JPH0248541A - テルペンアルコールの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、テルペンアルコールの製造方法に関し、さら
に詳細にはテルピルンー４．８−エポキシドから異性化
および／または水素化反応により相当するテルペンアル
コール、すなわちリモネン−４−オールおよび／または
テルピネン−４−オールを製造する方法に関する。

〔従来の技術〕

リモネン−４−オール（ｐ−メンタ−１，８ジエン−４
−オール）およびテルピネン−４−オール（ｐ−メンタ
−１−エン−４−オール）は、天然精油中に広く存在す
るモノテルペンアルコールで、工業的には合成香料また
はその中間体として有用な化合物である。

従来、前記テルペンアルコールの製造方法としては、 ■１．４−シネオールから分子内脱離反応を利用してテ
ルピネン−４−オールを製造する方法（先行技術ｌ、例
えば特開昭６０−１７４７３８号公報、特開昭６１−２
６００３３号公報、特開昭６２−８４０３４号公報）、 ■テルピノレンから光酸化反応によりリモネン−４−オ
ールを合成し、さらにテルピネン−４−オールへと水素
化する方法（先行技術２、米国特許筒３，５０５，４１
２号明細書）、 ■テルピルンー４．８−エポキシドから、アミン化、酸
化、加水分解（または熱分解）の３工程によりリモネン
−４−オールを合成し、さらにこれを水素化してテルピ
ネン−４−オールを製造する方法（先行技術３、例えば
米国特許筒３，６０９．１９７号明細書、同３，６７６
．５０４号明細書）、 ■テルピルンー４．８−エポキシドを金属ナトリウムま
たは水素化リチウムアルミニウムを用いて還元し、テル
ピネン−４−オールを製造する方法（先行技術４、Ｊｏ
ｕｒｎａｌ　　ｏｆＳｃｉｅｎｔｉｆｉｃ　　ａｎｄ　
　Ｉｎｄｕｓｔｒｉａ■ Ｒｅ５ｅａｒｃｈ、　　Ｖｏｌ、　　４２．　　Ｆｅｂ
ｒｕａｒｙ１９８３、　　Ｐ８２−８６）　　、 ■テルピルンー４，８−エポキシドを、アルミナ触媒を
用いて異性化し、リモネン−４−オールを得る方法（先
行技術５、特開昭６２−１４５０３４号公報）、あるい
は ■テルピルンー４，８−エポキシドをｐ−１−ルエンス
ルホン酸を触媒に用いて異性化し、リモネン−４−オー
ルを得る方法（先行技術６、西ドイツ特許第２，１５１
，４９２号明細書）、などが知られている。

（発明が解決しようとする課題〕 しかしながら、先行技術１の１，４−シネオールから分
子内脱離反応を利用してテルピネン−４−オールを製造
す・る方法は、原料となる１、４シネオールがピネンか
らパイン油を製造する際の副生物であるため、原料確保
の面で不安定である。

また、この脱離反応には、少なくとも原料と当モル量の
アルカリ金属（リチウムまたはナトリウム）を必要とし
、これらのアルカリ金属は再使用不可能であり、また同
時に多量の廃水が生成するため、別に廃水処理工程が必
要になるなど、原料の面および製造工程の面で不利であ
る。

また、先行技術２の光酸化反応による方法では、高価な
特別の設備を必要とし、また反応に多量の電力を必要と
するため、製造コストが高くつく。

さらに、先行技術３の３工程または４工程を経る方法で
は、全収率が低く、しかも再使用不能の副資材を多種・
多量に使用し、さらに多くの複雑な工程を要することか
ら製造工程上不利であるばかりでなく、製造コストも高
くつく。

さらに、先行技術４のテルピルンー４，８エポキシドを
金属ナトリウムまたは水素化リチウムアルミニウムを用
いて還元する方法では、少な（とも原料と当モル量の金
属ナトリウムまたは水素化リチウムアルミニウムが必要
であり、製造コストが高くつくばかりでなく、多量の廃
水が生成するため、製造工程上不利である。

さらに、先行技術５のテルピルンー４，８−エポキシド
をアルミナ触媒により異性化する方法は、用いられるア
ルミナ触媒の触媒活性が安定しておらず、再現性に問題
があり、そのうえテルピネン−４−オールを製造するに
は、さらにリモネン−４−オールの水素化の工程を追加
する必要がある。

さらに、先行技術６のテルピルンー４．８エポキシドか
らｐ−トルエンスルホン酸を触媒として異性化する方法
は、触媒の除去に水洗工程を必要とし、また同時に廃水
が生成するため、別に廃水処理工程が必要であるなどの
煩雑な工程を必要とする。

しかも、以上のような従来技術では、テルピルンー４，
８−エポキシドから触媒を用いて単一工程でテルピネン
−４−オールを製造する方法は知られていない。

本発明は、以上のような従来技術の課題を背景になされ
たもので、特別な設備を必要とせず、また廃水も副生ぜ
ず、安定供給可能な原料であるテルピルンー４．８−エ
ポキシドから、単一工程でかつ高収率で安価に相当する
テルペンアルコール、すなわちリモネン−４−オールお
よび／またはテルピネン−４−オールを得ることを目的
とする。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、テルピノレン−４，８−エポキシドを銅触媒
を用いて異性化および／または水素化反応（以下、単に
「反応」ということがある）を行つテルペンアルコール
の製造方法を提供するものである。

本発明に用いられるテルピルンー４．８−エポキシドは
、テルピノレン（１，４（８）　−ｐメンタジェン〕を
、有機過酸、過酸化水素、あるいは有機過酸化物などを
用いてエポキシ化することにより容易に合成することが
できる（例えば、米国特許筒３，６０９，１９７号明細
書参照〉。

このテルピノレンは、１位と４．８位に２個の二重結合
を有する単環状モノテルペン炭化水素であり、例えばオ
レンジ油から豊富に得られるｄ−リモネンの異性化によ
り製造され、また天然物として豊富に存在するピネンか
らも得ることができる。このテルピノレンは、エポキシ
化される際、４．８位の二重結合が優先的に反応するた
め、高純度のテルピルンー４．８−エポキシドが高収率
でしかも容易に得られる。

次に、本発明で用いられる銅触媒とは、例えば銅金属や
銅の化合物、なかでも銅酸化物を挙げることができる。

このうち、銅金属としては、例えばラネー銅が挙げられ
る。

また、銅酸化物としては、例えば酸化銅（Ｃｕｂ）、亜
酸化銅（ＣｕｚＯ）、水和酸化銅（４ＣｕＯ・Ｈ２Ｃ）
など、およびこれらの混合物が挙げられる。しかし、銅
酸化物の場合、単独では触媒活性が低く反応性に乏しい
ので、触媒活性を実用レベルまで増加させるためにこれ
らの酸化物に担体を含有させたものや、クロムおよび／
または亜鉛の酸化物を含有させたものが好ましく用いら
れる。

すなわち、前記銅酸化物としては、 （イ）担体を含有する銅酸化物、 （ロ）クロム酸化物および／または亜鉛酸化物を含有す
る銅酸化物、あるいは （ハ）担体を含有する銅酸化物にクロム酸化物および／
または亜鉛酸化物を含有させたもの、などが挙げられる
。

ここで、担体としては、ケイソウ上、シリカ、アルミナ
（酸化アルミニウム）、チタニア（酸化チタン）、ジル
コニアＣＭ化ジルコニウム）、およびこれらの混合物な
どが挙げられるが、これらに限定されるものではない。

前記（イ）担体を含有する銅酸化物としては、例えばＣ
ｕＯ−ケイソウ上、ＣｕＯ−シリカ、ＣｕＯ−アルミナ
などが挙げられる。

また、前記（ロ）クロム酸化物および／または亜鉛酸化
物を含有する銅の酸化物としては、Ｃｕ０ＣｒｔＯｘ（
酸化銅−酸化クロム）、ＣｕＯ−Ｚｎ０（酸化銅−酸化
亜鉛）　、Ｃｕ　ＯＣｒ　Ｚ　Ｏ３−ＺｎＯ（酸化銅−
酸化クロム−酸化亜鉛）などが挙げられる。

さらに、前記（ハ）担体を含有する銅酸化物にクロム酸
化物および／または亜鉛酸化物を含有するものとしては
、例えばＣｕ　ＯＣｒ　２０ｚ−ケイソウ上、Ｃｕ　Ｏ
Ｚ　ｎ　Ｏ−ケイソウ上、Ｃｕ０−Ｃｒ２Ｏ２−シリカ
などが挙げられる。

なお、本発明に用いられる銅触媒に触媒活性の安定化や
持続性を付与する目的で、助触媒を含有させてもよい。

この助触媒としては、例えばアルカリ金属（リチウム、
ナトリウム、カリウムなど）やアルカリ土類金属（マグ
ネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウムなど
）が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

この銅触媒において、銅酸化物にクロム酸化物および／
または亜鉛酸化物を併用する場合には、前者／後者（重
量比）は９５１５〜１０／９０、好ましくは８０／’２
０〜３０／７０程度である。

また、本発明に使用される触媒（ｗ４酸化物、必要に応
じてこれとクロム酸化物および／または亜鉛酸化物）を
担体に担持させる場合には、触媒／担体（重量比）が、
８０／２０〜３０／７０程度である。

本発明に用いられる銅触媒の調製法は、例えば次のよう
な方法で行われるが、これに限定されるものではない。

すなわち、担体と純水とを常温でよくかき混ぜながら、
これに硝酸銅水溶液を加えてよ（混合したのち、炭酸ナ
トリウム水溶液を徐々に加えて中和し、得られた沈澱液
をろ過し、さらに水洗したのち、例えば１１０℃で数時
間乾燥し、さらに電気炉で３００〜５００℃で３時間程
度焼成することにより、担体を有する銅酸化物の触媒を
得ることができる。

また、前記銅触媒の形状は特に限定されるものではなく
、粉末状、粒子状、ペレット状など、いかなる形状でも
よい。

本発明の反応においては、懸濁状態で反応を行う場合に
は粉末状のものが、また固定床タイプで反応を行う場合
にはペレット状のものが用いられるが、特に限定される
ものではない。

本発明において、前記触媒の使用量は、その形状、触媒
組成および反応条件によって異なるが、通常、原料であ
るテルピルンー４，８−エポキシドに対して０．０５〜
５０重量％、好ましくは０、　１〜３０重量％、さらに
好ましくは０．２〜２０重量％であり、０．０５重量％
未満ではテルペンアルコールへの異性化反応および／ま
たは水素化反応が遅すぎて好ましくなく、一方５０重景
％を超えると反応速度が比例的に上昇しないばかりか、
触媒のコストが高くなり好ましくない。

また、本発明で使用する触媒は、そのまま使用してもよ
いし、あらかじめ１００〜３００℃の温度下、水素ガス
で一定時間、例えば１〜ｌＯ時間還元したのち使用する
こともできる。

本発明における反応は、不活性ガス気流下または水素ガ
スの存在下で実施される。

すなわち、不活性ガス気流下で反応を行う場合には、触
媒をあらかじめ還元しておく方法を採用することにより
、反応を進行させることができる。

また、触媒を還元せずにそのまま使用する場合には、不
活性ガス気流下では反応が進み難いので水素ガスの存在
下で実施することにより、容易に反応を進行させること
ができる。

また、不活性ガス気流下で反応を行う場合には、異性化
反応生成物であるリモネン−４−オールが主に生成する
ため、テルピネン−４−オールを製造するには、異性化
反応終了後、水素ガスを導入し、生成したリモネン−４
−オールをさらに水素化することにより、容易にテルピ
ネン−４−オールを得ることができる。ここで、不活性
ガスとしては、取り汲い易さや価格の点から、通常、窒
素ガスが用いられる。

また、水素ガスの存在下で反応させる場合には、水素ガ
スの圧力条件によっては異性化反応だけでなく、水素化
反応も起こる。

この水素ガスの圧力は、反応温度によって異なるが、通
常、０．１〜ｌｏｏｋｇ／ｃｄ、好ましくは０．２〜５
０ｋｇ／ｃｄであり、Ｑ、　　ｌ　ｋｇ／ｃＪ未満であ
ると異性化反応および／または水素化反応が遅すぎ、一
方１００ｋｇ／ｃｊを超えるとテルピノレン−４，８−
エポキシドの脱水反応、分解反応などの副反応が多（な
り、目的物であるテルペンアルコールの収率が低下する
。

また、前述したように、本発明の利点として、単一工程
でリモネン−４−オールか、テルピネン４−オールのど
ちらか一方が選択的に得られる点に関しては、本発明で
使用する触媒を用いて、水素ガスの圧力条件を変えるこ
とにより可能となる。

すなわち、低水素圧力下では、テルピノレン−４．８−
エポキシドの異性化が主として起こり、リモネン−４−
オールが主に生成する。

一方、高水素圧力下では、テルピルンー４８−エポキシ
ドが直接水素化されるか、あるいはリモネン−４−オー
ルへ異性化されたのち、さらにリモネン−４−オールが
水素化されてテルピネン−４−オールが主に生成する。

このリモネン−４−オールを主に生成する異性化反応の
水素圧力は、触媒の種類、触媒の形状、反応温度、後記
する反応溶媒の種類などによって異なるが、通常、０．
　１−１０ｋｇ／ｃｆｆｌ、好ましくは０．　２〜７ｋ
ｇ／ｅｅｌであり、Ｏ，１ｋｇ／ｃ＋Ｊ未満では異性化
反応の速度が遅く、一方１０ｋｇ／ｃＩ１１を超えると
生成したリモネン−４−オールの８．９位の二重結合が
水素化されることにより、テルピネン−４−オールの生
成が顕著になる。

また、テルピネン−４−オールを主に生成させる水素化
反応の水素圧力は、通常、１０ｋｇ／Ｃｉを超え１００
ｋｇ／ｃａｌ以下、好ましくは１５〜５０ｋｇＺｄであ
る。

なお、リモネン−４−オールのみを製造するには、前述
のようにあらかじめ触媒を還元したのち、不活性ガス気
流下で反応を行う方法を採用することもできる。

また、テルピネン−４−オールのみを得る方法としては
、テルピノレン−４．８−エポキシドをまず低水素圧力
下で反応させリモネン−４−オールを生成させ、次いで
水素圧力を高くしてさらに水素化し、テルピネン−４−
オールを生成させてもよい。

このように、本発明の方法によれば、目的とする任意の
テルペンアルコールを同一反応で単一工程で得ることが
できる。

本発明の異性化および／または水素化反応を実施するに
際しては、炭化水素などの反応溶媒を用いることができ
るが、必ずしもこの反応溶媒を用いる必要はない。

この反応溶媒としては、例えばベンゼン、トルエン、キ
シレンなどの芳香族炭化水素；ヘキサン、ヘプタン、オ
クタンなどの脂肪族炭化水素；シクロヘキサン、メチル
シクロヘキサン、シクロオクタンなどの脂環族炭化水素
；メタノール、エタノール、ｎ−プロパツール、イソプ
ロパツール、ｎ−ブタノール、５ｅｃ−ブタノール、Ｌ
−ブタノール、イソブタノールなどの飽和低級アルコー
ル類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブ
タンジオールなどのグリコール類などを挙げることがで
きる。

本発明で反応溶媒を使用する場合、反応溶媒の使用量は
、通常、テルピルンー４，８−エポキシドに対してＯ〜
３０重量倍、好ましくは０〜１０重景倍であり、３０重
量倍を超えると反応速度が遅くなり、また副生成物が増
加し、目的物であるテルペンアルコールの収率（ｉｉ！
択率）が低下するばかりでなく、溶媒コストが高くなり
好ましくない。

本発明における異性化および／または水素化反応は、液
相下で実施される。その際の反応温度は、使用する触媒
の組成および量によって異なるが、通常、７０〜２３０
℃、好ましくは９０〜１９０℃であり、７０℃未満では
反応速度が遅すぎ、方２３０℃を超えると脱水、分解な
どの副反応が多くなり、目的物であるテルペンアルコー
ルの収率（選択率）が低下するので好ましくない。

また、本発明における異性化および／または水素化の反
応時間は特に制限はなく、使用する触媒の組成および量
、反応温度、さらには反応形式などによって異なるが、
操作性および経済性の点より、通常、０．５〜５０時間
、好ましくは１〜３０時間である。

本発明の異性化および／または水素化反応を実施するに
際し、その反応形式はハツチ反応、連続反応のいずれで
もよく、また使用される反応器も攪拌槽、充填塔、攪拌
槽と充填塔の併用など、いかなる形式でもよい。

例えば、粉末状の触媒を使用する場合には、攪拌槽形式
が好ましく用いられ、テルピノレン−４゜８−エポキシ
ドおよび触媒、さらに必要に応じて溶媒を仕込み、所定
の温度、所定の水素圧力下で攪拌することにより反応が
実施される。

また、粒子状あるいはペレット状の触媒を使用する場合
には、充填塔形式あるいは攪拌槽と充填塔の併用が好ま
しく用いられる。この充填塔形式の場合には、例えば所
定の温度下に所定の滞留時間でテルピノレン−４．８−
エポキシドと、場合によっては溶媒との混合物とを水素
ガスとともに通過させることにより、また攪拌槽と充填
塔を併用する場合には、充填塔に所定量の触媒を充填し
、攪拌槽からポンプでテルピノレン−４，８−エポキシ
ドを充填塔に導き、所定の水素圧力下、所定の温度で充
填塔内を通過させ、反応物を撹拌槽に戻すというように
、連続的に充填塔内を循環させることにより反応を実施
することができる。

この際、前述のようにあらかじめ触媒を還元しておいて
不活性ガス気流下で前記の反応を行うこともできる。反
応終了後、反応生成物は、反応が懸濁状態で実施された
場合には、ろ過、沈澱分離などの手段により固液分離し
、また反応が固定床形式の場合には、反応生成物は固液
分離されることなくそのまま回収される。

本発明の反応によって得られる反応生成物は、目的物で
あるテルペンアルコールのほかに、炭化水素類やアルコ
ールなどの含酸素化合物類などを不純物として含んでい
るため、通常、清潔によって精製することにより、高純
度のテルペンアルコールを得ることができる。ただし、
反応溶媒を用いる場合には、精留に先立ちあらかじめ反
応溶媒を回収する必要がある。また、このときの精留に
より、回収した未反応のテルピノレン−４．８−エポキ
シドは、反応原料として再使用することができる。

〔作用〕

本発明によれば、テルピノレン−４．８−エポキシドの
４〜８位間に存在するエポキシドが、銅触媒により異性
化および／または水素化反応し、４位にＯＨ結合が、ま
た８〜９位に二重結合が選択的に生成するように異性化
が起きるか、４位にＯＨ結合が選択的に生成するように
水素化されるか、あるいは前述のように異性化が起こっ
たのち、８〜９位の二重結合が選択的に水素化され、そ
の結果、テルペンアルコール、すなわちリモネン４−オ
ールおよび／またはテルピネン−４−オールが高収率で
かつ単一工程で得られる。

かくて、この反応の際、廃水を副生ぜず、高価な設備も
必要とせず安価にテルペンアルコールを得ることができ
る。

〔実施例〕

以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する
が、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない
。なお、実施例中、特に断らない限り、部および％は重
量基準である。

実施例１ 攪拌機、温度計、水素ガス導入管を取りつけたステンレ
ス製オートクレーブに、テルピルンー４．８−エポキシ
ド（ガスクロマトグラフィーによる純度９８．８％）を
６０部、粉末状酸化銅−ケイソウ土触媒５Ｃ−１（Ｃｕ
ｂ／　（ケイソウ土＋バリウム）（重量比）＝２／１．
堺化学工業■製〕を１．２部、およびエタノール６０部
を仕込み、系内を窒素ガスで置換したのち、水素ガスを
導入して圧力を５　ｋｇ　／　ｃｎｌとした。

次いで、攪拌しながら加熱し、１４０℃で９時間、攪拌
下に反応を行った。

反応生成液をサンプリングし、キャピラリーガスクロマ
トグラフィーにより分析した結果、テルピルンー４．８
−エポキシドの転化率は９９．３％で、生成物の選択率
は、リモネン−４−オールが７２．６％、テルピネン−
４−オールが９．　１％であった。また、副生物として
、炭化水素類が９．４％、含酸素化合物類が８．９％生
成していた。さらに、反応温度１４０℃、水素圧力３０
ｋｇ／　ｃｎｌで９時間反応を行った。この間、反応に
より水素ガスが吸収されるので、圧力を一定に保つよう
に水素ガスを追加した。

反応生成液は、同様に分析した結果、テルピノレン−４
，８−エポキシドの転化率は１００％であり、生成物の
選択率は、テルピネン−４−オールが７９．９％、副生
物の炭化水素類が１３．８％、含酸素化合物類が６．３
％であり、またリモネン−４−オールの存在は認められ
なかった。

このようにして得られた反応生成液は、触媒をろ過によ
り分離除去し、さらに脱溶媒したのち、減圧下で精留を
行い、沸点７５〜７８℃／　４　＊＊Ｈｇの留分４５．
７部（収率＝７６．１％）が得られた。この留分をキャ
ピラリーガスクロマトグラフィーにより分析した結果、
テルピネン−４オールが９６．３□％含有されていた。

実施例２〜５ 実施例１において、仕込み量および反応条件を第１表の
ように変える以外は、実施例１と同様にして反応を行っ
た。そのときの反応生成液のテルピルン＝４．８−エポ
キシドの転化率と生成物の選択率を第１表に示す。

第１表 注）実施例３は、■の反応条件で反応させたのち、ざら
に■の条件で反応を実施した。

を行った。その結果、テルピルンー４，８−エポキシド
の転化率は９１．５％、生成物の選択率は、リモネン−
４−オールが６８．２％、テルピネン−４−オールが６
．０％で、副生物の炭化水素類は１１．４％、含酸素化
合物類は１４．４％であった。

実施例８〜１１ 実施例１において、触媒として第２表に示す触媒を粉末
の状態で使用し、また仕込み量および反応条件を第３表
のように変える以外は、実施例１と同様に反応を実施し
た。結果を第３表に示す。

実施例６ 実施例１と同じ反応装置に、触媒として実施例１で用い
た触媒５Ｃ−１を１．２部およびエタノール１２０部を
仕込み、水素圧力１０ｋｇ／ｃｎｌ。

１３０℃で５時間攪拌したのち、常温まで冷却した。次
に、テルピノレン−４，８−エポキシドを６０部追加し
、系内を窒素ガスで置換したのち、密閉下、１４０℃で
１６時間攪拌した。

反応生成液をサンプリングし、キャピラリーガスクロマ
トグラフィーにより分析した結果、テルピルンー４，８
−エポキシドの転化率は８４．２％で、生成物の選択率
はリモネン−４−オールが７７．８％、テルピネン−４
−オールが１．２％で、副生物の炭化水素類は７．９％
、含酸素化合物類は１３．１％であった。

実施例７ 実施例１において、テルピルンー４．８−エポキシドの
仕込み量を１３０部とし、溶媒を使用せず、水素圧力を
５　ｋｇ　／　ｃｔＡとし、さらに反応温度を１１５℃
とする以外は、実施例１と同様に反応第３表 実施例１２〜１３ 実施例１において、溶媒をエタノールに代えて第４表に
示す溶媒を用い、また反応条件を第４表のように変える
以外゛は、実施例１と同様に反応を行った。結果を第４
表に示す。

第４表 実施例１４ 実施例１において、触媒としてラネー銅を３．０部用い
、かつ水素圧力を５　ｋｇ　／　ｃａｌ、反応温度を１
４０℃、反応時間を１５時間とする以外は、実施例１と
同様に反応を行った。

その結果、テルピルンー４．８−エポキシドの転化率は
９３．２％、生成物の選択率は、リモネン−４−オール
が３６．１％、テルピネン−４オールが３３．８％で、
副生物の炭化水素類は１０．６％、含酸素化合物類は１
９．５％であった。

比較例１ 実施例１において、反応温度を６５℃、水素圧力を２０
ｋｇ／ｃｎｌ、反応時間を２０時間とする以外は、実施
例１と同様に反応を行った。

その結果、テルピルンー４，８−エポキシドの転化率は
０．３％であった。

比較例２ 実施例１において、反応温度を２５０℃、反応時間を４
．５時間とする以外は、実施例１と同様に反応を行った
。

その結果、テルピルンー４．８−エポキシドの転化率は
１００％、生成物の選択率は、リモネン−４−オールが
１７．５％、テルピネン−４オールが６．７％で、副生
物の炭化水素類は４５゜％、含酸素化合物類は１４．７
％で、そのほか重合物が生成していた。

〔発明の効果〕

本発明によれば、銅触媒を用いてテルピノレン４．８−
エポキシドを異性化および／または水素化することによ
り、単一工程で高収率で相当するテルペンアルコール、
すなわちリモネン−４オールおよび／またはテルピネン
−４−オールを得ることができ、さらに従来技術にみら
れるように特別の設備や水洗工程を必要とせず、極めて
安価にテルペンアルコールを製造することができる。

特許出願人　安原油脂工業株式会社 代理人　　弁理士　白　井　重　隆

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）テルピノレン−４，８−エポキシドを銅触媒を用
   いて異性化および／または水素化反応を行うテルペンア
   ルコールの製造方法。
2. （２）銅触媒がラネー銅である請求項１記載のテルペン
   アルコールの製造方法。
3. （３）銅触媒が銅酸化物である請求項１記載のテルペン
   アルコールの製造方法。
4. （４）銅触媒が銅酸化物であり、かつこれにクロム酸化
   物および／または亜鉛酸化物を含有する請求項１記載の
   テルペンアルコールの製造方法。
5. （５）銅触媒が担体に担持されてなる請求項１、３また
   は４記載のテルペンアルコールの製造方法。
6. （６）異性化および／または水素化反応温度が７０〜２
   ３０℃である請求項１記載のテルペンアルコールの製造
   方法。
7. （７）水素ガスの存在下で異性化および／または水素化
   反応を行う請求項１記載のテルペンアルコールの製造方
   法。