JPH0339385A - 鉱油及び鉱油留出物の流動性を改良する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、エチレン−ビニルアセタート−′コポリマー
とエチレン−ビニルアセタート−Ｎ−ビニルピロリドン
−ターポリマーとから成る混合物の添加によって、鉱油
及び鉱油留出物の流動性を改良する方法に関する。

〈従来の技術〉 鉱油及び鉱油留出物は、その起源に応じて種々の量のパ
ラフィンを溶解含有するやこのパラフィンは、低温度で
まだ油を包含する板状結晶形で沈殿する。これによって
鉱油及び鉱油留出物の流動性は著しく害される。このこ
とはたとえばディーゼル燃料の場合、フィルターの目詰
りを生じ、燃料装置、たとえば内燃機関又はジェットエ
ンジンへの燃料の供給が不均一に行われる又は完全に中
断されるという結果を伴う。同様に、この様なロウの沈
殿が低温度によって生じる場合、燃料油の輸送で燃焼装
置中に故障が起りうる。

比較的長い距離にわたるパイプラインを通過させる中間
留出物の輸送も、冬の間パラフィン結晶の沈殿によって
妨害される。

パラフィンロウの沈殿を調節するために、添加物を鉱油
及び鉱油留出物、特にいわゆる中間留出物に加え、その
添加物はパラフィン結晶の大きさ及び形を変化させるの
で、中間留出物は低温度でさえも液状を保つ。鉱油及び
鉱油留出物に対する経済的に最も重要な流動点降下剤及
び流動改良剤は、エチレンとビニルアルコールのエステ
ル、特にビニルアセタートとのコポリマーである。この
様なコポリマー及びその使用は、たとえばドイツ特許第
１９１４７５６号明細書及びドイツ特許公開第２５１５
８０５号明細書中に記載されている。特開昭５８−８０
３８６号公報−これは　Ｃ，Ａ、聾（１，９８３）、　
２１５５１９中に抄録されている−から、エチレン、ビ
ニルア、セタート及びＮ−ビニル−２−ピロリドンから
成るターポリマーを流動改良剤として使用することは知
られている。

実質上流動改良剤としてのこのコポリマーの有効性は、
流動性を増加させねばならない鉱油及び鉱油留出物の性
質に無関係であることが分った。

中間留出物の場合たとえばこれはｎ−パラフィンの全含
有量及び特定の鎖長のｎ−パラフィンの含有量によって
左右される。パラフィン含有量及び−分布は、軽質−２
中重質−及び重質留分−これから中間留出物は構成され
る□によって並びに原油起源によって特定される。

したがってエチレン−ビニルアセタート−コポリマーは
、流動性の増加へのその優れた適性にかかわらず、常に
所望の作用を示すとは限らないことが分る。この様な場
合、その時このコポリマーを多量に添加することによっ
て又は鉱油又は鉱油留出物と低沸点炭化水素とを混合す
ることによって、この問題を克服した。

流動改良の有効性を増加させる他の可能性は。

活性組合物を使用することにある。したがってドイツ特
許公開第２６３９６７２号明細書中に、エチレン骨格を
有するポリマーとＣ２−ないしＣ２゜−オレフィンのコ
ポリマーとから成る混合物が記載され、このポリマーは
冷間で留出炭化水素油の流動性質の相乗改良を導くこと
ができる。

米国特許第３６６００５７号明細書によれば、エチレン
−ビニルアセタート−コポリマーとｎ−バラフィン不含
の固形炭化水素から成る混合物を流動改良剤として使用
する。

原油中間留出物に対する流動改良剤として、米国特許第
４０１９８７８号明細書中にエチレンを含有するポリマ
ー　、ξツロウ、オシセライト及び（又は）長鎖α−オ
レフィンから成る混合物が開示されている。

〈発明が解決しようとする課題〉 公知物質及び物質混合物が、多くの場合種々の起源及び
組成の鉱油及び鉱油留出物の流動性を低温度で部分的に
でさえ明らかに改良するとはいえ。

それにもかかわらずできる限り多方面の適用が可能な又
は理想的には普遍的な適用が可能な添加物は存在しない
。

したがって本発明の課題は、公知の流動改良剤に比して
より一層広い使用範囲を有する添加物を調製することで
ある。これは、公知の添加物が全く作用を示さない又は
ほんの僅かな作用しか示さない油の流動性も増加させね
ばならない。

く問題を解決するための手段〉 本発明は、鉱油及び鉱油留出物の流動性の改良方法にあ
る。これは、鉱油及び鉱油留出物にエチレンービニルア
セタートーコボリマーとエチレン−ビニルアセタート−
Ｈルビニルピロリドン−ターポリマーとからなる混合物
を添加することを特徴とする。

驚くべきことに１本発明による方法は鉱油及び鉱油留出
物からのパラフィンの沈殿を有効に抑制し、場合により
沈殿するパラフィン結晶を浮遊状態で保つことが分った
。したがって新規方法に従って使用される添加物は、炭
化水素混合物の粘度の上昇を押えて働き、流動点を低下
させる。請求された処理法は１品質上及び量的組成に関
係なく鉱油及びその留出生成物の流動性の改良に有効で
ある。２つの成分が相乗的に増大するのが特に重要であ
る。したがってポリマー混合物の有効性は。

その成分の有効性の合計より大きい。

本発明により使用されるエチレン−ビニルアセタート−
コポリマーは、ビニルアセタート２０〜４０重量％を含
有する。特にビニルアセタート２５〜３５重量％を有す
るコポリマーが有効である。ドイツスタンダードＤＩＮ
５３０１９に従って回転粘度計（ハケ（Ｈａａｋｅ）社
）中で１４０℃で測定されるその粘度は。

３０〜１０００ａ＋Ｐａ、ｓ、　　特に３０〜２５０ｍ
Ｐａ、ｓである。

エチレン−ビニルアセタート−コポリマーの製造は、公
知である。これはたとえばモノマー混合物を５〜１５Ｍ
Ｐａの圧力及び７０〜１５０℃の温度で。

ラジカル形成開始剤の存在下に重合して行うことができ
る。反応媒体として、有機溶剤又は懸濁剤。

たとえばドルオールを使用することができる。

流動改良混合物の第二成分として使用されるエチレン−
ビニルアセタート−Ｎ−ビニルピロリドンターポリマー
は、ビニルアセタート１５〜５０重量％。

特に２０〜３５重量％及びＮ−ビニルピロリドン０．５
〜１０！１％、特に１．０〜５．０重量％を含有する。

エチレン−ビニルアセタート−コポリマーに於けると同
一方法で測定された粘度は、１００〜５０００ｍＰａ、
ｓ及び特に１５０〜１５００ｍＰａ、ｓである。

エチレン−ビニルアセタート−Ｎ１．ビニルピロリドン
−ターポリマーの製造は、公知である。これは、たとえ
ばモノマー混合物を５ＭＰａ以上の圧力及び６０℃以上
の温度でラジカル形成開始剤の存在下にオートクレーブ
中で重合して行われる。反応媒体として〉５重量％エチ
レンを溶解する有機溶剤を使用する。メタノール、ｔ−
ブタノール、ペンゾール、ジオキサンが適する（仏国特
許第１．３９２．３５４号明細書）。

添加混合物中の２つのポリマーの重量割合は。

広い範囲内を変化することができる。エチレン−ビニル
アセタート−コポリマー及びエチレン−ビニルアセター
ト−Ｎ−ビニルピロリドン−ターポリマーを１：１〜１
００　：　１の重量割合で使用するのが有効である。コ
ポリマー及びターポリマーを３：１〜２０：１の重量割
合で含有する混合物が好ましい。

本発明による方法は、！！油及び鉱油留出物の流動性を
改良する。鉱油の概念は、この場合特に原油及び蒸留残
留物、たとえば重油を意味する。鉱油留出物としては約
１４０〜４００″Ｃの沸点を有する炭化水素留分を示す
。これにたとえば石油、軽油及びディーゼル燃料が属す
る。中間留出物、たとえば燃料油ＥＬ及びディーゼル油
が特に重要である。

２つのポリマーから成る混合物を、鉱油又は鉱油留出物
にポリマー２０〜７０重量％（溶液に対して）を含有す
る溶液の形で添加する。溶剤として脂肪族又は芳香族炭
化水素又は炭化水素混合物、たとえばベンジン留分が適
する。特に灯油が適する。

鉱油又は鉱油留分に対するポリマー量は、　０．００１
〜２．好ましくは０．００５〜０．５重量％である。

ポリマー混合物を単独で又は他の添加物、たとえば他の
流動点降下剤又は脱ロウ助剤と、腐食防止剤、酸化防止
剤、スラッジ防止剤及び雲り点降下のための添加物と共
に使用することもできる。

〈発明の効果〉 本発明による方法を、下記例によって詳細に説明する。

例１〜４は本発明による方法に関する。例５〜７に於い
て、エチレン−ビニルアセタート−コポリマーを単独（
例５及び６）で、エチレン−ビニルアセタート−Ｎ−ビ
ニルピロリドン−ターポリマーを単独（例７）で使用し
て得られる比較テストの結果を示す。

テストされた流動性改良法の有効性を、“コールドフィ
ルター閉塞点−テスト”（ＣＥＰＰ−テスト）を用いて
記載する。テストの実施は、　ＤＩＮ５１４２８に従っ
て行われる。これはＪ、ｏｆ　ｔｈｅ　Ｉｎ５ｔ、　ｏ
ｆＰｅｒｔ、第５２巻、　１９６６年６月、第１７３〜
１８５頁にも記載されている。

テストに３つの中間留出物Ｍｌ、　Ｍ２及び旧を使用す
る。これは１表１中にまとめられた特有値によって特徴
づけられる。

例１〜８ 下記側中１次の特性を示すポリマーを単独で又は混合物
として使用する。

Ａ：ビニルアセタート含有率３０．５重量％及び１４０
℃で３０ｍＰａ、　ｓの粘度を有するエチレン−ビニル
アセタート−コポリマー Ｂニビニルアセクート含有率２９．８重量％及び１４０
℃で８０ａ＋Ｐａ、ｓの粘度を有するエチレン−ビニル
アセタート−コポリマー Ｃ：ビニルアセタート含有率２３．２重量％、Ｎ−ビニ
ルピロリドン含有率１．４重量％及び１４０℃で２３０
ｍＰａ　、　ｓの粘度ヲ有するエチレン−ビニルアセタ
ート−Ｎ−ビニルピロリドンーターポリマポリマー中の
ビニルアセタート含有量を、熱分解法に従って測定する
。このためにポリマー２００ｍｇと純粋なポリエチレン
３００ｍｇとを、熱分解フラスコ中で５分間４５０’Ｃ
で加熱し１分解ガスを２５Ｍ−丸底フラスコ中に集める
。生しる酢酸をＮａＪ／ＫＪＯ３−溶液と反応させ、遊
離するヨードをＮａ２Ｓ、０３−溶液で滴定する。

ポリマー中のＮ−ビニルピロリドン含有量を、ダマ（Ｄ
ｕｎ＋ａｓ）に従って測定された。ポリマーの窒素含有
量から算出する。

表２には、鉱油及び鉱油留出物の流動性の本発明による
改良方法の有効性を記載する。

表１ ：テスト油の特性 表２ ：ポリマー混合物の有効性 手続補正書 平底 ７月３１日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）鉱油又は鉱油留出物に、エチレン−ビニルアセター
   ト−コポリマーとエチレン−ビニルアセタート−Ｎ−ビ
   ニルピロリドン−ターポリマーとから成る混合物を加え
   ることを特徴とする、鉱油及び鉱油留出物の流動性を改
   良する方法。 ２）エチレン−ビニルアセタート−コポリマーは、ビニ
   ルアセタート２０〜４０重量％、好ましくは２５〜３５
   重量％を含有し、１４０℃で測定された粘度３０〜１０
   ００、好ましくは３０〜２５０ｍＰａ．ｓを有し、ＣＨ
   ＿２−基１００個につき、ビニルアセタートのアセター
   ト残基から由来しないＣＨ＿３−基１〜１０、好ましく
   は２〜７個を側鎖中に有する請求項１記載の方法。 ３）エチレン−ビニルアセタート−Ｈ−ビニルピロリド
   ン−ターポリマーは、ビニルアセタート１５〜３０重量
   ％、好ましくは２０〜３５重量％及びＮ−ビニルピロリ
   ドン０．５〜１０重量％、好ましくは１．０〜５．０重
   量％を含有し、１４０℃で測定された粘度１００〜５０
   ００ｍＰａ．ｓ、特に１５０〜１５００ｍＰａ．ｓを有
   する請求項１記載の方法。 ４）エチレン−ビニルアセタート−コポリマー及びエチ
   レン−ビニルアセタート−Ｎ−ビニルピロリドン−ター
   ポリマーを、１：１〜１００：１、好ましくは３：１〜
   ２０：１の重量割合で使用する請求項１記載の方法。 ５）エチレン−ビニルアセタート−コポリマーとエチレ
   ン−ビニルアセタート−Ｎ−ビニルピロリドン−ターポ
   リマーとから成る混合物０．００１〜２、好ましくは０
   ．００５〜０．５重量％を含有することを特徴とする、
   改良された流動挙動を有する鉱油又は鉱油留出物。