JPH0248033B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0248033B2 JPH0248033B2 JP58188446A JP18844683A JPH0248033B2 JP H0248033 B2 JPH0248033 B2 JP H0248033B2 JP 58188446 A JP58188446 A JP 58188446A JP 18844683 A JP18844683 A JP 18844683A JP H0248033 B2 JPH0248033 B2 JP H0248033B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ethylene
- pour point
- unsaturated ester
- ethylenically unsaturated
- present
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
Description
本発明は炭化水素系燃料油用の流動点降下剤に
関する。 わが国に輸入される石油はしだいに重質化して
おり、将来もこの傾向は強まると考えられる。 一方、火力発電などの脱石油により重質油の需
要は減りつつある反面、中軽質油は民生や輸送部
門などでの使用が主なため需要はむしろ増大する
傾向にある。 このような需給状況に対応するため、重質油留
分の一部を中軽質油へ利用する動きがあり、特に
軽油やＡ重油などの中間留分の重質化が進みつつ
ある。 しかしこのような重質化した燃料油は流動点が
高くなり、低温時には流動性を失うため、従来の
中軽質油と同様に使用することが困難な場合が多
い。 この問題を解決する目的で多くの流動点降下剤
が開示されており、なかでもエチレン／エチレン
性不飽和エステル系共重合体に関するものが多
い。 また、市販されている燃料油用流動点降下剤の
多くはエチレン／酢酸ビニル共重合体であり、流
動点降下の効果が大きいことが良く知られてい
る。 しかし本発明者らがこのエチレン／酢酸ビニル
共重合体を実際に燃料油へ添加する検討を行なう
と、市販の流動点降下剤から得たエチレン／酢酸
ビニル共重合体は固体状で軟化温度も高く、燃料
油に添加するためには、あらかじめ多量の溶剤を
加えて溶解させておく必要のあることがわかつ
た。 このように、現在市販されている流動点降下剤
の有効成分であるエチレン／酢酸ビニル共重合体
は溶解性が悪いだけでなく、それ自体の流動性も
極めて低く、使用上多大の困難がある。 本発明者らは、流動点降下性能を低下させるこ
となしに、溶解性と流動性を改善するべく鋭意研
究を重ねた結果、エチレンとエチレン性不飽和エ
ステルとの比が特定領域にあるとき溶解性と流動
性にすぐれることを見出し、本発明を完成するに
至つた。 すなわち、本発明はエチレン性不飽和エステル
単量体含有量50〜65重量％、数平均分子量500〜
10000であり、かつ、エチレン性不飽和エステル
単量体のメチル基以外にメチレン基100個あたり
１〜15個のメチル末端側鎖を有するエチレン／エ
チレン性不飽和エステル系共重合体からなる燃料
油用流動点降下剤である。 本発明のエチレン／エチレン性不飽和エステル
系共重合体を形成するエチレン性不飽和エステル
単量体としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ル、酪酸ビニル、オクタン酸ビニル、ステアリン
酸ビニルなどのビニルエステル、またはアクリル
酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メ
タクリル酸ブチル、アクリル酸オクチル、メタク
リル酸オクチル、アクリル酸ドデシル、メタクリ
ル酸ドデシル、アクリル酸ステアリル、メタクリ
ル酸ステアリルなどのアクリル酸エステルまたは
メタクリル酸エステルなどがあり、これらの１種
または２種以上を用いることができる。 本発明で用いられるエチレン／エチレン性不飽
和エステル系共重合体のエチレン性不飽和エステ
ル単量体含有量は50〜65重量％であり、65重量％
をこえると流動点降下性能が低下し、50重量％未
満では溶解性や流動性が低下する。 本発明で用いられるエチレン／エチレン性不飽
和エステル系共重合体の数平均分子量は500〜
10000であり、好ましくは1000〜5000である。数
平均分子量が10000をこえると溶解性や流動性が
悪くなり、500未満では流動点降下性能が十分で
はない。 本発明で用いられるエチレン／エチレン性不飽
和エステル系共重合体のエチレン性不飽和エステ
ル単量体のメチル基以外のメチレン基100個あた
りのメチル末端側鎖は１〜15個であり、この範囲
をはずれると流動点降下性能が低下する。 なおメチル末端側鎖は核磁気共鳴により測定す
ることができる。 本発明で用いられるエチレン／エチレン性不飽
和エステル系共重合体は公知の方法により製造す
ることができ、たとえばフリーラジカル塊状重
合、乳化重合または溶液重合によつて製造でき
る。 本発明の燃料油用流動点降下剤は灯油、軽油お
よび重油などの燃料油に対して５〜10000ppm、
好ましくは10〜5000ppmの範囲で使用され、
5ppm未満の場合は流動点降下性能が十分でなく、
10000ppmをこえて使用しても流動点降下性能の
より以上の向上はみられない。 また本発明の燃料油用流動点降下剤を使用する
際に、通常用いられる防錆剤、酸化防止剤、静電
気防止剤、防食剤、スラツジ防止剤、あるいは他
の添加剤と併用することができる。 以下、実施例と比較例によつて本発明の効果を
説明するが、本発明はこれらによつて制限される
ものではない。 実施例 本発明のエチレン／エチレン性不飽和エステル
系共重体について流動点降下性能、溶解性および
流動性を下記方法により評価した。 流動点降下性能の評価は次の性状の軽油留分を
使い、これに所定量のエチレン／エチレン性不飽
和エステル系共重合体を加えた後、90℃に加熱し
て完全に溶解するまで撹拌混合し、25℃まで放冷
したものについてJIS−K2269−1980に従つて流
動点を測定した。 (1) 蒸留性状 初留点 176℃ 10％留出点 220℃ 50％留出点 282℃ 90％留出点 337℃ 終点 356℃ (2) 曇り点 −５℃ (3) 流動点 −10℃ 溶解性の評価は、あらかじめ溶剤成分を除去し
たエチレン／エチレン性不飽和エステル系共重合
体１ｇとキシレン９ｇを30ml試験管にとり、ゴム
栓で密封した後、25℃で振とう混合して、溶解の
難易を見た。 評価 ◎ 少し振とうすると溶解する。 評価 〇 激しく振とうすると溶解する。 評価 × ほとんど溶けない。 流動性の評価は、あらかじめ溶剤成分を除去し
たエチレン／エチレン性不飽和エステル系共重合
体を25℃で放置した後、容器を傾けて流れる様子
を観察した。 評価 ◎ 容易に流れる。 評価 〇 高粘度で徐々に流れる。 評価 × 固体状で全く流れない。 これらの評価結果を表−１に示す。 表−１におけるエチレン／エチレン性不飽和エ
ステル系共重合体の分岐度は、共重合体のエチレ
ン性不飽和エステル単量体のメチル基以外のメチ
ル末端側鎖の数である。 比較例 本発明のエチレン／エチレン性不飽和エステル
系共重合体の代りに、市販の軽油用流動点降下剤
から揮発分を除去して得られた成分を用いて実施
例と同様に評価した。 結果を合せて表−１に示す。
関する。 わが国に輸入される石油はしだいに重質化して
おり、将来もこの傾向は強まると考えられる。 一方、火力発電などの脱石油により重質油の需
要は減りつつある反面、中軽質油は民生や輸送部
門などでの使用が主なため需要はむしろ増大する
傾向にある。 このような需給状況に対応するため、重質油留
分の一部を中軽質油へ利用する動きがあり、特に
軽油やＡ重油などの中間留分の重質化が進みつつ
ある。 しかしこのような重質化した燃料油は流動点が
高くなり、低温時には流動性を失うため、従来の
中軽質油と同様に使用することが困難な場合が多
い。 この問題を解決する目的で多くの流動点降下剤
が開示されており、なかでもエチレン／エチレン
性不飽和エステル系共重合体に関するものが多
い。 また、市販されている燃料油用流動点降下剤の
多くはエチレン／酢酸ビニル共重合体であり、流
動点降下の効果が大きいことが良く知られてい
る。 しかし本発明者らがこのエチレン／酢酸ビニル
共重合体を実際に燃料油へ添加する検討を行なう
と、市販の流動点降下剤から得たエチレン／酢酸
ビニル共重合体は固体状で軟化温度も高く、燃料
油に添加するためには、あらかじめ多量の溶剤を
加えて溶解させておく必要のあることがわかつ
た。 このように、現在市販されている流動点降下剤
の有効成分であるエチレン／酢酸ビニル共重合体
は溶解性が悪いだけでなく、それ自体の流動性も
極めて低く、使用上多大の困難がある。 本発明者らは、流動点降下性能を低下させるこ
となしに、溶解性と流動性を改善するべく鋭意研
究を重ねた結果、エチレンとエチレン性不飽和エ
ステルとの比が特定領域にあるとき溶解性と流動
性にすぐれることを見出し、本発明を完成するに
至つた。 すなわち、本発明はエチレン性不飽和エステル
単量体含有量50〜65重量％、数平均分子量500〜
10000であり、かつ、エチレン性不飽和エステル
単量体のメチル基以外にメチレン基100個あたり
１〜15個のメチル末端側鎖を有するエチレン／エ
チレン性不飽和エステル系共重合体からなる燃料
油用流動点降下剤である。 本発明のエチレン／エチレン性不飽和エステル
系共重合体を形成するエチレン性不飽和エステル
単量体としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ル、酪酸ビニル、オクタン酸ビニル、ステアリン
酸ビニルなどのビニルエステル、またはアクリル
酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メ
タクリル酸ブチル、アクリル酸オクチル、メタク
リル酸オクチル、アクリル酸ドデシル、メタクリ
ル酸ドデシル、アクリル酸ステアリル、メタクリ
ル酸ステアリルなどのアクリル酸エステルまたは
メタクリル酸エステルなどがあり、これらの１種
または２種以上を用いることができる。 本発明で用いられるエチレン／エチレン性不飽
和エステル系共重合体のエチレン性不飽和エステ
ル単量体含有量は50〜65重量％であり、65重量％
をこえると流動点降下性能が低下し、50重量％未
満では溶解性や流動性が低下する。 本発明で用いられるエチレン／エチレン性不飽
和エステル系共重合体の数平均分子量は500〜
10000であり、好ましくは1000〜5000である。数
平均分子量が10000をこえると溶解性や流動性が
悪くなり、500未満では流動点降下性能が十分で
はない。 本発明で用いられるエチレン／エチレン性不飽
和エステル系共重合体のエチレン性不飽和エステ
ル単量体のメチル基以外のメチレン基100個あた
りのメチル末端側鎖は１〜15個であり、この範囲
をはずれると流動点降下性能が低下する。 なおメチル末端側鎖は核磁気共鳴により測定す
ることができる。 本発明で用いられるエチレン／エチレン性不飽
和エステル系共重合体は公知の方法により製造す
ることができ、たとえばフリーラジカル塊状重
合、乳化重合または溶液重合によつて製造でき
る。 本発明の燃料油用流動点降下剤は灯油、軽油お
よび重油などの燃料油に対して５〜10000ppm、
好ましくは10〜5000ppmの範囲で使用され、
5ppm未満の場合は流動点降下性能が十分でなく、
10000ppmをこえて使用しても流動点降下性能の
より以上の向上はみられない。 また本発明の燃料油用流動点降下剤を使用する
際に、通常用いられる防錆剤、酸化防止剤、静電
気防止剤、防食剤、スラツジ防止剤、あるいは他
の添加剤と併用することができる。 以下、実施例と比較例によつて本発明の効果を
説明するが、本発明はこれらによつて制限される
ものではない。 実施例 本発明のエチレン／エチレン性不飽和エステル
系共重体について流動点降下性能、溶解性および
流動性を下記方法により評価した。 流動点降下性能の評価は次の性状の軽油留分を
使い、これに所定量のエチレン／エチレン性不飽
和エステル系共重合体を加えた後、90℃に加熱し
て完全に溶解するまで撹拌混合し、25℃まで放冷
したものについてJIS−K2269−1980に従つて流
動点を測定した。 (1) 蒸留性状 初留点 176℃ 10％留出点 220℃ 50％留出点 282℃ 90％留出点 337℃ 終点 356℃ (2) 曇り点 −５℃ (3) 流動点 −10℃ 溶解性の評価は、あらかじめ溶剤成分を除去し
たエチレン／エチレン性不飽和エステル系共重合
体１ｇとキシレン９ｇを30ml試験管にとり、ゴム
栓で密封した後、25℃で振とう混合して、溶解の
難易を見た。 評価 ◎ 少し振とうすると溶解する。 評価 〇 激しく振とうすると溶解する。 評価 × ほとんど溶けない。 流動性の評価は、あらかじめ溶剤成分を除去し
たエチレン／エチレン性不飽和エステル系共重合
体を25℃で放置した後、容器を傾けて流れる様子
を観察した。 評価 ◎ 容易に流れる。 評価 〇 高粘度で徐々に流れる。 評価 × 固体状で全く流れない。 これらの評価結果を表−１に示す。 表−１におけるエチレン／エチレン性不飽和エ
ステル系共重合体の分岐度は、共重合体のエチレ
ン性不飽和エステル単量体のメチル基以外のメチ
ル末端側鎖の数である。 比較例 本発明のエチレン／エチレン性不飽和エステル
系共重合体の代りに、市販の軽油用流動点降下剤
から揮発分を除去して得られた成分を用いて実施
例と同様に評価した。 結果を合せて表−１に示す。
【表】
表−１の評価結果から、市販の軽油用流動性向
上剤に用いられているエチレン／酢酸ビニル共重
合体はいずれも溶解性と流動性が悪いのに対し、
本発明のエチレン／エチレン性不飽和エステル系
共重合体はいずれも流動点が市販のものと同等に
下がり、かつ溶解性と流動性が良いため、50重量
％もの大量の溶剤で希釈せずとも使用できること
がわかる。
上剤に用いられているエチレン／酢酸ビニル共重
合体はいずれも溶解性と流動性が悪いのに対し、
本発明のエチレン／エチレン性不飽和エステル系
共重合体はいずれも流動点が市販のものと同等に
下がり、かつ溶解性と流動性が良いため、50重量
％もの大量の溶剤で希釈せずとも使用できること
がわかる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ エチレン性不飽和エステル単量体含有量50〜
65重量％、数平均分子量500〜10000であり、か
つ、エチレン性不飽和エステル単量体のメチル基
以外にメチレン基100個あたり１〜15個のメチル
末端側鎖を有するエチレン／エチレン性不飽和エ
ステル系共重合体からなる燃料油用流動点降下
剤。 ２ エチレン／エチレン性不飽和エステル系共重
合体がエチレン／酢酸ビニル共重合体である特許
請求の範囲第１項記載の燃料油用流動点降下剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18844683A JPS6081292A (ja) | 1983-10-11 | 1983-10-11 | 燃料油用流動点降下剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18844683A JPS6081292A (ja) | 1983-10-11 | 1983-10-11 | 燃料油用流動点降下剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6081292A JPS6081292A (ja) | 1985-05-09 |
| JPH0248033B2 true JPH0248033B2 (ja) | 1990-10-23 |
Family
ID=16223826
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18844683A Granted JPS6081292A (ja) | 1983-10-11 | 1983-10-11 | 燃料油用流動点降下剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6081292A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63234091A (ja) * | 1987-03-23 | 1988-09-29 | Mitsubishi Oil Co Ltd | 低温における燃料ストレ−ナ−通油性の改善された燃料組成物 |
| AU2002309037A1 (en) * | 2001-05-08 | 2002-11-18 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Fluidity improver and fuel oil composition |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58179292A (ja) * | 1982-04-13 | 1983-10-20 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 炭化水素系液状混合物の安定化法 |
-
1983
- 1983-10-11 JP JP18844683A patent/JPS6081292A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6081292A (ja) | 1985-05-09 |
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