JPS6084308A - 塩化ビニル系単量体の重合法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は塩化ビニル系単量体の改良された重合方法に関
するものである。さらに詳しくは環化ビニル単蓄体叉は
増化ビニル単を体を主体とし、これと共１（合可能な単
量体との混合物（以下、これらを総称して、「塩化ビニ
ル系単量体」といい、この単量体を重合して得られる重
合体を［塩化ビニル系重合体」と込う。）を重合するに
あたり、重合器内壁面及び／又は重合器付帯機器の表面
に生ずる重合体スケールの付着を防止する方法に関する
ものである。

塩化ビニル系単量体の重合は辿′帛、沖合開始剤の存在
下に乳化剤または分散剤３ヒ含む水性媒体中で塩化ビニ
ル系単量体を乳化またけ６４濁させて実施される。この
重合過程におりて１重合器内壁１重合器の付帯機器であ
る撹拌り、バッフル、還流冷却器壁面及び重合器に訃甑
芒ハている各種配管壁向など堵、化ビニル系単筒゛体が
接触する部分（以下、とわらをに、イζ、し、て「重合
器内壁等」という）に重合体スケールが月治し。

このために重合体収率が低下し、重合器の冷却能力が低
下する雌か、剥離スケールが製品中に混入することによ
シ、製品の物ゼ１−（例えはフィンシュアイ）が低下す
ると共に、（ｆ１ｍスケール除去のために過大な労力と
時間とを要し、沖合器の稼動率が低下する。さらに、重
合器内に人って、付着スケールを除去しようとずれは塩
化ビニル単量体に暴露され、労働衛生上好督シ、〈ない
。従って、これらの諸問題を解決することは塩化ビニル
系重合体を製造する省にとって。

長年の懸案事項であった。

従来より、重合器内壁智に重合体スケールが付着するの
を防止する方法として重合器内Ｊ４ｙ’ｇ　％にアミン
化合物、キノン化合物、アルデヒド化合物等の極性化合
物（％公昭ゲター３θ３グ３号）。

染料（％公昭グ！−３０と３■号）及びフリーラジカル
禁止剤（特開昭グざ−グＺ３２！号）などを塗布する方
法が知られている。し７：））Ｌ、なから、こｈらの方
法はスケール付層の防止効果が十分でカく、かつ、その
防止効果の持続性が低いという欠点がある。′！Ｆだ、
飴、映形成便脂と１合抑制剤との混合物をｆ布する方法
（％開陥ｊ−−９７０■７号）では、該塗膜形＆樹脂が
水に不俗であるため、有偏浴剤に溶解させて被用する必
要があり、有伏浴剤による毒性および安全性ｒ（おめて
問題がある。

本発明堝等は従来法のかかる問題を解決すべく鋭意検討
を重ねた結果、親水性アニオン染料及び親水性カチオン
染料をメチロールメラミン及び親水性重合体物質を用い
て塗布処理することにより、スケール付着防止に倹めて
卵著な効果を発揮し、かつその防止効果を長時間にわた
り持続させ得ることを見出し１本発明を児成（。

た。

即ち、本発明は塩化ビニル系ル、量体の重合反応を工業
的有利に実施することを目的と１７、かかる目的は、塩
化ビニル単量体１カーはム１．什ビニル単量体を主体と
しこれと共重合＝Ｊ能々単量体との混合物を水性媒体中
で重合ずＺにあたり、あら力）しめ重合器内壁及び／又
は重合器付帯機器の表面に親水性アニオン染料汲ひｐＪ
水性カチオン染料をメチロールメラミン及び親水性沖合
体物質を用いて塗布処理することにより、容易に達成さ
れる。

以下、本発明をさらに詳細に盾明する。

本発明は親水性アニオン染料、親水性カチオ用ｖ、Ｂメ
チロールメラミン及び親水性重合体物質の、２成分のみ
を重合器内壁等に塗布Ｉ８理して塩化ビニル系単量体の
重合反応を行なう場合には、十分なスケール付着防止効
果は得られない。

甘た、親水性アニオン染料及び頴、水性カチオン染料を
重合器内壁等に顔イ１］シて環化ビニル糸単量体の１カ
合反応を行なう場合には、比軟的良好なスケール付層防
止効果が得られるが、短時間でスケール付着防止効果が
消失ｔ２てしまり。し／Ｉ・しながら、上記したように
スケール防止効果の持続性の低い親水性アニオン染料及
び親水性カチλ−ン東料を本発明方法に従って、メチロ
ールメラミン及び親水性重合体物質と組合わせて使用す
ることにより優れ７ヒスケ一ル付着防止効果が得らり、
　；６）つその防止効果を長時間にわたり持続させ得る
という予期し７曲ない効果が荀らｈる。

本発明方法で使用する親水性アニオン染料としては、水
に可溶なもの（塗布液として使用するのに十分な程度の
水溶解性を有するもの）であればよく１通常水に対して
θ、ＯＳ重量−以上、えは、ＯｏＩ　、アシッドオレン
ジ７−　０．１．アシッドブラック／、Ｃ９工、アシッ
ドフルー／ｊと、Ｏ，Ｉ。

アシッドグリーン／２、Ｃ１工、ダイレクトレッド、２
，０．工、ダイレクトブラウン／、０．ｉ、タイレクト
イエロー／コ等の親水性アゾ染料、　Ｏ，ｉ、アシッド
ブラックλ、　゛　・　−・・　Ｃ１■、アシッドブル
ー！２等の親水性アジン染料。

ラ ッド！コ等の親水性キサンチンｉ科、　ａ、工、アシッ
ドイエロー３等の親水性キノリン染料、Ｃ６■。

アシッドイエロー２等の親水性ナフタルイミド’Ａｌｌ
　Ｃ−１，アシッドイエロー／等の親水性ニトロ染料等
が皐げられる。こわらは単独でも二種以上の混合物であ
ってもよい。

１だ、親水性アニオン染料と併用して用いる親水性カチ
オン染料としては、水に可溶なもの（塗イ０液として使
用するのに十分々程度の水溶解性を有するもの）であれ
ばよく、通常水に対してｏ、ｏ　を重Ｍｑ６以上、好ま
しくけ０．／重耐−チ以上溶解するものが使用される。

これらの親水性カチオン染料としては、例えば、Ｃ０工
、ペイシックレッド２．Ｃ１工、ペイシックブラックλ
等の親水性アジン染料、Ｃ０■、ペイシックブルー／。

Ｃ０■、ペイシックバイオレット３．Ｃ０工、ペイシッ
クブルー！％　Ｃ０工、ペイシックブルー２等の親水性
トリフェニルメタン染料、Ｃ０工、ペイシックブルータ
等の親水性チアジン染料、Ｃ０工、ペイシックイエロー
／等の親水性チアゾール染料、　Ｃ８■。

ペイシックイエロー／／％の親水性メチン染料を挙げる
ことができる。これらは単独でも二極以上の混合物であ
ってもよい。

さらに、メチロールメラミンとしては、モノメチロール
メラミン、ジメチロールメラミン。

トリメチロールメラミン、テトラメチロールメラミン、
ペンタメチロールメラミン、ヘキサメチロールメラミン
等が挙げられ、これらは単独あるｂは２種以上の混合物
であってよい。また該メチロールメラミン中にメチロー
ルメラミンの糾合物を水に可溶な範囲で含鳴し、ていて
もよい。さらに該メチロールメラミンがアルコール等で
アルキル化されたアルキル化メチロールメラミン、例え
ばメチル化メチロールメラミン等も使用可能である。

また、親水性重合体物質として一メチロールメラミンと
反応して架橋した重合体物質を形成する親水性重合体物
質が用いられ、メチロールメラミンのメチロール基、イ
ミノ基またけアルコキシ基と反応し得る官能基、例えは
水酸基、カルボキシル基またはアミド基等を有し、且つ
。

親水性のものが用いられる。具体的には、ポリビニルア
ルコール、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリ
エチレンイミン、部分けん化ポリ酢酸ビニル等が挙げら
れ、とわらは単独あるいは２種以上の混合物であってよ
い。

本発明方法に従って親水性アニオン染料及び親水性カチ
オン染料をメチロールメラミン及び親水性重合体物質を
用いて重合器内壁等に塗布処理するには、これらの成分
の溶液（作業面からみて水溶液として用いるのがよい。

）を夫々単独で又は組合わせて重合器内壁等の面に塗布
してもよいが、塗布作業をよ多能率的に実施するために
は親水性アニオン染料、栽水性カチオン染料及び親水性
重合体物質を水に溶解しておき、塗布直前にメチロール
メラミンを添加し。

４を成分混合の水溶液として塗布するのが好ましい。ま
た、上記払布液を重合器内壁等の面に塗布するに際して
は、該塗布液の准性を酸性に【２て用いるのが好ましい
。このため、鉛布液を単独で用いる場合にＦｉ、親水性
アニオン染料及び親水性カチオン染料を含有する水溶液
をｐＨ調整剤を用いてｐＨ値２以下、好ましくはｐＨ値
ご以下として用いるのがよく、また上記４を成分を混合
して用いる場合には、上記４を成分を含有する水溶液を
ｐＨ調整剤を用いてｐＨ値２以下。

好ましくけｐＨ値を以下として用いるのがよい。

上記したｐＨ調整剤としては硫酸、硝酸、　リン酸等の
無機酸、酢酸、乳酸、グリコール酸等の親水性有機酸及
びそれらの酸性塩が用いられる。

さらに上記のようにして調部された塗布液に炭素原子ｔ
ｉり〜ごの一価アルコールを／〜−〇重量饅含有させて
用いると塗布液の重合器内壁等への塗布作業性が改善さ
れ、さらにスケールの付層防止効果もさらに向上するの
で好ましい。

上記した一価アルコールとしてはｎ−フチルアルコール
、１ｉｓｏ−ブチルアルコール、ＢｅＱ−ブチルアルコ
ール、ｔ−ブチルアルコール；　ｎ−アミルアルコール
、１８０−アミルアルコール。

θｅＣ−アミルアルコール、１　ｔ−アミルアルコール
、ｎ−ヘキシルアルコール、ＳθＣ−ヘキシルアルコー
ルなどが挙げられる。こわら−単独でも二種以上の混合
物であってもよい。

上記ダ成分の混合比は特に限定さｉするものではないが
、良好な塗布性能を得るには巻、水性アニオン染料及び
親水性カチオン染料／メチロールメラミン／親水性重合
体物質の比が重量割合で１０θ／１０〜１０θ０／１０
〜１０θθの範囲内にあるのが好ましい。また、親水性
アニオン染料と親水性カチオン染料との比は重楚比で／
θθ／／θ〜／θθの範囲内であるのが好ましし。さら
に粘度等による節介作業性の面妙・ら上記り成分を０．
／〜３０Ｍ量チ含有する水溶液とすることが好擾しい。

この水溶液はスプレー等１通常用すられる塗布手段で重
合器内壁勢にす・布すればよい。塗布族におＡてはメチ
ロールメラミンと親水性重合体物質とが架橋反応を起こ
して水不溶性となね、親水性アニオン染料及び親水性カ
チオン染料ｔ−重合器内壁等の囲に強固に蜜漬させる。

この架橋反応は常温で長時間放置することによっても遂
行できるが、好ましｌｉｔθ〜ｉｚｏ℃に加熱して反応
を促進させるのがよい。

前記グ成分の塗布量はその総量が塗布される面、すなわ
ち重合器内壁等の面に対し１通常θ、０／ｌ／ｄ以上、
好ましくけ０．Ｏ／〜ｉｏｙ／ｄの範囲である。該塗布
量が０．０　／　ｆ　／−以下ではスケールの発生を十
分抑制することけできない。また／　Ｏｔ　／　ｎ１以
上では防止効果の増加が期待できず、逆に塗布物質の壁
面に対する？ＡＭ力か弱くなる傾向がある。

本発明方法におけるビニル系単方ｉ体の重合には１通常
知られている重合処方が全て採用杯れ。

使用される分散剤、乳化剤１重合開始剤などは特殊のも
のである心太は々〈、汎用されて因る分散剤、乳化剤、
重合開始剤管用いることができる。例えば分散剤、乳化
剤とじては、ポリ酢酸ビニルの部分ケン化物、アクリル
酸共重合体。

無水マレイン酸共重合体、セルロース誘導体。

ゼラチン、デン粉などのような保護コロイド性の薬剤、
又は天然高分子化合物１品殺脂肪酸と多価アルコールと
のエステル類、ポリオキシエチレン誘導体などのノニオ
ン界面活性剤、晶級脂肪酸の金ｐＩ４塩、高級アルコー
ル偵１．酸エステルのアルカリ塩などのアニオン界面活
性剤などが用いられる。

重合開始剤としては、ベンゾイルペルオキシド、ラウロ
イルペルオキシド、ジオクチルペルオキシカルボナート
、アセチルシフ四ヘキシルスルホニルペルオキシドなど
の有機過酸化物。

アゾビスインブチ四ニトリル、ジメチルバレロニトリル
などのアゾ化合物−′Ａ４ｊＡｔｔｍカリウム。

治硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩等が使用きれる。

本発明方法で使用される塩化ビニル糸単倉体け、増化ビ
ニル単量体それ自体のは〃コ、痩化ビニル矩景体を主体
とする。ｔＭ化ビニル邦、一体及びこれと共重合可能な
単量体の混合物でわってもよい。この共重合可能な単量
体としては、エチレン、プロピレンなどのオレフィン類
、酢酸ビニル、ステアリン絃ビニルなどのビニルエステ
ル類、エチルビニルニーデル、セチルビニルエーテルな
どのビニルエーテル類、アクリル酸エステル、マレイン
酸或いはフマル戯ジエステル類及び無水物などの不飽和
カルボン酸誂導体。

スチレンなどの芳香族ビニル化合物、アクリロニトリル
などの不飽和ニトリル化合物のような従来知られている
塩化ビニルと共重合可能な単量体は何りも使用できる。

本発明方法によれば重合反応において、重合器内壁等へ
のスケールの付滑か皆無か又は取るに足らぬ微量である
ため、最終加工＄ビ品にフィッシュアイ等が生ずること
は激減して製品の品質は向上し、更に１合器内壁等の清
掃１１．−ＩＩむが著り、　＜少なくなるので長期間に
わたりｔｒｉ　ｔｉｉｔずＺことなく引続き運転を続０
ることができ、生産性も同上し、コストの面からも極め
て／＄！オＩＪな結果が得られる。また冷却等、操作セ
理の而も容易となるばかシでなく、新たな冷却手段とし
て還流冷却器の使用も可能となる。その細氷発明方法で
使用する塗布物質は水溶性であり、水に靜解し、て使用
されるので、有ｉｆＭ浴剤を仮相する場合の溶剤の回収
や％塗布膜乾燥時の作業環境の悪化等の弊害もない。さ
らに１本発明方法は従来スケール付着の生成が特に著し
め低ｆｊμ点の重合間始剤、例えばｔ−プチルペルオキ
シピバンートまたはジイソグロビルペルオキシジヵルボ
ナート等を用すた場合、或は品質改良のために特殊な助
剤１例えばソルビタンエステル等を添加した場合におい
ても安定したスケール付着の防止効果が発揮される。

以下に１本発明を’ｊＡｈＡ例によりさらに具体的に曲
間するが１本発明はその要旨を超えない限）、以下の実
施例によって限定されるものではない。

実施例／ ポリエチレンイミンの２重量％水浴液にメチロールメラ
ミン（住友化字社製、商品名スミマール＠Ｍ−、ｔＯｗ
）、ａ、工、アシッドブラックλ。

０、工、ペイシックブルー２、水及びリン酸ヲソれぞれ
特定量添加混合し１．ポリエチレンイミンを／重量％、
メチロールメラミンを！１量チ、Ｃ１工、アシツドブラ
ックコをθ、／！重量％、及びＣ０工、ペイシックプル
ーフを０．０　ｊ重ｊｌ含有する液ｐＨλＪの水溶液の
塗布液を調製した。この塗布液を内容積グｏｏｌのステ
ンレス製重合器の内壁、撹拌翼の表面にアイロン用スプ
レーを用いて塗布面積／−当り塗布液ｉｉ　／　００　
？となを用す、脱イオン水／！θ／ｃｌ／、ポリ酢酸ビ
ニル部分ケン化物ｔＯｆ、ｍ化ビニル七ツマ−１００ｋ
ｇ及びｔ−プチルペルオキシビバラート、２！２を仕込
み、約ｊｔ℃で所定の重合率に達１−るまで重合を行な
った。生成した塩化ビニル道合体スラリーを抜き出した
後、器内を水洗し、乾燥後、スケール付着量を測定した
。結果を紀−表に示す。更に上記と同様の重合を３０バ
ツチ連続して行なった場合のスケール付活量のｔｌｌｌ
ｌｌｌ全結果表に示す。

実施例− ポリエチレンイミンのかわりにポリビニルアルコールを
使用したこと以外は実施例／と同様に行なった。結果を
第−表に示す。

実施例３ ポリエチレンイミンのかわりに部分ケン化ポリ酢酸ビニ
ルを使用したこと以外は実施例／と同様に行なった。結
果を第−表に示す。

実施例グ ポリエチレンイミンのかわシにポリアクリルアミドを使
用したこと以外は実施例／と同様に行なった。結果を第
−表に示す。

実施例！ 塗布液としてポリエチレンイミンを７重量％。

メチロールメラミンを−を重量９６．０．工、アシッド
ブルー！りをθ、θ’　Ｎ　ｆｉｔ　％　、Ｏ，工、ペ
イシックイより　−／　／　全０，０３重知−チ及びｎ
−ブチルアルコールをｊ！重重量金含有る液ｐＨ２，ｊ
の水溶液を用いたこと以外は実施例／と同様に行なった
。結果を第−衆に示す。

実施例ｇ ポリエチレンイミンのかわりにポリアクリル酸を使用し
たこと以外は実施例！と同様に行なった。結果を第−表
に示す。

実施例７ 塗布液として部分ケン化ポリ酢酸ビニルを／重量％、メ
チロールメラミンを７重量％、ａ、工。

アシッドブルーｊりを０．θｒＭｊｔｒ％、Ｃ６工、ペ
イシックプルーフをθ、０．２１創チおよびｎ−ブチル
アルコールを！重ＯＳ含有する液ｐＨコ、！の水溶液を
使用したこと以外は実施例／とＩｉ’７様に行なった。

結果を第−表に示す。

実施例♂ 部分ケン化ポリ酢酸ビニルのがわりにポリビニルアルコ
ールを使用したこと以外は夾励例２と同様に行なった。

結果を第−表に示す。

実施例２ 塗布液としてポリアクリルアミドを。０．２．ｆｔ　指
％、メチロールメラミンを７重−１１１−チ、ａ、Ｚ、
ダイレクトグリーン、２ｊを０．０３重１チ、Ｃ１工、
ペイシックプルーフをｏ、ｏコニ＃　ｉｆｆ　％および
ｎ−ブチルアルコールを！重ｆチ含廟する液ｐＨλ、ｊ
の水溶液を使用したこと以外は実施例／と同様に行なっ
た。結果を第−表に示す。

実施例／θ ポリアクリルアミドのかわゆにポリエチレンイミンを使
用したこと以外は実施例りと同様に行なった。結果を第
−表に示す。

実施例／／ 塗布液としてポリビニルアルコールｆθ、Ｊ′重量％、
メチロールメラミンを！重量％、Ｃ０工、ダイレクトブ
ラウン／をｏ、ｉ重量％及びＣ８Ｉ、ペイシックレッド
４をθ、／重量％含有するｇｐＨ−２，−ｔの水溶液を
用Ａ、＋こと以外は実施例／と同様に行々つた。結果を
第−表に示す。

実施例／− ポリビニルアルコールのかわりに部分ケン化ポリ酢酸ビ
ニルを使用したこと以外は央ｈｌ！ｉ例／／と同様に行
なった。結果を第−表に示す。

実施例／３ 塗布液としてポリビニルアルコールをθ、ｊ重量％、メ
チロールメラミンを−２：ｉ童％、ｃ、工、アシッドブ
ラック２を０．０！別蛍％汲ひＣ１工、ペイシックイエ
ロー／／を０．０．２重量％含Ｍする液ｐＨ２，６の水
溶液を用いたことリグ１け実施例／と同様に行なった。

結果を第−表に示す。

実施例／（ｔ ポリビニルアルコールのかわりにポリエチレンイミンを
使用したこと以外は実施例／３と同様に行なった。結果
を第−表に示す。

実施例／！ ポリビニルアルコールのかわりに部分ケン化ポリ酢酸ビ
ニルを用いたこと以外は実施例／３と同様に行なった。

結果を第−衆に示す。

火り辺１りＩＪ／６ ポリビニルアルコールのｄ＝わシにポリアクリルアミド
を用いたこと以１Ａｌｌ−を吠り例／３と同様に行なっ
た。結果を第−表に示す。

比較例／ 塗布液を１合器の内壁、撹拌ｎの次面に全く塗布し５な
かつたこと以外は実施例／と同様に行なった。結果を第
二次に示す。

比較例− 塗布液としてメチロールメラミン１Ｍ茄％及びポリビニ
ルアルコール７重ｉｔ％を含有する水溶液を用いたこと
以外は実施例／と同様に行なった。結果を第二次に示す
。

比較例３ 塗布液としてメチロールメラミンｔＮ証チ及び部分ケン
化ボＩＪＤｉ＝Ｍビニル／東貴％を含有する水溶液を用
すたこと以外は笑り例／と同様に行なった。結果を第二
次に示す。

比較例り 塗布液としてメチロールメラミン−ｔ３ｋｔｉ％及びポ
リアクリルアミド／Ｎ友襲を雷雨する水浴液を用いたこ
と以外ｌ−１′笑′ｈン例／と同様に行なった。結果を
第二次に示す。

比較例！ 塗布液としてメチロールメラミンＪ’　Ｍ　斉一　％　
及びポリエチレンイミン／Ｍ　針％を含有する水溶液を
用いたこと以外は実施例／と同様に行々った。結果を第
二次に示す。

比較例６ 塗布液としてＣ０工、アシッドブラックλを０．２重量
％含有する液Ｔ）Ｈ，２，θの水溶液（ｐＨ調整剤とし
て硫酸を用いた。）を用いた仁と以外は実施例／と同様
に行なった。結果を第二次に示す。

比較例２ 塗布液としてポリエチレンイミン’ｅｒ　／　ＭＡＬ　
％。

メチロールメラミンを！五量俤及びＣ９工、アシッドブ
ラックａを０，１３重量％含有する散１）Ｈ２，０の水
溶液（ＰＨ調整剤として硫酸１（いた。）を用−たこと
以外は実施例／と同様に行なった。

結果を第二次に示す。

比較例？ 塗布液としてＣ６■、ペイシックフルー９を。、２重量
％含有する液ｐＨ，２，ｏの水浴液（ｐ）Ｉ調整剤とし
て硫酸を用すた。）を用いたこと以外す実施例／と同様
に行なっ７＋、結果を第二次に示す。

比較例？ イシツクプルータをθ、／−ｔｍｉｔ％含有する液ｐＨ
２，θの水溶液（ｐＨ調整剤とり、て碕酸を用いた。）
を用いたこと以外ｉ−を実施例／と同和・に行なった。

結果を第二六に示す。

比較例／θ 塗布液と（２てＣ１工、アシッドブルー！りをθ、θを
重量％及びＣ１■、ペイシックイエロー／／をＯ０Ｏ夕
重量多含有する液ｐＨ、ｉ、θの水溶液（ｐＨ紡、ｊ筆
削として硫酸を用いた。）を用−たことリグｌは実施例
／と同様に行なった。結果を第二六に示す。

比較例／／ 塗布液としてＣ，Ｘ、アシツドブラックコをθ、／オ重
餡チ及び０．工、ペイシックブルー２をθ、ｏｓ重量饅
含鳴する１ＬｐＨ−２，０の水溶液（’ｐＨ調整剤とし
て硫酸を用かた。）を用すたこと以外は実施例／と同様
に行なった。結果を第二六に示す。

参考例／〜６ 実施例３．実施例り、実施例／３．比較例／。

比較例２及び比較例／／におりて、特定のバッチの重合
反応で得られた塩化ビニル重合体につめて夫々下記の方
法で品質評価を行なった。

得られた塩化ビニル重合体１００部、ジオクチルフタレ
ート５０部及び鉛系安定剤３ｓを十分混合して得らｔた
混合物を／よ１℃のロールで！分間混線した。得られた
ロールシートについてλ！−中に誌められるフィッシュ
アイの釘をカウントした。結果を第三衣に示す。

第三表

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）塩化ビニル単量体または塩化ビニル単量体を主体
   としこれと共重合可能な単量体との混合物を水性媒体中
   で重合するにあた）％あらかじめ重合器内壁及び／又は
   重合器付帯様器の表面Ｋｆｉ水性アニオン染料及び親水
   性カチオン染料をメチロールメラミン及び親水性重合体
   物質を用いて塗布処理することを特徴とする塩化ビニル
   系単量体の重合法。