媒による毒
性が少なく、安全性が高い。
ルスチレン、アクリル酸エステル、アクリロニトリルを
含む重合系の重合の場合でも重合体の付着を防止するこ
とができる。重合器内壁面などへの塗布処理を毎バッチ
あるいは数バッチに１回の割合で行うことにより、重合
器内壁等に重合体を付着させることなく、重合器を繰り
返し使用できる。また、用いられる塗布液が少量の有機
溶媒のみを含む水性溶液であるため、有機溶媒による毒
性が少なく、安全性が高い。
代理人 弁理士 岩見谷 同志
〔発明の効果〕
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 重合器内におけるエチレン性二重結合を有する単量体の
重合において重合体スケールの付着を防止する方法であ
って、 重合器内壁面及び重合中に前記単量体が接触する他の部
分に、予め、水溶性アニオン染料および水不溶性カチオ
ン染料を含み、ｐＨ７以下に調節された水性塗布液が塗
布、乾燥された重合器内で、前記重合を行う重合体スケ
ールの付着防止方法。
Priority Applications (29)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63199119A JPH0674284B2 (ja) | 1988-08-10 | 1988-08-10 | 重合体スケールの付着防止方法 |
| IL9123089A IL91230A (en) | 1988-08-10 | 1989-08-07 | Method of preventing polymer scale formation |
| PH39065A PH26338A (en) | 1988-08-10 | 1989-08-07 | Method of preventing polymer scale formation |
| YU156689A YU47140B (sh) | 1988-08-10 | 1989-08-08 | Postupak za sprečavanje nastanka polimernih naslaga |
| DK387789A DK387789A (da) | 1988-08-10 | 1989-08-08 | Fremgangsmaade til forhindring af dannelse af polymerbelaegninger |
| DE68919163T DE68919163T2 (de) | 1988-08-10 | 1989-08-08 | Verfahren zur Unterdrückung der Bildung von Polymerkrusten. |
| EP89114679A EP0355575B1 (en) | 1988-08-10 | 1989-08-08 | Method of preventing polymer scale formation |
| MX017123A MX170465B (es) | 1988-08-10 | 1989-08-08 | Metodo para impedir la formacion de escamas |
| NZ230248A NZ230248A (en) | 1988-08-10 | 1989-08-08 | Reactor coating composition of an anionic dye/nitrogen compound |
| GT198900043A GT198900043A (es) | 1988-08-10 | 1989-08-08 | Metodo de prevencion de la formacion de incrustaciones poli-mericas. |
| NO893179A NO173702C (no) | 1988-08-10 | 1989-08-08 | Fremsgangsmaate for aa hindre dannelse av polymerflak ved polymerisering av vinylforbindelser |
| EG38389A EG18974A (en) | 1988-08-10 | 1989-08-09 | Method for preventing polymer schale formation |
| KR1019890011317A KR0137661B1 (ko) | 1988-08-10 | 1989-08-09 | 중합 반응기에서 중합체 스케일의 형성을 방지하는 방법 |
| ZA896060A ZA896060B (en) | 1988-08-10 | 1989-08-09 | Method of preventing polymer scale formation |
| AU39462/89A AU612873B2 (en) | 1988-08-10 | 1989-08-09 | Method of preventing polymer scale formation |
| CS474489A CS274701B2 (en) | 1988-08-10 | 1989-08-09 | Method of polymere incrustations' forming impedment |
| CN89105545A CN1035057C (zh) | 1988-08-10 | 1989-08-09 | 防止形成聚合物结壁的方法及其使用的聚合设备 |
| PL28097089A PL161849B1 (pl) | 1988-08-10 | 1989-08-09 | Sposób zapobiegania tworzeniu sie skorupy polimeru PL |
| PT91413A PT91413B (pt) | 1988-08-10 | 1989-08-09 | Processo para impedir a formacao de incrustacoes de polimeros |
| BG089502A BG50940A3 (bg) | 1988-08-10 | 1989-08-09 | Метод за предотвратяване образуването на полимерен налеп |
| DD89331614A DD299593A7 (de) | 1988-08-10 | 1989-08-09 | Verfahren zur verhinderung der bildung von polymerablagerungen |
| HU894081A HU209139B (en) | 1988-08-10 | 1989-08-09 | Process for hindering the forming of polimer coating |
| FI893766A FI96212C (fi) | 1988-08-10 | 1989-08-09 | Menetelmä polymeerikuoren muodostumisen ehkäisemiseksi |
| ES8902830A ES2018383A6 (es) | 1988-08-10 | 1989-08-09 | Un metodo de prevencion de la formacion de incrustaciones polimericas en una vasija de polimerizacion. |
| US07/391,199 US5196164A (en) | 1988-08-10 | 1989-08-09 | Method of preventing polymer scale formation |
| CA000607875A CA1323464C (en) | 1988-08-10 | 1989-08-09 | Method of preventing polymer scale formation |
| BR898904004A BR8904004A (pt) | 1988-08-10 | 1989-08-09 | Processo de prevencao de formacao de incrustacao de polimero em um vaso de polimerizacao |
| US08/000,703 US5298220A (en) | 1988-08-10 | 1993-01-05 | Method of preventing polymer scale formation |
| HK130695A HK130695A (en) | 1988-08-10 | 1995-08-17 | Method of preventing polymer scale formation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63199119A JPH0674284B2 (ja) | 1988-08-10 | 1988-08-10 | 重合体スケールの付着防止方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0247103A true JPH0247103A (ja) | 1990-02-16 |
| JPH0674284B2 JPH0674284B2 (ja) | 1994-09-21 |
Family
ID=16402455
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63199119A Expired - Lifetime JPH0674284B2 (ja) | 1988-08-10 | 1988-08-10 | 重合体スケールの付着防止方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0674284B2 (ja) |
| GT (1) | GT198900043A (ja) |
| PL (1) | PL161849B1 (ja) |
| ZA (1) | ZA896060B (ja) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS565443A (en) * | 1979-06-28 | 1981-01-20 | Tokuyama Soda Co Ltd | Synthesis of organic carbonate |
| JPS6084308A (ja) * | 1983-10-14 | 1985-05-13 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | 塩化ビニル系単量体の重合法 |
-
1988
- 1988-08-10 JP JP63199119A patent/JPH0674284B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-08-08 GT GT198900043A patent/GT198900043A/es unknown
- 1989-08-09 PL PL28097089A patent/PL161849B1/pl unknown
- 1989-08-09 ZA ZA896060A patent/ZA896060B/xx unknown
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS565443A (en) * | 1979-06-28 | 1981-01-20 | Tokuyama Soda Co Ltd | Synthesis of organic carbonate |
| JPS6084308A (ja) * | 1983-10-14 | 1985-05-13 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | 塩化ビニル系単量体の重合法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0674284B2 (ja) | 1994-09-21 |
| PL161849B1 (pl) | 1993-08-31 |
| ZA896060B (en) | 1990-05-30 |
| GT198900043A (es) | 1991-01-30 |
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