JPH0247486B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0247486B2 JPH0247486B2 JP57083368A JP8336882A JPH0247486B2 JP H0247486 B2 JPH0247486 B2 JP H0247486B2 JP 57083368 A JP57083368 A JP 57083368A JP 8336882 A JP8336882 A JP 8336882A JP H0247486 B2 JPH0247486 B2 JP H0247486B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- molecular weight
- parts
- solution
- polyester
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/66—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/64—Polyesters containing both carboxylic ester groups and carbonate groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Description
本発明は新規なコポリエステルカーボネートに
関するものである。 本発明により一般式（Ａ）及び（Ｂ） 式中、Ｒは水素、塩素もしくは臭素原子または
C1〜C3アルキル基を表わし、 ｌは2000〜20000、好ましくは4000〜16000の数
平均分子量ｎ［塩化メチレン中の浸透圧により
測定］を与える数であり、 ｍは０、１または２であり、 Ｘは直接結合またはC1〜C8アルキレン、C2〜
C8アルキリデン、シクロヘキシレン、シクロヘ
キシリデン、−SO2もしくは−Ｓ基を表わし、 Ｙは−（CH2）4−を表わし、 Ｍはヘキサヒドロフタル酸の基またはトリメチ
ルアジピン酸の基を表わし、そして ｕは10〜50、好ましくは12〜30の整数である、 の構造単位からなり、15000〜200000、好ましく
は20000〜80000の重量平均分子量ｗ（塩化メチ
レン中の光散乱により測定）を有し、そして50〜
95重量％、好ましくは80〜95重量％の構造単位
（Ａ）及び50〜５重量％、好ましくは20〜５重
量％の構造単位（Ｂ）からなる熱可塑性コポリ
エステルカーボネートを提供する。 特殊な式（Ａ）及び（Ｂ）の構造単位の数
及び割合は各々の場合、特定の全体分子量ｗ及
びポリエステルセグメントの数平均分子量ｎに
対応する。 一般式 式中、Ｒ，ｍ及びＸは式（Ａ）と同様の意味
を有し、そして ｎは20〜400、好ましくは25〜60の重合度であ
る。 の芳香族ポリカーボネートにポリエステルカーボ
ネートの重量を基準として50〜20重量％の構造単
位（Ｂ）を有する本発明のコポリエステルカー
ボネートを混合した混合物であつて、混合物中に
て20乃至５重量％間の構造単位（Ｂ）含有量を
与えるように混合比を選ばれたものは、熱可塑性
成形用組成物として有用である。 本発明によるコポリエステルカーボネートまた
は上記の成形用組成物はガソリン（petrol）に対
する顕著な安定性を有している。 コポリエステルカーボネート及びその製造は公
知である［例えばDE−OS（ドイツ国特許公開）
第2636783号、同第2651639号、同第2726376号、
同第2712435号、同第2726417号、同第2837526号
及び同第2935317号参照］。これらの文献中、ポリ
エステルセグメントを製造する際のブロツク生成
剤（building block）としてヘキサヒドロフタル
酸無水物、アジピン酸及びポリブチレングリコー
ルが他の多くのものに加えて示されているが、ト
リメチルアジピン酸は示されていない。 更に、本発明によるコポリエステルカーボネー
トを特に選んでガソリンに対して顕著に安定なも
ものをこれらの文献から誘導することはできな
い。 またポリカーボネート及びポリエステルカーボ
ネートの混合物は公知である（ヨーロツパ特許出
願第4020号参照）。更に、ポリエステルセグメン
トを製造する際のブロツク生成剤としてアジピン
酸及びポリ（テトラメチレンオキシド）−α，ω
−ジオールは示されているが、ヘキサヒドロフタ
ル酸無水物またはトリメチルアジピン酸は示され
ていない。更に、ガソリンに対して顕著な安定性
を有する上記の成形用組成物はヨーロツパ特許出
願第4020号からは誘導することはできない。 本発明によるコポリエステルカーボネートに対
する適当なブロツク生成剤には1000〜2000の平均
分子量ｎ（数平均）を有するポリブチレングリ
コール＝ポリ（テトラメチレンオキシド）−α，
ω−ジオール＝ポリテトラヒドロフラン、トリメ
チルアジピン酸（約50重量％の２，２，４−トリ
メチルアジピン酸および約50重量％の２，４，４
−トリメチルアジピン酸からなる工業用混合物：
以下同じ）、及びヘキサヒドロフタル酸無水物が
ある。 ポリカーボネート及びコポリエステルカーボネ
ートを製造する際に適当なジフエノールは式
（） 式中、Ｒ，ｍ及びＸは式（Ａ）に対して示し
た意味を有する、 のものである。 適当な式（）のジフエノールには４，4′−ジ
ヒドロキシジフエニル、ビス−（４−ヒドロキシ
フエニル）−C1〜C8−アルカン、ビス−（４−ヒ
ドロキシフエニル）−シクロヘキサン、ビス−（４
−ヒドロキシフエニル）サルフアイド及びビス−
（４−ヒドロキシフエニル）−スルホン、並びにフ
エニル核中にて塩素、臭素及び／またはC1〜C3
−アルキル基で置換された対応する化合物があ
る。 適当なジフエノールは、例えば米国特許第
3028365号、同第3275601号、同第3250744号、同
第3062781号、及び同第2999846号並びにドイツ国
特許公開第1570703号、同第2063050号、同第
2063052号、同第2211956号及び同第2211957号、
フランス国特許第1561518号、並びに「H.
Schnell.Chemistry and Physics of
Polycarbonates.Interscience Publishers，New
York，1964」に示されている。 好適なジフエノールの例には次のものがある：
２，２−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）−プロ
パン、２，２−ビス−（３，５−ジメチル−４−
ヒドロキシフエニル）−プロパン、２，２−ビス
−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフエニル）
−プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジブロモ
−４−ヒドロキシフエニル）−プロパン、１，１
−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）−シクロヘキ
サン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）
−プロパン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフ
エニル）−ブタン、ビス−（４−ヒドロキシフエニ
ル）サルフアイド及びビス−（４−ヒドロキシフ
エニル）−スルホン。 加えて、少量、好ましくは0.05乃至2.0モル％
間（用いるジオールを基準として）の量の三官能
性または三官能性以上の化合物、殊に３個または
それ以上のフエノール性水酸基を有する化合物を
用いてポリカーボネートを分枝させることができ
る。 このタイプのポリカーボネートは例えばドイツ
国特許公開第1570533号、同第1595762号、同第
2116974号、同第2113347号、同第2500092号、英
国特許第1079821号及び米国特許第3544514号に示
されている。 ポリテトラヒドロフランをトリメチルアジピン
酸またはヘキサヒドロフタル酸無水物と反応させ
ることにより公知の方法で得られ（例えば
Houben−Weyl，第８巻、516頁以下、Georg
Thieme Verlag Stuttgart，1952），2000〜約
20000、好ましくは4000〜16000の分子量ｎ（数
平均）を有し、かつ主に脂肪族OH末端基を有す
るポリエステルが本発明のポリエステルカーボネ
ートを製造する際に適している。 このものを製造する際に、ｎモルのポリテトラ
ヒドロフランを（ｎ−１）モルのトリメチルアジ
ピン酸またはヘキサヒドロフタル酸無水物と共に
反応が完了するまで200〜250℃に加熱し、その際
に適当ならば生じた反応水を留去する。触媒、例
えばチタン酸ｎ−ブチルを加えることにより反応
を促進することができる。モル数ｎは得られるポ
リエステルの分子量に依存して決められる。トリ
メチルアジピン酸またはヘキサヒドロフタル酸無
水物の代りにポリエステルを製造する際に対応す
る低級アルコールのエステルも用いることができ
る。 本発明のポリエステルカーボネートは本質的に
２種公知の方法により製造される。 ピリジン法による均一相中での製造が例えば
K.P.Perrey，W.J.Jackson，Jr.及びJ.R.Caldwell
によるInd.Engl.Chem.Prod.Res.Develop.2246
（1963）に示されている。 また相境界法（phase boundary process）に
より不均一相中で製造することができる［例えば
S.H.Merrill，Jr.Polymer Sci.，55、343
（1961）］。この目的のために、ポリテトラヒドロ
フラン及びトリメチルアジピン酸またはヘキサヒ
ドロフタル酸無水物から前もつて調製したポリエ
ステルアルコールのビス−クロロカーボネート並
びにホスゲンを、溶媒として例えば塩化メチレン
中にて均一相として最初に調製する。この溶液に
水酸化ナトリウム溶液中のビスフエノール、例え
ばビスフエノールＡの溶液を加える。この全部の
混合物をアミン触媒及び連鎖停止剤を用いて公知
の方法により相境界面でホスゲンと縮合させ、高
分子量ポリエステルカーボネートを生成させる。 ジフエノールに対するポリエステルの重量比が
最終生成物中の式（Ａ）の構造単位及び式（
Ｂ）の構造単位の比を決めるものであり、その理
由はポリエステルカーボネートを製造するこの２
種の方法は実質的には反応体の損失なしに進行す
るからである。 ポリエステルカーボネート溶液の処理は例えば
脱揮発分押出機（devolatilisation extruder）中
で溶媒を揮発させることにより公知の方法により
行なう。 ポリカーボネート及び本発明のポリエステルカ
ーボネートからの混合物の製造はニーダー及びス
クリユー押出機の如き通常の混合装置によるか、
または２種の成分溶液を混合し、続いて脱揮発分
押出機を介して単離することにより行なわれる。 本発明によるコポリエステルカーボネートを常
法で処理してシート及び他の成形品を生成させる
ことができ、そして知温における高いノツチング
された（notched）耐衝撃強度、大きな厚みの壁
における高い耐衝撃強度、及び溶媒、殊にガソリ
ンに対する良好な安定性が必要とされる場所に用
いることができる。上記混合物の工業的用途につ
いても同様のことがいえる。 通常、製造工程中または工程後にすべてのタイ
プの添加物を本発明によるコポリエステルカーボ
ネートに加えることができる。これに関し、次の
ものを例として挙げることができる：染料、顔
料、離型剤、湿潤作用、加熱作用及びUV光の作
用に対する安定剤、湿潤剤、充填剤例えばガラス
粉末、石英製品、グラフアイト、硫化モリブデ
ン、金属粉末、高融点プラスチツクの粉末例えば
ポリテトラフルオロエチレン粉末、天然繊維例え
ば木綿、シサル麻及び石綿、並びにポリカーボネ
ートの融成粉中にあつて安定であり、かつポリカ
ーボネートに認め得る損害を与えない極めて多く
のタイプのガラス繊維、金属フイラメント及びプ
ラスチツク繊維。 ポリカーボネート成形用組成物にガソリンに対
する安定性は試験媒質中に適当な成形品、例えば
標準の小さな棒を貯蔵することにより試験され、
その際に試験品は特殊な伸びにより与えられる一
定の応力下に置かれる。試験媒質として容量比
１：１のトルエン／イソオクタンの混合物を用い
る。0.6％のひずみを有する試料を１時間試験媒
質中に貯蔵する。次にこの製品を破損、ひび割れ
の形成及び退色に対して肉眼で評価する。 次の実施例により本発明の目的を更に詳細に説
明する。ここに相対溶液粘度は25℃にて５ｇ／
の濃度で塩化メチレン中にて測定する。 実施例１ （比較例）ヨーロツパ特許出願第4020
号に対応 ａ ４，4′−ジヒドロキシジフエニル−２，２−
プロパンをベースとするポリカーボネートの製
造 ４，4′−ジヒドロキシジフエニルル−２，２−
プロパン約454部及びｐ−ｔ−ブチルフエノール
9.5部を水1.5中に懸濁させた。撹拌機及びガス
導入管を備えた三ツ口フラスコ中の反応混合物に
撹拌しながら15分間窒素を通して酸素を除去し
た。次に45％水酸化ナトリウム溶液355部及び塩
化メチレン1000部をこの混合物に加えた。この混
合物を25℃に冷却した。冷却してこの温度を保持
しながらホスゲン237部を120分間にわたつて加え
た。 更に45％水酸化ナトリウム溶液75部を15〜30分
後、またはホスゲンの消費が始まつた後に加え
た。トリエチルアミン1.6部を対応する溶液に加
え、そしてこの混合物を更に15分間撹拌した。高
粘性の溶液が得られ、このものの粘度を塩化メチ
レンを加えて調節した。この水相を分離した。有
機相を塩及びアルカリが除去されるまで水で洗浄
した。このポリカーボネートは20℃にて0.5の塩
化メチレン溶液中で測定した際に1.29の相対粘度
を有していた。これは約32000の分子量に相当す
るものであつた。かくして得られたポリカーボネ
ートを押出し、そして粒状にした。 ｂ ポリエステルカーボネートの製造 ヒドロキシル末端基、及び13000の分子量を有
するブタンジオール／アジピン酸ポリエステル５
Kg（0.38モル）を塩化メチレン30に溶解させ
た。塩化メチレン51に溶解させたホスゲン320
ml（4.7モル）を半時間にわたつて18℃で滴下し
ながらこの溶液に加えた。この溶液を40分間撹拌
し、次にビスフエノールA5Kg（22モル）及び6.5
％水酸化ナトリウム溶液29.5Kg（48モル）からな
るビスフエノレート水溶液を加えた。 この混合物に連鎖停止剤として塩化メチレン80
及びｐ−ｔ−ブチルフエノール33ｇ（0.2モル）
を加えた。ホスゲン400ｇ（４モル）をPH13，20
℃にて半時間にわたつて反応混合物中に通した。
このPH値を維持するために更に6.5％水酸化ナト
リウム溶液53.6Kg（87モル）が必要であつた。ホ
スゲンを導入した後、縮合触媒として４％トリエ
チルアミン溶液500mlを加え、そしてこの混合物
を更に縮合させるために１時間撹拌した。溶媒を
蒸発させることによりポリエステルカーボネート
の処理を行つた。2.10の相対粘度（w110000；
ポリエステルセグメントの重量％47）を有するポ
リエステルカーボネートが得られた。 ｃ 混合物の調節 塩化メチレン溶液として実施例1aからのポリ
カーボネート85重量部を実施例1bからのポリエ
ステルカーボネート15重量部と混合し、そしてこ
の混合物を脱揮発分押出機を介して320℃及び0.1
mmHgで押出した。相対溶液粘度は1.33であつた。 ヨーロツパ特許出願第4020号に示される良好な
機械的及び熱的特性にもかかわらず、この混合物
のガソリンに対する安定性は乏しいものであつ
た。 0.6％ひずみを有するこの混合物の試料はトル
エン／イソオクタン（容量比１：１）の溶液中に
浸漬した後、数秒間で破壊した。 実施例２ （比較例） ポリテトラヒドロフラン（Mn＝2000）96.46重
量部及びアジピン酸4.69重量部からなる10000の
分子量を有するポリエーテルエステル10.5Kg
（1.05モル）並びにビスフエノールA4.0Kg（17.5
モル）を実施例1bに示した方法に従つてホスゲ
ンと反応させ、相対溶液粘度2.30（Mw125000；
ポリエステルセグメントの重量％70）を有するポ
リエーテルエステルカーボネートを生成させた。 かくして得られたポリエーテルエステルカーボ
ネート15重量部及び実施例1aからのポリカーボ
ネート85重量部を塩化メチレン溶液として混合
し、そして脱揮発分押出機を介して320℃及び0.1
mmHgで押出した。相対粘度は1.31であつた。 0.6％のひずみを有するこの混合物の試料はト
ルエン／イソオクタン（容量比１：１）の溶液中
に浸漬した後、30秒間で破壊した。 実施例３ （比較例） ポリエチレングリコール（Mn＝6000）98.45重
量部及びトリメチルアジピン酸1.91重量部からな
る16000の分子量を有するポリエーテルエステル
1.05Kg（0.066モル）並びにビスフエノールA8.48
Kg（37.2モル）を実施例1bに示した方法に従つて
ホスゲン及び連鎖停止剤としてｐ−ｔ−ブチルフ
エノール178.3ｇ（1.189モル）と反応させ、ポリ
エステルカーボネートを生成させた。この生成物
を脱揮発分押出機を介して320℃及び0.1mmHgで
押出した。相対溶液粘度は1.32（Mw33000；ポリ
エステルセグメントの重量％10）であつた。 0.6％のひずみを有するこの混合物の試料はト
ルエン／イソオクタン（容量比１：１）の溶液に
浸漬した後、20秒間で破壊した。 実施例４ 参考例） ポリテトラヒドロフラン（Mn＝2000）93.82重
量部及びトリメチルアジピン酸7.64重量部からな
る16000の分子量を有するポリエーテルエステル
10.5Kg（0.66モル）並びにビスフエノールA4.04
Kg（17.7モル）を実施例1bに示した方法に従つて
ホスゲンと反応させ、1.91の相対溶液粘度
（Mw95000；ポリエステルセグメントの重量％
70）を有するポリエーテルエステルカーボネート
を生成させた。 このポリエーテルカーボネート15重量％及び実
施例1aによるポリカーボネート85重量％を塩化
メチレン溶液として混合し、そした脱揮発分押出
機を介して320℃及び0.1mmHgで押出した。混合
物の溶液粘度は1.320であつた。この生成物の特
性を第表に示す。 実施例５ （本発明例） ポリテトラヒドロフラン（Mn＝2000）94.42重
量部及びヘキサヒドロフタル酸6.31重量部からな
る16000の分子量を有するポリエーテルエステル
５Kg（0.31モル）並びにビスフエノールA5Kg
（22モル）を実施例1bの方法に従つてホスゲンと
反応させ、1.85の相対溶液粘度（w90000、構
造単位（Ｂ）の重量％47％）を有するポリエー
テルエステルカーボネートを生成させた。 このポリエーテルエステルカーボネート15重量
％及び実施例1aによるポリカーボネート85重量
％を塩化メチレン溶液として混合し、そして脱揮
発分押出機を介して320℃及び0.1mmHgで押出し
た。この混合物の溶液粘度は1.317であつた。こ
の生成物の特性を第表に示す。 実施例６ （本発明例） ポリテトラヒドロフラン（Mn＝2000）96.47重
量部及びトリメチルアジピン酸4.38重量部からな
る4000の分子量を有するポリエーテルエステル
1.05Kg（0.26モル）並びにビスフエノールA8.48
Kg（37.2モル）を実施例1bに示した方法に従つて
ホスゲン及び連鎖停止剤としてｐ−ｔ−ブチルフ
エノール139.3ｇ（0.929モル）と反応させ、ポリ
エーテルエステルカーボネートを生成させた。こ
の生成物を脱揮発分押出機を介して320℃及び0.1
mmHgで押出した。相対溶液粘度は1.320であつ
た。Mw33000であるこの生成物の特性を第表
に示す。 実施例７ （本発明例） ポリテトラヒドロフラン（Mn＝1000）91.01重
量部及びヘキサヒドロフタル酸8.99重量部からな
る4000の分子量を有するポリエーテルエステル５
Kg（1.25モル）並びにビスフエノールA5Kg（22
モル）を実施例1bに示した方法に従つてホスゲ
ンと反応させ、1.93の相対溶液粘度（Mw＝
95000、構造単位（Ｂ）47重量％）を有するポ
リエーテルエステルカーボネートを生成させた。
このポリエーテルエステルカーボネート15重量％
及び実施例1aによるポリカーボネート85重量％
を塩化メチレン溶液として混合し、そして脱揮発
分押出機を介して320℃及び0.1mmHgで押出した。
この混合物の溶液粘度は1.322であつた。この生
成物の特性を第表に示す。 実施例８ （本発明例） ポリテトラヒドロフラン（Mn＝2000）94.42重
量部及びヘキサヒドロフタル酸6.31重量部からな
る16000の分子量を有するポリエーテルエステル
1.05Kg（0.066モル）並びにビスフエノールA8.48
Kg（37.2モル）を実施例1bに従つてホスゲン及び
連鎖停止剤としてのｐ−ｔ−ブチルフエノール
139.3ｇ（0.929モル）と反応させ、ポリエーテル
エステルカーボネートを生成させた。この生成物
を脱揮発分押出機を介して320℃及び0.1mmHgで
押出した。相対溶液粘度は1.325（Mw＝34000、
構造単位（Ｂ）10重量％）であり；この生成物
の特性を第表に示す。
関するものである。 本発明により一般式（Ａ）及び（Ｂ） 式中、Ｒは水素、塩素もしくは臭素原子または
C1〜C3アルキル基を表わし、 ｌは2000〜20000、好ましくは4000〜16000の数
平均分子量ｎ［塩化メチレン中の浸透圧により
測定］を与える数であり、 ｍは０、１または２であり、 Ｘは直接結合またはC1〜C8アルキレン、C2〜
C8アルキリデン、シクロヘキシレン、シクロヘ
キシリデン、−SO2もしくは−Ｓ基を表わし、 Ｙは−（CH2）4−を表わし、 Ｍはヘキサヒドロフタル酸の基またはトリメチ
ルアジピン酸の基を表わし、そして ｕは10〜50、好ましくは12〜30の整数である、 の構造単位からなり、15000〜200000、好ましく
は20000〜80000の重量平均分子量ｗ（塩化メチ
レン中の光散乱により測定）を有し、そして50〜
95重量％、好ましくは80〜95重量％の構造単位
（Ａ）及び50〜５重量％、好ましくは20〜５重
量％の構造単位（Ｂ）からなる熱可塑性コポリ
エステルカーボネートを提供する。 特殊な式（Ａ）及び（Ｂ）の構造単位の数
及び割合は各々の場合、特定の全体分子量ｗ及
びポリエステルセグメントの数平均分子量ｎに
対応する。 一般式 式中、Ｒ，ｍ及びＸは式（Ａ）と同様の意味
を有し、そして ｎは20〜400、好ましくは25〜60の重合度であ
る。 の芳香族ポリカーボネートにポリエステルカーボ
ネートの重量を基準として50〜20重量％の構造単
位（Ｂ）を有する本発明のコポリエステルカー
ボネートを混合した混合物であつて、混合物中に
て20乃至５重量％間の構造単位（Ｂ）含有量を
与えるように混合比を選ばれたものは、熱可塑性
成形用組成物として有用である。 本発明によるコポリエステルカーボネートまた
は上記の成形用組成物はガソリン（petrol）に対
する顕著な安定性を有している。 コポリエステルカーボネート及びその製造は公
知である［例えばDE−OS（ドイツ国特許公開）
第2636783号、同第2651639号、同第2726376号、
同第2712435号、同第2726417号、同第2837526号
及び同第2935317号参照］。これらの文献中、ポリ
エステルセグメントを製造する際のブロツク生成
剤（building block）としてヘキサヒドロフタル
酸無水物、アジピン酸及びポリブチレングリコー
ルが他の多くのものに加えて示されているが、ト
リメチルアジピン酸は示されていない。 更に、本発明によるコポリエステルカーボネー
トを特に選んでガソリンに対して顕著に安定なも
ものをこれらの文献から誘導することはできな
い。 またポリカーボネート及びポリエステルカーボ
ネートの混合物は公知である（ヨーロツパ特許出
願第4020号参照）。更に、ポリエステルセグメン
トを製造する際のブロツク生成剤としてアジピン
酸及びポリ（テトラメチレンオキシド）−α，ω
−ジオールは示されているが、ヘキサヒドロフタ
ル酸無水物またはトリメチルアジピン酸は示され
ていない。更に、ガソリンに対して顕著な安定性
を有する上記の成形用組成物はヨーロツパ特許出
願第4020号からは誘導することはできない。 本発明によるコポリエステルカーボネートに対
する適当なブロツク生成剤には1000〜2000の平均
分子量ｎ（数平均）を有するポリブチレングリ
コール＝ポリ（テトラメチレンオキシド）−α，
ω−ジオール＝ポリテトラヒドロフラン、トリメ
チルアジピン酸（約50重量％の２，２，４−トリ
メチルアジピン酸および約50重量％の２，４，４
−トリメチルアジピン酸からなる工業用混合物：
以下同じ）、及びヘキサヒドロフタル酸無水物が
ある。 ポリカーボネート及びコポリエステルカーボネ
ートを製造する際に適当なジフエノールは式
（） 式中、Ｒ，ｍ及びＸは式（Ａ）に対して示し
た意味を有する、 のものである。 適当な式（）のジフエノールには４，4′−ジ
ヒドロキシジフエニル、ビス−（４−ヒドロキシ
フエニル）−C1〜C8−アルカン、ビス−（４−ヒ
ドロキシフエニル）−シクロヘキサン、ビス−（４
−ヒドロキシフエニル）サルフアイド及びビス−
（４−ヒドロキシフエニル）−スルホン、並びにフ
エニル核中にて塩素、臭素及び／またはC1〜C3
−アルキル基で置換された対応する化合物があ
る。 適当なジフエノールは、例えば米国特許第
3028365号、同第3275601号、同第3250744号、同
第3062781号、及び同第2999846号並びにドイツ国
特許公開第1570703号、同第2063050号、同第
2063052号、同第2211956号及び同第2211957号、
フランス国特許第1561518号、並びに「H.
Schnell.Chemistry and Physics of
Polycarbonates.Interscience Publishers，New
York，1964」に示されている。 好適なジフエノールの例には次のものがある：
２，２−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）−プロ
パン、２，２−ビス−（３，５−ジメチル−４−
ヒドロキシフエニル）−プロパン、２，２−ビス
−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフエニル）
−プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジブロモ
−４−ヒドロキシフエニル）−プロパン、１，１
−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）−シクロヘキ
サン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）
−プロパン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフ
エニル）−ブタン、ビス−（４−ヒドロキシフエニ
ル）サルフアイド及びビス−（４−ヒドロキシフ
エニル）−スルホン。 加えて、少量、好ましくは0.05乃至2.0モル％
間（用いるジオールを基準として）の量の三官能
性または三官能性以上の化合物、殊に３個または
それ以上のフエノール性水酸基を有する化合物を
用いてポリカーボネートを分枝させることができ
る。 このタイプのポリカーボネートは例えばドイツ
国特許公開第1570533号、同第1595762号、同第
2116974号、同第2113347号、同第2500092号、英
国特許第1079821号及び米国特許第3544514号に示
されている。 ポリテトラヒドロフランをトリメチルアジピン
酸またはヘキサヒドロフタル酸無水物と反応させ
ることにより公知の方法で得られ（例えば
Houben−Weyl，第８巻、516頁以下、Georg
Thieme Verlag Stuttgart，1952），2000〜約
20000、好ましくは4000〜16000の分子量ｎ（数
平均）を有し、かつ主に脂肪族OH末端基を有す
るポリエステルが本発明のポリエステルカーボネ
ートを製造する際に適している。 このものを製造する際に、ｎモルのポリテトラ
ヒドロフランを（ｎ−１）モルのトリメチルアジ
ピン酸またはヘキサヒドロフタル酸無水物と共に
反応が完了するまで200〜250℃に加熱し、その際
に適当ならば生じた反応水を留去する。触媒、例
えばチタン酸ｎ−ブチルを加えることにより反応
を促進することができる。モル数ｎは得られるポ
リエステルの分子量に依存して決められる。トリ
メチルアジピン酸またはヘキサヒドロフタル酸無
水物の代りにポリエステルを製造する際に対応す
る低級アルコールのエステルも用いることができ
る。 本発明のポリエステルカーボネートは本質的に
２種公知の方法により製造される。 ピリジン法による均一相中での製造が例えば
K.P.Perrey，W.J.Jackson，Jr.及びJ.R.Caldwell
によるInd.Engl.Chem.Prod.Res.Develop.2246
（1963）に示されている。 また相境界法（phase boundary process）に
より不均一相中で製造することができる［例えば
S.H.Merrill，Jr.Polymer Sci.，55、343
（1961）］。この目的のために、ポリテトラヒドロ
フラン及びトリメチルアジピン酸またはヘキサヒ
ドロフタル酸無水物から前もつて調製したポリエ
ステルアルコールのビス−クロロカーボネート並
びにホスゲンを、溶媒として例えば塩化メチレン
中にて均一相として最初に調製する。この溶液に
水酸化ナトリウム溶液中のビスフエノール、例え
ばビスフエノールＡの溶液を加える。この全部の
混合物をアミン触媒及び連鎖停止剤を用いて公知
の方法により相境界面でホスゲンと縮合させ、高
分子量ポリエステルカーボネートを生成させる。 ジフエノールに対するポリエステルの重量比が
最終生成物中の式（Ａ）の構造単位及び式（
Ｂ）の構造単位の比を決めるものであり、その理
由はポリエステルカーボネートを製造するこの２
種の方法は実質的には反応体の損失なしに進行す
るからである。 ポリエステルカーボネート溶液の処理は例えば
脱揮発分押出機（devolatilisation extruder）中
で溶媒を揮発させることにより公知の方法により
行なう。 ポリカーボネート及び本発明のポリエステルカ
ーボネートからの混合物の製造はニーダー及びス
クリユー押出機の如き通常の混合装置によるか、
または２種の成分溶液を混合し、続いて脱揮発分
押出機を介して単離することにより行なわれる。 本発明によるコポリエステルカーボネートを常
法で処理してシート及び他の成形品を生成させる
ことができ、そして知温における高いノツチング
された（notched）耐衝撃強度、大きな厚みの壁
における高い耐衝撃強度、及び溶媒、殊にガソリ
ンに対する良好な安定性が必要とされる場所に用
いることができる。上記混合物の工業的用途につ
いても同様のことがいえる。 通常、製造工程中または工程後にすべてのタイ
プの添加物を本発明によるコポリエステルカーボ
ネートに加えることができる。これに関し、次の
ものを例として挙げることができる：染料、顔
料、離型剤、湿潤作用、加熱作用及びUV光の作
用に対する安定剤、湿潤剤、充填剤例えばガラス
粉末、石英製品、グラフアイト、硫化モリブデ
ン、金属粉末、高融点プラスチツクの粉末例えば
ポリテトラフルオロエチレン粉末、天然繊維例え
ば木綿、シサル麻及び石綿、並びにポリカーボネ
ートの融成粉中にあつて安定であり、かつポリカ
ーボネートに認め得る損害を与えない極めて多く
のタイプのガラス繊維、金属フイラメント及びプ
ラスチツク繊維。 ポリカーボネート成形用組成物にガソリンに対
する安定性は試験媒質中に適当な成形品、例えば
標準の小さな棒を貯蔵することにより試験され、
その際に試験品は特殊な伸びにより与えられる一
定の応力下に置かれる。試験媒質として容量比
１：１のトルエン／イソオクタンの混合物を用い
る。0.6％のひずみを有する試料を１時間試験媒
質中に貯蔵する。次にこの製品を破損、ひび割れ
の形成及び退色に対して肉眼で評価する。 次の実施例により本発明の目的を更に詳細に説
明する。ここに相対溶液粘度は25℃にて５ｇ／
の濃度で塩化メチレン中にて測定する。 実施例１ （比較例）ヨーロツパ特許出願第4020
号に対応 ａ ４，4′−ジヒドロキシジフエニル−２，２−
プロパンをベースとするポリカーボネートの製
造 ４，4′−ジヒドロキシジフエニルル−２，２−
プロパン約454部及びｐ−ｔ−ブチルフエノール
9.5部を水1.5中に懸濁させた。撹拌機及びガス
導入管を備えた三ツ口フラスコ中の反応混合物に
撹拌しながら15分間窒素を通して酸素を除去し
た。次に45％水酸化ナトリウム溶液355部及び塩
化メチレン1000部をこの混合物に加えた。この混
合物を25℃に冷却した。冷却してこの温度を保持
しながらホスゲン237部を120分間にわたつて加え
た。 更に45％水酸化ナトリウム溶液75部を15〜30分
後、またはホスゲンの消費が始まつた後に加え
た。トリエチルアミン1.6部を対応する溶液に加
え、そしてこの混合物を更に15分間撹拌した。高
粘性の溶液が得られ、このものの粘度を塩化メチ
レンを加えて調節した。この水相を分離した。有
機相を塩及びアルカリが除去されるまで水で洗浄
した。このポリカーボネートは20℃にて0.5の塩
化メチレン溶液中で測定した際に1.29の相対粘度
を有していた。これは約32000の分子量に相当す
るものであつた。かくして得られたポリカーボネ
ートを押出し、そして粒状にした。 ｂ ポリエステルカーボネートの製造 ヒドロキシル末端基、及び13000の分子量を有
するブタンジオール／アジピン酸ポリエステル５
Kg（0.38モル）を塩化メチレン30に溶解させ
た。塩化メチレン51に溶解させたホスゲン320
ml（4.7モル）を半時間にわたつて18℃で滴下し
ながらこの溶液に加えた。この溶液を40分間撹拌
し、次にビスフエノールA5Kg（22モル）及び6.5
％水酸化ナトリウム溶液29.5Kg（48モル）からな
るビスフエノレート水溶液を加えた。 この混合物に連鎖停止剤として塩化メチレン80
及びｐ−ｔ−ブチルフエノール33ｇ（0.2モル）
を加えた。ホスゲン400ｇ（４モル）をPH13，20
℃にて半時間にわたつて反応混合物中に通した。
このPH値を維持するために更に6.5％水酸化ナト
リウム溶液53.6Kg（87モル）が必要であつた。ホ
スゲンを導入した後、縮合触媒として４％トリエ
チルアミン溶液500mlを加え、そしてこの混合物
を更に縮合させるために１時間撹拌した。溶媒を
蒸発させることによりポリエステルカーボネート
の処理を行つた。2.10の相対粘度（w110000；
ポリエステルセグメントの重量％47）を有するポ
リエステルカーボネートが得られた。 ｃ 混合物の調節 塩化メチレン溶液として実施例1aからのポリ
カーボネート85重量部を実施例1bからのポリエ
ステルカーボネート15重量部と混合し、そしてこ
の混合物を脱揮発分押出機を介して320℃及び0.1
mmHgで押出した。相対溶液粘度は1.33であつた。 ヨーロツパ特許出願第4020号に示される良好な
機械的及び熱的特性にもかかわらず、この混合物
のガソリンに対する安定性は乏しいものであつ
た。 0.6％ひずみを有するこの混合物の試料はトル
エン／イソオクタン（容量比１：１）の溶液中に
浸漬した後、数秒間で破壊した。 実施例２ （比較例） ポリテトラヒドロフラン（Mn＝2000）96.46重
量部及びアジピン酸4.69重量部からなる10000の
分子量を有するポリエーテルエステル10.5Kg
（1.05モル）並びにビスフエノールA4.0Kg（17.5
モル）を実施例1bに示した方法に従つてホスゲ
ンと反応させ、相対溶液粘度2.30（Mw125000；
ポリエステルセグメントの重量％70）を有するポ
リエーテルエステルカーボネートを生成させた。 かくして得られたポリエーテルエステルカーボ
ネート15重量部及び実施例1aからのポリカーボ
ネート85重量部を塩化メチレン溶液として混合
し、そして脱揮発分押出機を介して320℃及び0.1
mmHgで押出した。相対粘度は1.31であつた。 0.6％のひずみを有するこの混合物の試料はト
ルエン／イソオクタン（容量比１：１）の溶液中
に浸漬した後、30秒間で破壊した。 実施例３ （比較例） ポリエチレングリコール（Mn＝6000）98.45重
量部及びトリメチルアジピン酸1.91重量部からな
る16000の分子量を有するポリエーテルエステル
1.05Kg（0.066モル）並びにビスフエノールA8.48
Kg（37.2モル）を実施例1bに示した方法に従つて
ホスゲン及び連鎖停止剤としてｐ−ｔ−ブチルフ
エノール178.3ｇ（1.189モル）と反応させ、ポリ
エステルカーボネートを生成させた。この生成物
を脱揮発分押出機を介して320℃及び0.1mmHgで
押出した。相対溶液粘度は1.32（Mw33000；ポリ
エステルセグメントの重量％10）であつた。 0.6％のひずみを有するこの混合物の試料はト
ルエン／イソオクタン（容量比１：１）の溶液に
浸漬した後、20秒間で破壊した。 実施例４ 参考例） ポリテトラヒドロフラン（Mn＝2000）93.82重
量部及びトリメチルアジピン酸7.64重量部からな
る16000の分子量を有するポリエーテルエステル
10.5Kg（0.66モル）並びにビスフエノールA4.04
Kg（17.7モル）を実施例1bに示した方法に従つて
ホスゲンと反応させ、1.91の相対溶液粘度
（Mw95000；ポリエステルセグメントの重量％
70）を有するポリエーテルエステルカーボネート
を生成させた。 このポリエーテルカーボネート15重量％及び実
施例1aによるポリカーボネート85重量％を塩化
メチレン溶液として混合し、そした脱揮発分押出
機を介して320℃及び0.1mmHgで押出した。混合
物の溶液粘度は1.320であつた。この生成物の特
性を第表に示す。 実施例５ （本発明例） ポリテトラヒドロフラン（Mn＝2000）94.42重
量部及びヘキサヒドロフタル酸6.31重量部からな
る16000の分子量を有するポリエーテルエステル
５Kg（0.31モル）並びにビスフエノールA5Kg
（22モル）を実施例1bの方法に従つてホスゲンと
反応させ、1.85の相対溶液粘度（w90000、構
造単位（Ｂ）の重量％47％）を有するポリエー
テルエステルカーボネートを生成させた。 このポリエーテルエステルカーボネート15重量
％及び実施例1aによるポリカーボネート85重量
％を塩化メチレン溶液として混合し、そして脱揮
発分押出機を介して320℃及び0.1mmHgで押出し
た。この混合物の溶液粘度は1.317であつた。こ
の生成物の特性を第表に示す。 実施例６ （本発明例） ポリテトラヒドロフラン（Mn＝2000）96.47重
量部及びトリメチルアジピン酸4.38重量部からな
る4000の分子量を有するポリエーテルエステル
1.05Kg（0.26モル）並びにビスフエノールA8.48
Kg（37.2モル）を実施例1bに示した方法に従つて
ホスゲン及び連鎖停止剤としてｐ−ｔ−ブチルフ
エノール139.3ｇ（0.929モル）と反応させ、ポリ
エーテルエステルカーボネートを生成させた。こ
の生成物を脱揮発分押出機を介して320℃及び0.1
mmHgで押出した。相対溶液粘度は1.320であつ
た。Mw33000であるこの生成物の特性を第表
に示す。 実施例７ （本発明例） ポリテトラヒドロフラン（Mn＝1000）91.01重
量部及びヘキサヒドロフタル酸8.99重量部からな
る4000の分子量を有するポリエーテルエステル５
Kg（1.25モル）並びにビスフエノールA5Kg（22
モル）を実施例1bに示した方法に従つてホスゲ
ンと反応させ、1.93の相対溶液粘度（Mw＝
95000、構造単位（Ｂ）47重量％）を有するポ
リエーテルエステルカーボネートを生成させた。
このポリエーテルエステルカーボネート15重量％
及び実施例1aによるポリカーボネート85重量％
を塩化メチレン溶液として混合し、そして脱揮発
分押出機を介して320℃及び0.1mmHgで押出した。
この混合物の溶液粘度は1.322であつた。この生
成物の特性を第表に示す。 実施例８ （本発明例） ポリテトラヒドロフラン（Mn＝2000）94.42重
量部及びヘキサヒドロフタル酸6.31重量部からな
る16000の分子量を有するポリエーテルエステル
1.05Kg（0.066モル）並びにビスフエノールA8.48
Kg（37.2モル）を実施例1bに従つてホスゲン及び
連鎖停止剤としてのｐ−ｔ−ブチルフエノール
139.3ｇ（0.929モル）と反応させ、ポリエーテル
エステルカーボネートを生成させた。この生成物
を脱揮発分押出機を介して320℃及び0.1mmHgで
押出した。相対溶液粘度は1.325（Mw＝34000、
構造単位（Ｂ）10重量％）であり；この生成物
の特性を第表に示す。
【表】
ヘキサヒドロ
フタル酸
フタル酸
【表】
び割れ
【表】
び割れな
し
し
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式（Ａ）及び（Ｂ） 式中、Ｒは水素、塩素もしくは臭素原子または
C1〜C3アルキル基を表わし、 ｌは2000〜20000の数平均分子量ｎを与える
数であり、 ｍは０、１または２であり、 Ｘは直接結合またはC1〜C8アルキレン、C2〜
C8アルキリデン、シクロヘキシレン、シクロヘ
キシリデン、−SO2もしくは−Ｓ基を表わし、 Ｙは−（CH2）4を表わし、 Ｍはヘキサヒドロフタル酸の基またはトリメチ
ルアジピン酸の基を表わし、そして ｕは10〜50の整数である、 の構造単位からなり、15000〜200000の重量平均
分子量ｗを有し、そして50〜95重量％の構造単
位（Ａ）及び50〜５重量％の構造単位（Ｂ）
からなる熱可塑性コポリエステルカーボネート。 ２ ｕが12〜30の整数である、特許請求の範囲第
１項記載のコポリエステルカーボネート。 ３ 20000〜80000の重量平均分子量ｗを有す
る、特許請求の範囲第１項または第２項記載のコ
ポリエステルカーボネート。 ４ 構造単位（Ａ）80〜95重量％、及び4000〜
16000の数平均分子量を有する構造単位（Ｂ）
20〜５重量％からなる、特許請求の範囲第１〜３
項のいずれかに記載のコポリエステルカーボネー
ト。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19813120594 DE3120594A1 (de) | 1981-05-23 | 1981-05-23 | Neue copolyestercarbonate und deren abmischung mit bekannten polycarbonaten zu thermoplastischen formmassen |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002654A Division JPH02229852A (ja) | 1981-05-23 | 1990-01-11 | 熱可塑性成形用組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57195729A JPS57195729A (en) | 1982-12-01 |
| JPH0247486B2 true JPH0247486B2 (ja) | 1990-10-19 |
Family
ID=6133073
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57083368A Granted JPS57195729A (en) | 1981-05-23 | 1982-05-19 | Novel copolyester carbonate and mixture of same and known polycarbonate for producing thermoplastic formation composition |
| JP2002654A Granted JPH02229852A (ja) | 1981-05-23 | 1990-01-11 | 熱可塑性成形用組成物 |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002654A Granted JPH02229852A (ja) | 1981-05-23 | 1990-01-11 | 熱可塑性成形用組成物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4400491A (ja) |
| EP (1) | EP0065728B1 (ja) |
| JP (2) | JPS57195729A (ja) |
| CA (1) | CA1176792A (ja) |
| DE (2) | DE3120594A1 (ja) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4504634A (en) * | 1982-12-27 | 1985-03-12 | General Electric Company | Copolyester-carbonate blends exhibiting improved processability |
| US4436879A (en) * | 1982-12-27 | 1984-03-13 | General Electric Company | Copolyester-carbonate blends |
| EP0135760A1 (de) * | 1983-08-19 | 1985-04-03 | Bayer Ag | Polyether-Polycarbonate für Dialysemembranen |
| DE3408804A1 (de) * | 1983-09-30 | 1985-04-18 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Polyether-copolycarbonate fuer dialysemembranen |
| US4612362A (en) * | 1985-03-27 | 1986-09-16 | Allied Corporation | Thermotropic polyester-carbonates containing 2,2-dimethyl-1,3-propanediol |
| JPH01169401A (ja) * | 1987-12-25 | 1989-07-04 | Fujitsu Ltd | 光学部品用樹脂成形体 |
| JPH01169402A (ja) * | 1987-12-25 | 1989-07-04 | Fujitsu Ltd | 光学部品用樹脂成形体 |
| US5055523A (en) * | 1989-03-20 | 1991-10-08 | Ce Plastics Japan Limited | Aromatic polycarbonate resin composition |
| JPH0715054B2 (ja) * | 1991-04-08 | 1995-02-22 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | 組成物 |
| CN109705323B (zh) * | 2019-01-15 | 2020-12-15 | 南通龙达生物新材料科技有限公司 | 一种含有脂肪族碳酸酯链段的高阻隔性脂肪-芳香族共聚酯的制备方法 |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2496933A (en) * | 1946-05-25 | 1950-02-07 | Eastman Kodak Co | Linear polyesters of hydroquinone, saturated glycols and dicarboxylic acids and their preparation |
| US3030331A (en) * | 1957-08-22 | 1962-04-17 | Gen Electric | Process for preparing copolyesters comprising reacting a carbonyl halide with a dicarboxylic acid and a dihydroxy compound in the presence of a tertiary amine |
| US4156069A (en) * | 1976-04-02 | 1979-05-22 | Allied Chemical Corporation | Bisphenol-A/terephthalate/carbonate melt processable copolymers |
| DE2636783C2 (de) * | 1976-08-16 | 1982-10-21 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von hochmolekularen, segmentierten, thermoplastisch verarbeitbaren Polyester-Polycarbonaten |
| DE2651639A1 (de) * | 1976-11-12 | 1978-05-24 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von kohlensaeureestern von polyesterpolyolen |
| US4216298A (en) * | 1976-11-12 | 1980-08-05 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the preparation of carbonic acid bis-diphenol esters of polyester-diols and their use for the preparation of high-molecular segmented polyester/polycarbonates which can be processed as thermoplastics |
| US4297455A (en) * | 1977-03-22 | 1981-10-27 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the preparation of carbonic acid aryl esters of polyester-diols lengthened via carbonate groups and their use for the preparation of polyester-diol bis-diphenol carbonates and polyester/polycarbonates |
| DE2712435A1 (de) * | 1977-03-22 | 1978-09-28 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von kohlensaeurearylestern von ueber carbonat- gruppen-verlaengerten polyesterdiolen |
| DE2960470D1 (en) * | 1978-03-10 | 1981-10-22 | Bayer Ag | Polycarbonate moulding compositions with improved tenacity |
| EP0006965A1 (en) * | 1978-03-31 | 1980-01-23 | Allied Corporation | Polyester-carbonates containing bisphenol-A and trans-1,4-cyclohexane dicarboxylic acid moieties and process for production thereof |
| DE2837526A1 (de) * | 1978-08-28 | 1980-03-20 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von polymeren mit diphenolcarbonat-endgruppen |
| FR2450267A1 (fr) * | 1979-03-02 | 1980-09-26 | Rhone Poulenc Ind | Copolyesters aromatiques thermotropes et leurs procedes de preparation |
| US4255556A (en) * | 1979-04-12 | 1981-03-10 | Allied Chemical Corporation | Preparation of poly(ester carbonate) by interfacial method |
-
1981
- 1981-05-23 DE DE19813120594 patent/DE3120594A1/de not_active Withdrawn
-
1982
- 1982-05-06 CA CA000402403A patent/CA1176792A/en not_active Expired
- 1982-05-15 EP EP82104267A patent/EP0065728B1/de not_active Expired
- 1982-05-15 DE DE8282104267T patent/DE3261526D1/de not_active Expired
- 1982-05-17 US US06/379,375 patent/US4400491A/en not_active Expired - Lifetime
- 1982-05-19 JP JP57083368A patent/JPS57195729A/ja active Granted
-
1990
- 1990-01-11 JP JP2002654A patent/JPH02229852A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4400491A (en) | 1983-08-23 |
| JPH032904B2 (ja) | 1991-01-17 |
| JPH02229852A (ja) | 1990-09-12 |
| EP0065728A1 (de) | 1982-12-01 |
| DE3120594A1 (de) | 1982-12-16 |
| DE3261526D1 (en) | 1985-01-24 |
| EP0065728B1 (de) | 1984-12-12 |
| CA1176792A (en) | 1984-10-23 |
| JPS57195729A (en) | 1982-12-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4001184A (en) | Process for preparing a branched polycarbonate | |
| CA1173998A (en) | Aromatic polyester carbonates, a process for their preparation and their use for the production of injection moulded articles, films and coatings | |
| EP0524731B1 (en) | Polymer blends of polycarbonate-polysiloxane block copolymers with polycarbonates and polyestercarbonate copolymers | |
| JPH06102719B2 (ja) | プロセス | |
| KR101828300B1 (ko) | 내열성과 유동성이 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품 | |
| US4415725A (en) | Aromatic branched polycarbonate from tetraphenol | |
| JPS6211724A (ja) | ポリエ−テル／ポリカ−ボネ−ト及びその製造法 | |
| KR860001301B1 (ko) | 규칙적 배열을 갖는 코폴리에스테르카보네이트의 제조방법 | |
| JPH0247486B2 (ja) | ||
| US4562242A (en) | Branched polycarbonate from carboxy containing diphenol | |
| US4415722A (en) | Branched aromatic polycarbonate from aliphatic polyol | |
| JPS6330524A (ja) | メチレン−ビス−ナフタレン化合物を含有する分枝状ポリカ−ボネ−ト及びその製法 | |
| EP0111849A1 (en) | Branched copolyester-carbonate resins | |
| EP0010840B1 (en) | Aromatic polyester-polycarbonate and a process for the production thereof | |
| KR102253358B1 (ko) | 내스크래치성이 향상된 폴리에스테르-폴리카보네이트 블록 공중합체 및 그 제조방법 | |
| US4621132A (en) | Branched copolyester-carbonate resins | |
| US4430492A (en) | High-molecular, segmented, thermoplastically processable, aromatic polycarbonates containing co-condensed dimeric fatty acid esters, their preparation and their use | |
| JPH0370733A (ja) | ポリジ有機シロキサン・ブロツク・ポリカーボネート共重合体の製造方法 | |
| US20210269590A1 (en) | Copolycarbonate and polycarbonate composition comprising the same | |
| JPS6331495B2 (ja) | ||
| TW201728630A (zh) | 新穎聚有機矽氧烷、及使用其製得之共聚碳酸酯 | |
| EP0320655A2 (en) | Molding resins | |
| EP0654491B1 (en) | Branched copolyestercarbonates | |
| US4526956A (en) | Copolyester-carbonates exhibiting improved processability | |
| KR910007525B1 (ko) | 트리-또는 테트라-히드록시 비페닐 화합물을 포함하는 측쇄의 폴리카아보네이트 및 이의 제조방법 |