JPH0248097B2 - Karaashashinkankozairyo - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は新期シアン色素形成カプラーを含有す
るカラー写真感光材料に関するものである。 ハロゲン化銀写真感光材料に露光を与えたあ
と、発色現像することにより酸化された芳香族一
級アミン現像主薬と色素形成カプラーとが反応
し、色画像が形成される。一般にこの方法におい
ては、減色法による色再現法が使われ、青、緑、
赤を再現するためには、それぞれ補色の関係にあ
るイエロー、マゼンダ、シアンの色画像が形成さ
れる。 シアン色画像形成カプラーとしてはフエノール
類、あるいはナフトール類がカプラーとして多く
用いられている。ところが従来用いられているフ
エノール類およびナフトール類から得られる色画
像にはいくつかの問題点が残されていた。例えば
米国特許2637531および2423730号明細書に記載の
２−アシルアミノフエノールシアンカプラーによ
り得られる色画像は、一般に熱堅牢性が劣り、米
国特許2369929および2772162号明細書に記載の
２，５−ジアシルアミノフエノールにより得られ
る色画像は一般に光堅牢性が劣り、１−ヒドロキ
シ−２−ナフトアミドシアンカプラーは、一般に
光および熱堅牢性の両面で不十分である。 一方、米国特許3446622、3996253、3758308、
3880611号および特開昭56−65134、同57−
204543、同57−204544、同57−204545、同58−
32249号、同58−33250、同58−33251、同58−
33252号等に記載されている２位にウレイド基を
有するフエノールシアンカプラーは、先に述べた
他の一般的なシアンカプラーに比較して光堅牢性
が良いとされているが、長期の保存を考えるとま
だ十分とは言えない。またこれらのカプラーの多
くは、発色々像の光分スペクトルの吸収極大が赤
領域の比較的短波側のところにあつたり、比較的
広い吸収曲線を有していたり、あるいは緑領域に
もかなり吸収を有していたり、さらには吸収極大
が種々の条件により変化しやすいため、色再現上
好ましくないものが多い。さらにこれらのカプラ
ーの多くは高沸点有機溶媒に対する溶解性が低
く、写真用乳剤に添加したときに晶出しやすいと
いう欠点を有していた。 したがつて本発明の目的は、これらの欠点を改
良し、光および熱に対する堅牢性にすぐれ、色再
現上好ましい吸収を有し、なおかつ高沸点有機溶
媒に対して溶解しやすいというすぐれたシアン色
素形成カプラーを用いたカラー写真感光材料を提
供することにある。 また本発明の他の目的は、発色現像中での色素
形成速度および最大発色濃度が高く、特にベンジ
ルアルコールを除いた発色現像中でもそれらが十
分に高いカプラーを提供することであり、一方で
は酸化力の弱い漂白液あるいは疲労した漂白液で
処理した場合においても濃度の低下がほとんどな
いカプラーを提供することにある。 本発明の目的は、次の一般式〔〕により示さ
れるカプラーおよびこれらを含むハロゲン化銀カ
ラー感光材料により達成される。 式中、R₁とR₂はそれぞれ炭素数８以上の第３
アルキル基を表わし、R₃は水素原子、ハロゲン
原子、または１価の有機基を表わし、R₄はアル
キル基を表わし、Ｘはハロゲン原子を表わし、Ｚ
は水素原子またはハロゲン原子を表わし、ｎは１
〜５の整数を表わす。ｎが２以上のときＸは同じ
でも異なつていてもよい。 以下R₁、R₂、R₃、R₄、Ｘ、Ｚ、およびｎにつ
いて詳述する。 一般式〔〕において、R₁、R₂はそれぞれ炭
素数８以上の第３アルキル基を表わすが、好まし
くは炭素数８〜22であり、中でも炭素数８（ｔ−
オクチル基）が特に好ましい。 R₃は水素原子、ハロゲン原子、または１価の
有機基を表わすが、より好ましくは水素原子、ク
ロル原子、低級アルキル基、または低級アルコキ
シ基である。 R₄はアルキル基を表わすが、好ましくは炭素
数１〜22であり、中でも炭素数２〜12の直鎖のア
ルキル基が特に好ましい。 Ｚは水素原子、またはハロゲン原子を表わす
が、好ましくは水素原子またはクロル原子であ
る。 Ｘはハロゲン原子を表わすが、好ましくはフツ
素原子またはクロル原子であり、中でもクロル原
子が特に好ましい。また置換基Ｘの数ｎは１〜５
であるが、より好ましくはｎ＝１〜３であり、そ
の置換位置はウレイド基に対して、３位、４位、
５位が好ましく、中でも４位（ｎ＝１の場合）、
あるいは３、４−位（ｎ＝２の場合）が特に好ま
しい。 前記一般式〔〕で示されるカプラー（以下本
発明のカプラーという）は、フエノールの２位に
ハロゲン原子で置換されたフエニルウレイド基を
有し、５位に一般式〔〕で規定したアシルアミ
ノ基を有していることが特徴であり、そのため
種々の好適な特性が得られたものと考えられる。 すなわち、本発明のカプラーから得られる色画
像は、分光吸収特性が良好であり、熱および光に
対する堅牢性にすぐれており、本発明のカプラー
は高沸点有機溶剤に対する溶解性にすぐれ、さら
には酸化力の弱い漂白液あるいは疲労した漂白液
で処理した場合でも発色濃度の低下がほとんどな
いという性質を有している。 一方、前記公知のシアンカプラーの技術を記載
した米国特許3446622、3996253、3758308、
3880611号、特開昭56−15134号、同57−204543、
同57−204544、同57−204545、同58−33249、同
58−33250、同58−33251、同58−33252号明細書
には本発明のカプラーについては示唆さえされて
おらず、本発明のカプラーが発揮される効果は全
く驚くべきものがあつた。 次に本発明の範囲に含まれる具体的なカプラー
を例示するが、本発明に用いられる本発明のカプ
ラーはこれらに限定されるものではない。

【表】

【表】

【表】

【表】 以下に本発明のカプラーの代表的な合成ルート
および合成例を示す。 合成例 １ （例示カプラー２の合成） ２−アミノ−５−ニトロフエノール170ｇをト
ルエン1.5のトルエンに分散させ、室温下に、
ｐ−クロルフエニルイソシアネート150ｇをトル
エン300mlに溶解した溶液を滴下した。滴下終了
後、１時間加熱還流した。その後、室温まで冷却
し、結晶を取し、メタノール洗浄を行ない、乾
燥して淡黄色の固体280ｇを得た。 この２−（４−クロルフエニル）ウレイド−５
−ニトロフエノール30.8ｇをパラジウム−炭素触
媒１ｇと共にジメチルアセトアミド250mlに加え、
オートクレープにて接触還元を行なつた。理論量
の水素を消費した後、触媒を別し、得られた
液（反応液）に、２−（２，４−ジ−tert−オク
チルフエノキシ）ヘキサノイルクロリド49ｇを加
え、60℃で２時間反応させた。反応終了後、混合
物を水にあけ、酢酸エチルで抽出し、水洗したの
ち、溶媒を留去し、得られた残渣にｎ−ヘキサン
を加え、結晶を取して例示カプラー２を52ｇ得
た。（m.p.165〜167℃） 元素分析値 Ｃ；70.90 Ｈ；8.60 Ｎ；6.06 Cl；
5.01 計算値 Ｃ；71.12 Ｈ；8.44 Ｎ；6.07 Cl；
5.12 合成例 ２ （例示カプラー５の合成） ２−アミノ−５−ニトロフエノール170ｇとフ
エニル３，４−ジクロル−フエニルカルバメート
282ｇ、トリエチルアミン15mlをアセトニトリル
800mlに加え、スチームバス上で還流を６時間続
けた。反応終了後、室温まで冷却し、析出した結
晶を取し、アセトニトリルで洗浄して２−（３，
４−ジクロルフエニル）ウレイド−５−ニトロフ
エノール238ｇを得た。 この結晶34.2ｇを合成例１と同様にしてオート
クレープで接触還元を行ない、得られた反応液
（液）に２−（２，４−ジ−tert−オクチルフエ
ノキシ）オクタノイルクロリド52ｇを加え、合成
例１と同様にして例示カプラー５を38ｇ得た。
（m.p.147−９℃） 元素分析値 Ｃ；68.45 Ｈ；8.19 Ｎ；5.46 Cl；
9.26 計算値 Ｃ；68.42 Ｈ；8.14 Ｎ；5.57 Cl；
9.39 他のカプラーも合成例１又は合成例２と同様に
して合成できた。 本発明を用いて作られた写真乳剤には本発明以
外の色像形成カプラーを含んでもよい。カプラー
は分子中にバラスト基とよばれる疎水基を有する
非拡散のものが望ましい。カプラーは銀イオンに
対し４当量性あるいは２当量性のどちらでもよ
い。また色補正の効果をもつカラードカプラー、
あるいは現像にともなつて現像抑制剤を放出する
カプラー（いわゆるDIRカプラー）を含んでもよ
い。カプラーはカツプリング反応の生成物が無色
であるようなカプラーでもよい。 黄色発色カプラーとしては公知の開鎖ケトメチ
レン系カプラーを用いることができる。これらの
うちベンゾイルアセトアニリド系及びピバロイル
アセトアニリド系化合物は有利である。 マゼンダ発色カプラーとしてはピラゾロン系化
合物、インダゾロン系化合物、シアノアセチル化
合物などを用いることができ、特にピラゾロン系
化合物は有利である。 シアン発色カプラーとしてはフエノール系化合
物、ナフトール系化合物などを用いることができ
る。 本発明のカプラーは同一層に二種以上含むこと
もできる。同一の化合物を異なる２つ以上の層に
含んでもよい。 本発明のカプラーは、一般に乳剤層中の銀１モ
ル当り２×10^-3モルないし５×10^-1モル、好まし
くは１×10^-2モルないし５×10^-1モル添加され
る。上記のカプラーと併用される場合は同じ色に
発色するカプラーの全部の添加量が上記の範囲内
に入るのが好ましい。 本発明のカプラーおよびその他の上記のカプラ
ーをハロゲン化銀乳剤層に導入するには公知の方
法たとえば米国特許第2322027号に記載の方法な
どが用いられる。たとえばフタール酸アルキルエ
ステル（ジブチルフタレート、ジオクチルタレー
トなど）、リン酸エステル（ジフエニルフオスフ
エート、トリフエニルフオスフエート、トリクレ
ジルフオスフエート、オクチルブチルフオスフエ
ート）、クエン酸エステル（たとえばアセルクエ
ン酸トリブチル）、安息香酸エステル（たとえば
安息香酸オクチル）、アルキルアミド（たとえば
ジエチルラウリルアミド）、脂肪酸エステル類
（たとえばジブトキシエチルサクシネート、ジオ
クチルアゼレート）など、または沸点約30℃乃至
150℃の有機溶媒、たとえば酢酸エチル、酢酸ブ
チルのごとき低級アルキルアセテート、フロピオ
ン酸エチル、２級ブチルアルコール、メチルイソ
ブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート、
メチルセロソルブアセテート等に溶解したのち、
親水性コロイドに分解される。上記の高沸点有機
溶媒と低沸点無機溶媒とを混合して用いてもよ
い。 また特公昭51−39853、特開昭51−59943に記載
されている重合物による分解法も使用することが
できる。 カプラーがカルボン酸、スルフオン酸のごとき
酸基を有する場合には、アルカリ性水溶液として
親水性コロイド中に導入される。 本発明を用いて作られる感光材料には親水性コ
ロイド層に紫外線吸収剤を含んでよい。たとえば
アリール基で置換されたベンゾトリアゾール化合
物（たとえば米国特許3533794号に記載のもの）、
４−チアゾリドン化合物（たとえば米国特許
3314794号、同3352681号に記載のもの）、ベンゾ
フエノン化合物（たとえば特開昭46−2784号に記
載のもの）、ケイヒ酸エステル化合物（たとえば
米国特許3705805号、同3707375号に記載のもの）、
ブタジエン化合物（たとえば米国特許4045229号
に記載のもの）、あるいはベンゾオキシゾール化
合物（たとえば米国特許3700455号に記載のもの）
を用いることができる。さらに米国特許3499762
号、特開昭54−48535号に記載のものも用いるこ
とができる。紫外線吸収性のカプラー（たとえば
α−ナフトール系のシアン色素形成カプラー）や
紫外線吸収性のポリマーなどを用いてもよい。こ
れらの紫格線吸収剤は特定の層に媒染されてもよ
い。 本発明に用いられる写真乳剤はP.Glafkides著
Chimie et Physique Photographique（Paul
Montel社刊、1967年）、G.F.Duffin著
Photographic Emulsion Chemistry（The Focal
Press刊、1966年）、V.L.Zelikman et ai著
Making and Coating Photographic Emulsion
（The Focal Press刊、1964年）などに記載され
た方法を用いて調整することができる。すなわ
ち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれで
もよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反
応させる形式としては片側混合法、同時混合法、
それらの組合せなどをいずれを用いてもよい。 同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の
生成される液相中のpAgを一定に保つ方法、すな
わちいわゆるコントロールド・ダブルジエツト法
を用いることもできる。 ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程に
おいて、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム
塩、イリジウム塩またはその錯塩、ロジウム塩ま
たはその錯塩、鉄塩または鉄錯塩などを共存させ
てもよい。 写真乳剤の結合剤または保護コロイドとして
は、ゼラチンを用いるのが有利であるが、その以
外の親水性コロイドも用いることができる。 たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分
子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン
等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エステ
ル類等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソー
ダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポリビニルアル
コール、ポリビニルアルコール部分アセタール、
ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、
ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単
一あるいは共重合体の如き多種の合成親水性高分
子物質を用いることができる。 ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸
処理ゼラチンやBull.Soc.Sci.Phot.Japan.No.16、
30頁（1966）に記載されたような酵素処理ゼラチ
ンを用いてもよく、また、ゼラチンの加水分解物
や酵素分解物も用いることができる。 本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の
製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを
防止しあるいは写真性能を安定化させる目的で、
種々の化合物を含有させることができる。すなわ
ちアゾール類たとえばベンゾチアゾリウム塩、ニ
トロインダゾール類、ニトロベンズイミダゾール
類、クロロベンズイミダゾール類、ブロモベンズ
イミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メル
カプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイ
ミダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、ア
ミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニ
トロベンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾ
ール類（特に１−フエニル−５−メルカプトテト
ラゾール）など；メルカプトピリミジン類；メル
カプトトリアジン類；たとえばオキサゾリンチオ
ンのようなチオケト化合物；アザインデン類、た
とえばトリアザインデン類、テトラアザインデン
類（特に４−ヒドロキシ置換（１、３、3a、７）
テトラザインデン類、ペンタアザインデン類な
ど；ベンゼンチオスルフオン酸、ベンゼンスルフ
イン酸、ベンゼンスルフオン酸アミド等のような
カプリ防止剤または安定剤として知られた多くの
化合物を加えることができる。 本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上
昇、コントラスト上昇、または現像促進の目的
で、例えばポリアルキレンオキシドまたはそのエ
ーテル、エステル、アミンなどの誘導体、チオエ
ーテル化合物、チオモルフオリン類、四級アンモ
ニウム塩化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、
イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類等を含
んでもよい。 本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類
その他によつて分光増感されてよい。用いられる
色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複
合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポ
−ラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリ
ル色素、およびヘミオキソノール色素が包含され
る。特に有用な特色はシアニン色素、メロシアニ
ン色素および複合メロシアニン色素に属する色素
である。これらの色素類には塩基性異節環核とし
てシアニン色素類に通常利用される核のいずれを
も適用できる。すなわち、ピロリン核、オキサゾ
リン核、チオゾリン核、ピロール核、オキサゾー
ル核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾ
ール核、テトラゾール核、ピリジン核など；これ
らの核に脂環式炭化水素環が融合した核；および
これらの核に芳香族炭化水素環が融合した核、す
なわち、インドレニン核、ベンズインドレニン
核、インドール核、ベンズオキサゾール核、ナフ
トオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフト
チアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイ
ミダゾール核、キノリン核などが適用できる。こ
れらの核は炭素原子上置換されていてもよい。 メロシアニン色素または複合メロシアニン色素
にはケトメチレン構造を有する核として、ピラゾ
リン−５−オン核、チオヒダントイン核、２−チ
オオキサゾリジン−２，４−ジオン核、チアゾリ
ジン−2.4−ジオン核、ロ−ダニン核、チオバル
ビツール酸核などの５〜６員異節環核を適用する
ことができる。 これらの増感色素は単独に用いてもよいが、そ
れらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
は特に強色増感の目的でしばしば用いられる。 増感色素とともに、その自身分光増感作用をも
たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない
物質であつて、強色増感を示す物質を乳剤中に含
んでもよい。たとえば含チツ素異節環基で置換さ
れたアミノスチルベン化合物、芳香族有機酸ホル
ムアルデヒド縮合物、カドミウム塩、アザインデ
ン化合物などを含んでもよい。 本発明を用いて作られた感光材料には親水性コ
ロイド層にフイルター染料として、あるいはイラ
ジエーシヨン防止その他種々の目的で水溶性染料
を含有してよい。このような染料にはオキソノー
ル染料、ヘミオキソノール染料、スチリル染料、
メロシアニン染料、シアニン染料及びアゾ染料が
包含される。中でもオキソノール染料；ヘミオキ
ソノール染料及びメロシアニン染料が有用であ
る。 本発明を用いてつくられる感光材料において、
写真乳剤層その他の親水性コロイド層には、スチ
ルベン系、トリアジン系、オキサゾール系あるい
はクマリン系などの増白剤を含んでもよい。これ
らは水溶性のものでもよく、また水不溶性の増白
剤を分散物の形で用いてもよい。 本発明を実施するに際して下記の公知の退色防
止剤を併用することもでき、また本発明に用いる
色像安定剤は単独または２種以上併用することも
できる。公知の退色防止剤としては、例えば、ハ
ロイドキノン誘導体、没食子酸誘導体、ｐ−アル
コキシフエノール類、ｐ−オキシフエノール誘導
体、ビスフエノール類等がある。 本発明を用いて作られる感光材料は色カブリ防
止剤としてハロイドキノン誘導体、アミノフエノ
ール誘導体、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘
導体などを含有してもよい。 本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分
光感度を有する多層多色写真材料にも適用でき
る。多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感
性乳剤層、緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を
各々少なくとも一つ有する。これらの層の順序は
必要に応じて任意にえらべる。赤感性乳剤層にシ
アン形成カプラーを、緑感性乳剤層にマゼンダ形
成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成カプ
ラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合によ
り異なる組合せをとることもできる。 本発明の感光材料の写真処理には、公知の方法
のいずれも用いることができる。処理液には公知
のものを用いることができる。処理温度は普通18
℃から50℃の間に選ばれるが、18℃より低い温度
または50℃をこえる温度としてもよい。 カラー現像液は、一般に発色現像主薬を含むア
ルカリ性水溶液から成る。発色現像主薬は公知の
一級芳香族アミン現像剤、例えばフエニレンジア
ミン類（例えば４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−メタンスルホアミドエチルアニリン、
４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−
メトキシエチルアニリンなど）を用いることがで
きる。 この他L.F.A.Mason著Photographic
Processing Chemistry（Focal Press刊、1966年）
の226〜229頁、米国特許2193015号、同2592364
号、特開昭48−64933号などに記載のものを用い
てよい。 カラー現像液はそのほかアルカリ金属の亜硫酸
塩、炭酸塩、ホウ酸塩およびリン酸塩の如きPH緩
衝剤、臭化物、沃化物および有機カブリ防止剤の
如き現像抑制剤ないしカブリ防止剤などを含むこ
とができる。また必要に応じて、硬水軟化剤、ヒ
ドロキシルアミンの如き保恒剤、ベンジルアルコ
ール、ジエチレングリコールの如き有機溶剤、ポ
リエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類の如き現像促進剤、色素形成カプラー、競
争カプラー、ナトリウムボロハイドライドの如き
かぶらせ剤、１−フエニル−３−ピラゾリドンの
如き補助現像薬、粘性付与剤、米国特許4083723
号に記載のポリカルボン酸系キレート剤、西独公
開（OLS）2622950号に記載の酸化防止剤などを
含んでもよい。 発色現像後の写真乳剤層は通常、漂白処理され
る。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよ
いし、個別に行なわれてもよい。漂白剤としては
鉄（）、コバルト（）、クロム（）、銅（）
などの多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニ
トロソ化合物などが用いられる。たとえばフエリ
シアン化合物、重クロム酸塩、鉄（）またはコ
バルト（）の有機錯塩、たとえばエチレンジア
ミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、１，３−ジアミ
ノ−２−プロパノール四酢酸などのアミノポリカ
ルボン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸
などの有機酸の錯塩；過硫酸塩、過マンガン酸
塩；ニトロソフエノールなどを用いることができ
る。これらのうちフエリシアン化カリ、エチレン
ジアミン四酢酸鉄（）ナトリウムおよびエチレ
ンジアミン四酢酸鉄（）アンモニウムは特に有
用である。エチレンジアミン四酢酸鉄（）錯塩
は独立の漂白剤においても、一浴漂白定着液にお
いても有用である。 漂白または漂白定着液には、米国特許3042520
号、同3241966号、特公昭45−8506号、特公昭45
−8836号などに記載の漂白促進剤、特開昭53−
35732号に記載のチオール化合物の他、種々の添
加剤を加えることもできる。 以下、本発明の実施例を掲げて具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 実施例 セルローストリアセテートフイルム支持体上に
下記の順で乳剤層および保護層を塗布して試料Ａ
〜Ｇを作製した。 本発明のカプラー２100ｇに、ジブチルフタレ
ート50c.c.および酢酸エチル100c.c.を加え60℃で加
熱溶解し、この溶液をゼラチン100ｇおよびドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム10ｇを含む50
℃の水溶液1000mlに混合し、ホモジナイザーによ
つて高速撹拌して微細なカプラー分散物を得た。 このカプラー分散物350ｇに銀を80ｇ、沃化銀
と臭化銀のモル比が６対94である沃臭化銀乳剤１
Kgを加え、上記支持体上にカプラー塗布量が７×
10^-4モル／m²になるように塗布した。 この層の上に乾燥膜厚1μのゼラチン保護層を
塗布して試料Ａを作製した。 同様の方法によりカプラー２の代りに本発明の
カプラー４，５，８を用いて、カプラー塗布量
（モル／m²）およびカプラーと銀の混合比率が試
料Ａと同じになるようにして試料Ｂ、Ｃ、Ｄを作
製した。 更に比較カプラーとして本発明外のカプラー１
０１，１０２，１０３を用いて試料Ａと全く同じ
方法で試料Ｅ、Ｆ、Ｇを作製した。 これらの試料に光学クサビを通して露光を与え
たのち下記の処理工程にて38℃で現像処理を行な
つた。 １ カラー現像…３分15秒 ２ 漂 白…６分30秒 ３ 水 洗…３分15秒 ４ 定 着…６分30秒 ５ 水 洗…３分15秒 ６ 安 定…３分15秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであ
る。 カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム 1.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 4.0ｇ 炭酸ナトリウム 30.0ｇ 臭化カリ 1.4ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4ｇ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル
アミノ）−２−メチルアニリン硫酸塩 4.5ｇ 水を加えて １ 漂白液 臭化アンモニウム 160.0ｇ アンモニア水（28％） 25.0c.c. エチレンジアミン−四酢酸ナトリウム鉄塩
130.0ｇ 氷酢酸 14.0c.c. 水を加えて １ 定着液 テトラポリリン酸アンモニウム 2.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 4.0ｇ チオ硫酸アンモニウム（70％） 175.0c.c. 重亜硫酸ナトリウム 4.6ｇ 水を加えて １ 安定液 ホルマリン 8.0c.c. 水を加えて １ 処理済試料の濃度を赤色光により測定した。相
対感度と最大濃度を表１に示す。 また処理済試料の可視吸収スペクトルの測定を
行ない、吸収極大波長（λmax）および、吸収極
大濃度を１に規格化した時の600nｍにおける吸
光度の値（ODat600nｍ）をあわせて表１に示し
た。

【表】 表から明らかなように本発明のカプラーは比較
カプラーに比べ感度、最大濃度の向上を示し、ま
た比較カプラー１０３は相対感度、最大濃度はす
ぐれているものの、吸収スペクトルの点では
λmaxの短波化および短波側の吸収が大きく、色
再現上好ましくないが、本発明カプラーは吸収ス
ペクトルの点からも満足のいくものであつた。 次に現像済の各試料の堅牢性の試験を行なつ
た。試料を80℃で暗所に14日間放置したときの堅
牢性、60℃で70％RHの暗所に６週間放置したと
きの堅牢性、並びにキセノン試験機（10万ルツク
ス）で６日間光を照射したときの堅牢性をそれぞ
れ初濃度1.0における濃度の低下率を調べた。結
果を表２に示す。

【表】 本発明のカプラーが形成する色像の堅牢性は十
分なものであつた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式〔〕で表わされるシアン色素形
   成カプラーを含有することを特徴とするハロゲン
   化銀カラー写真感光材料。 一般式〔〕 式中、R₁とR₂はそれぞれ炭素数８以上の第３
   アルキル基を表わし、R₃は水素原子、ハロゲン
   原子または１価の有機基を表わし、R₄はアルキ
   ル基を表わし、Ｘはハロゲン原子を表わし、Ｚは
   水素原子またはハロゲン原子を表わし、ｎは１〜
   ５の整数を表わす。ｎが２以上のときＸは同じで
   も異なつていてもよい。