JPH0248562A - 発泡剤用アゾジカルボンアミド及びその改質方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 近年ポリオレフィン樹脂に熱分解型発泡剤であるアゾジ
カルボンアミド（以下ＡＤＣＡと略す）を配合し、成形
した後、熱凰、赤外ランプ照射及び、高周波（ＵＨＦ）
等を用いた加熱発泡炉にて加熱分解させ、高倍率の架橋
ポリオレフィン発泡体を得る方法が広く普及している。

又この様な方法で製、造された高倍率の架橋ポリオレフ
ィン発泡体は、断熱性、緩衝性、弾力性、防音性及び、
電気絶縁性等が向上するといった具合いに、優れた発泡
特性を発揮させる為、断熱材、クツション材、包装材、
防音材、電気絶縁材、構造材及び家庭用雑貨用品等に広
く用いられている。

本発明は、高倍率の架橋ポリオレフィン発泡体製造分野
において最も広く用いられている熱分解型発泡剤ＡＤＣ
Ａを用いて、均−且つ微細な独立気泡構造を有する架橋
ポリオレフィン発泡体の製造を可能とする熱分解型発泡
剤であるＡＤ　ＣＡ結晶に関するものである。

（従来技術） 従来ＡＤ　ＣＡは、ヒドラゾジカルボンアミド（以下Ｈ
ＤＣＡと略す）を、以下に記載する種々の酸化剤を用い
て酸化する方法及び、電解酸化する方法等により製造さ
れている。

酸化剤としては、過酸化水素等の過酸化物、塩素ガス、
次亜塩素１ノーダ、過塩素酸等の塩素化合物、臭素等の
臭化物等が一般に用いられている。

又以前より高倍率の架橋ポリオレフィン発泡体製造分野
では、均−且つ微細な独立気泡構造を有する、架橋ポリ
オレフィン発泡体を製造する事が出来る熱分解型発泡剤
てあ私ＡＤＣＡの開発が強く望まれてきた。

従来、この様な要望を満足させる事が出来る発泡剤ＡＤ
ＣＡの具備すべき条件の提案として、特開昭４９−５３
９５６では、平均粒子径が、　１０から３０μ且つ、５
μ以上のものが９０％以上のＡＤＣＡの使用、或は特公
昭４Ｂ−３４３９３では、微結晶固体が平行連晶を形成
するＡＤＣＡの使用、或は特開昭５１−１１４４６９で
は熱重量分析に於て、１％減量点が１８０℃以下にあり
且つ、全分解が１８５℃以上のＡＤＣＡの使用等が提案
されている。そして発泡体の気泡微細化技術として、特
開昭１５４−２５９７２の架橋助剤の添加等の方法が提
案され、発泡剤ＡＤＣＡの改質方法としては、特開昭５
９−１８８０３５の様にＸ線回折角２θ＝１５．８°の
回折線強度■２とＸ線回折角２θ＝　２８．９°の回折
線強度１＋との強度比ＩＩ／１２の値が１．７から４．
０の範囲に入るＡＤ　ＣＡの使用及び、公知の方法にて
製造した発泡剤ＡＤＣＡを水、或は溶剤中にて加熱処理
する方法が提案されているが、和光純薬工業（株）！！
試薬ＡＤＣＡ及び、ＡＳＴＭ（米国材料試験協会）の凛
準Ｘ線回折データ集に登録されているＡＤＣＡ（１）Ｘ
線回折デー’１Ｆ（ＪＣＰＤＳ、　　１９７８；：　カ
ードＮ　ｏ、　　２８−１１５３５及び３〇−１５３１
）等、従来公知の方法にて製造されたＡＤ　ＣＡが、こ
の特許請求の範囲内にあり、更に微細化気？ｆｉを形成
させる事が出来ない、粗悪なＡＤ　ＣＡにおいてもこの
範囲内に入る。

従って上述した各提案は、均−且つ微細な独立気泡構造
を有する高倍率の架橋ポリオレフィン発泡体を製造する
際、とのような特徴を有するＡＤＣＡを用いる必要があ
るのかと言う点に間する十分な吟味がなされていない為
、必ずしも満足出来るものではない。

（発明の目的） 高倍率の架橋ポリオレフィン発泡体の諸物性は、発泡体
の気泡構造に大きく影響され、均−且つ微細な独立気泡
構造を有する発泡体程、優れた発泡特性を発揮する。

この様な事から、高倍率の架橋ポリオレフィン発泡体の
製造分野では、均−且つ微細な独立気泡構造を形成させ
る事が出来る発泡剤ＡＤ　ＣＡの開発が強く望まれてき
た。

本発明は、均−且つ微細な独立気泡構造を形成させる事
が極めて困難な高倍率の架橋ポリオレフィン発泡体製造
に際して、上述した様な要望を満足させる事が出来る熱
分解型発泡剤ＡＤＣＡ結晶の具備すべき条件及び、この
発泡剤ＡＤＣＡの安定した供給にある。

（発明の構成） 本発明者らは、前記要望を達成すべく鋭意研究した結果
、均−且つ微細な独立気泡構造を有する、高倍率の架橋
ポリオレフィン発泡体を、製造する事が出来るＡＤＣＡ
結晶の場合、拡散反射フーリエ変換赤外分光スペクトル
（以下、ＤＲＩＦＴスペクトルと略す）中、３８７５ｃ
ｍ−’の吸収強度■鵞と、３６２０ｃｍ−’の吸収強度
Ｉ２との相対強度比Ｉ２／１１が２．５から３．６の範
囲内に入る事を見い出した。この様に、各種ＡＤＣＡ結
晶のＤＲＩＦＴスペクトル上において、極めて特異的な
吸収帯を見い出し、本発明に至ったものである。

本発明では、高倍率の架橋ポリオレフィン発泡体中に均
−且つ微細な独立気泡構造を形成させるのに必要な発泡
剤ＡＤＣＡが具備すべき条件を明確なものとし、そして
この新規発泡技術説をもとに、発泡剤ＡＤ　ＣＡの改質
を計っている。

従来公知の方法にて製造し、空気透過式粉体比表面積測
定より求めた平均粒子径が、６から２５μの範囲内に入
るＡＤ　ＣＡ結晶は、ＤＲＩ　ＦＴスペクトル中、３８
７５ｃｍ−’の吸収強度１１と、３６２０ｃｍ−’の吸
収強度Ｉ２との相対強度比１２／ＩＩの値が、０．５か
ら３．５の範囲内に入る。

又第２表に基づき種々の方法にて製造したＡＤ　ＣＡの
気泡微細化度を求めた結果、この気泡微細化度と上述し
た相対強度比１ａ／Ｉ＋の値は、第１図に示す様に相対
強度比が大きくなる程、気泡微細化度も大きくなる関係
にある事が明らかとなった。

この様な事から、相対強度が２．５から３．５の範囲内
に入るＡＤＣＡ結晶、特に好ましくは、２．８から３．
５の範囲内に入るＡＤＣＡ結晶により、高倍率の架橋ポ
リオレフィン発泡体を製造した場合、均−且つ微細な独
立気泡構造を形成させる事が可能である事実を見い出し
た。

本発明では、上述の様にＤＲＩ　ＦＴスペクトルより観
測される相対強度比Ｉ２／ＩＩの値が、２．６から３．
５の範囲内に入り、結晶格子中において、ｂｃ面（水素
結合形成面）間に、欠陥を多く含有するＡＤ　ＣＡ結晶
程、本発明のＡＤＣＡが持つ優れた機能を発揮する物で
ある事を明らかとした。

又上述の相対強度比が２．５を下回る物は、本発明のＡ
ＤＣＡが発揮する優れた機能は得られない、従ってこの
様なＡＤＣＡを用いて高倍率の架橋ポリオレフィン発泡
体を製造しても、均−且つ微細な独立気泡は形成されな
い。

次に上述した相対強度が、２．５から３．５の範囲内に
入る熱分解型発泡剤ＡＤＣＡは、従来公知の方法で製造
する事が出来るが、製造上収率が悪くコスト高になる為
、工業的には、実用的な製造方法ではない。

本発明の熱分解型発泡剤ＡＤ　ＣＡ結晶の、ＤＲＩＦＴ
スペクトル上における特徴的な吸収帯について、第２図
よりさらに詳細に説明する。第２図は、公知の方法で製
造した種々のタイプのＡＤＣＡ結晶のＤＲＩＦＴスペク
トル図の一例であり、相対強度比１２／ＩＩは、０．５
から３．３の値を示す。

又ＤＲＩ　ＦＴスペクトル分析に供したＡＤＣＡ試料は
、高倍率の架橋ポリオレフィン発泡体を製造した場合、
発泡体中の気泡状態が、微細であるとか粗大であるとい
った具合いに種々の発泡特性を示す、種々のタイプのＡ
ＤＣＡ結晶を用いた。

又これらのＡＤ　ＣＡ試料のＤＲＩＦＴスペクトル図は
、直径５　ｍ　ｍ　Ｘ深さ２ｍｍのステンレス製試料皿
に臭化カリウム０．０５５　ｇと、各種ＡＤＣＡ試料０
．００２９　ｇを充填し、拡散反射スペクトル測定用ア
タッチメント（Ｈａｒｒｉｃｋ製：　　ＤＲＡ−ＰＭＮ
）中の試料保持台に挿入し、フーリエ変換型赤外分光光
度計（Ｎ　ｉ　ｃ　ｏ　Ｉ　ｅ　ｔｉ！ＦＴ　Ｉ　Ｒ−
６０００型：　　ＭＣＴ検出器使用）を用いて得た。第
２図の横軸は波数（単位：ｃｍ−’）を、縦軸は反射吸
光度［単位：ｆ（Ｒｏ６）］を表す。また３８７５ｃｍ
−＋の吸収強度は、第２図中の■１、そして３６２０ｃ
ｍ−’の吸収強度は、第２図中の１２で示す。本発明で
言う相対強度比は、　Ｉ２／ＩＩで計算するものである
。

又本発明に於けるＡＤＣＡの平均粒子径は空気透過式粉
体比表面積測定装置［（株）島津製作所！ｌ　　５Ｓ−
１００１により測定した値を用いた。

本発明の対象となる特殊なＡＤ　ＣＡは、例えば次の様
な方法で製造する事が可能である。

従来公知であるＡＤ　ＣＡの製造方法中、工業的には、
極めて効率良く製造する事が可能であるが、上述した相
対強度比１２／ＩＩは、０．５（第２図、ａ）と本発明
のＡＤＣＡが示す範囲から外れ、且つ気泡ＴＩ！ｉ細化
度が、１．５程度の汎用なＡＤ　ＣＡ結晶を、常温下ジ
メチルホルムアミド（以下ＤＭＦと略す）等の有機溶剤
に溶解させた溶液を、水の様にＡＤＣＡの非溶媒として
働き、且つＤＭＦには良溶媒として働く溶媒中へ投入し
、ＡＤＣＡ結晶を析出させる方法及び、上述のＤＭＦ溶
液を常温に保ち、このＡＤ　ＣＡ溶液中に、水を滴下し
ＡＤ　ＣＡ結晶を析出させる方法等、再結晶化の際、Ａ
ＤＣＡ結晶の析出速度を制御する事により、本発明の特
徴を有するＡＤＣＡ結晶を製造する事が出来る。

次に上述した本発明の特徴を有するＡＤＣＡの改質方法
について詳述する。

先ず上述した汎用なＡＤＣＡ結晶をＤＭＦに溶解させた
溶液を、２″Ｃから２５°Ｃに保った前記ＡＤＣＡＩＩ
ｌ液に対して、　１．ｆ５から３．５倍量の水の中に投
入し、ＡＤＣＡ結晶を析出させた場合、若しくは、上述
した粗悪なＡＤＣＡ結晶を、ＤＭＦに溶解させた溶液を
攪拌させながら２５°Ｃに保ち、このＡＤＣＡ溶液中に
、７ｍｌ／ｍｉｎ程度の速度にて２倍量の水を滴下し、
ＡＤＣＡ結晶を析出させた場合等、有機溶剤よりＡＤＣ
Ａ結晶を析出させる際、結晶析出を１時間以内に完了さ
せる様に、急激に結晶を析出させる事により、本発明の
ＡＤＣＡが発揮する優れた機能を有するＡＤＣＡを製造
する事が出来る。

上述したＡＤＣＡ結晶の再結晶化の際、ＡＤＣＡ結晶を
溶解させる為に用いる溶剤は、ＤＭＦに限るものではな
く、ＡＤ　ＣＡ結晶を溶解させる事が出来る、ジメチル
スルホキサイド（以下ＤＭＳ　Ｏと略す）或は、Ｎ−メ
チル−２−ピロリドン等の有機溶剤を用いる事も可能で
ある。

又上述したＡＤＣＡ結晶の再結晶化の際、非溶媒に用い
る溶剤は、水に限るものではなく、ＡＤＣＡ結晶を溶解
せず、ＤＭＦの様にＡＤ　ＣＡ結晶を溶解させる為に用
いた溶剤に、溶解する、メタノール（以下Ｍ　ｅ　ＯＨ
と略す）或はエタノール（以下ＥｔＯＨと略す）等を用
いる事も可能である。しかし経済的及び公害上の見地か
ら、水の使用が実用的である。

又非溶媒の使用量については、ＡＤＣＡを溶解させた溶
液に対して１．ｆ５から３．５倍量程度、好ましくは２
．５から３．５倍量である。

又ＡＤＣＡ溶液と非溶媒とを混合させる際の溶液の温度
は、２″″Ｃから２５°Ｃの範囲、好ましくは２°Ｃか
ら１５°Ｃの範囲である。

上記２種の再結晶化方法により製造したＡ・ＤＣＡ結晶
の場合、ＤＲＩＦＴスペクトル上における相対強度比！
２／ＩＩの値は、２．９から３．４を示し本発明の特殊
なＡＤＣＡが持つ相対強度比（１２／Ｉ＋）の範囲内、
即ち２．５から３．５の範囲内、特に好ましい、２．８
から３．５の範囲内に入るＡＤ　ＣＡに変化し、本発明
の特徴を有するＡＤＣＡを製造する事が出来る。

上述した方法によって、本発明の特殊なＡＤＣＡを製造
する事が出来るが、必ずしも上記方法に限定するもので
はない。

本発明のＡＤＣＡを発泡剤として配合し発泡体を製造す
る事が出来る樹脂としては、特にポリオレフィン系樹脂
に制限するものではな夷１０例えばポリオレフィン系、
ポリアミド系、ポリエステル系、ゴム系及びポリビニル
系等に使用可能であるが、特に好ましくは、ポリオレフ
ィン系樹脂に用いる。

又本発明のＡＤＣＡにより発泡体を製造する場合、可塑
剤、安定剤、セル調整剤、架橋剤、架橋助剤、滑剤、充
填剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、界面活性剤、発泡助
剤等の各種添加剤と併用してもなんらさしつかえない。

本発明のＡＤＣＡは、平均粒子径、分解温度、発生ガス
量等の各物性は、従来公知のＡＤＣＡとなんら変わるも
のではない為、発泡剤として使用する際、なんら制限さ
れるものではない６本発明のＡＤＣＡが適用される発泡
体製造方法は、例えば押出成型機により混練成型した後
、加熱発泡炉にて常圧下角−泡剤ＡＤＣＡを加熱分解さ
せる事により発泡体を製造する方法に適用する事が出来
る０本発明のＡＤ　ＣＡを発泡剤として使用し、上述し
た方法により高倍率の架橋ポリオレフィン発泡体を製造
した場合、断熱性及び緩衝性に優れる均−且つ微細な独
立気泡構造を有する発泡体を容易に形成させる事が出来
る為、本発明のＡＤＣＡの意義は極めて大きい。

以下参考例、実施例、比較例にて本発明を更に説明する
。

（参考例） 参考例（１） ２０％硫酸２５０ｍ１に、ヒドラゾジカルボンアミド１
１８ｇ及び臭化ナトリウム０．９ｇを加え、攪拌懸濁下
に５５”Ｃで３０％過酸化水素水１２５ｇを３時間にわ
たって滴下し、反応を行った０滴下終了後、さらに３０
分間同温度に保って攪拌を続け、反応を終了した。生成
した黄色結晶のＡＤ　ＣＡをろ別、水洗、乾燥してｘｘ
ｔ、３ｇ（収率９６．０％。

純度：９Ｂ、８％）を得た。このＡＤＣＡ結晶の平均粒
子径は６．８μで、ＤＲＩＦＴスペクトル上における相
対強度比１２／ＩＩの値は、０．５を示し、分解温度は
２０８”　Ｃであった。

又第２図、ａにこのＡＤＣＡのＤＲＩＦＴスペクトル図
を示す。

参考例（２） ５００ｍｌの水中にヒドラゾジカルボンアミド１１８ｇ
　（１モル）と臭化ナトリウム１．５５ｇ（１，５モル
％）を加え反応温度を、２５°Ｃ保ちつつ攪拌下に塩素
ガスを送入した。塩素ガスの送入はｌｏｇ／時の速度で
７．５時間行った。送入量は７３．２　ｇであった。

生成した黄色結晶であるＡＤＣＡをろ別、水洗、乾燥し
て１１３．３ｇ（収率：９７，７％、純度：９９．０％
）を得た。このＡＤｃＡの平均粒子径は８．３μで、Ｄ
ＲＩＦＴスペクトル上における相対強度１２／ＩＩの値
は、０．６５を示し、分解温度は２０７．５°Ｃであっ
た。

又第５図にこのＡＤＣＡのＤＲＩ　ＦＴスペクトル図を
示す。

（実施例） 実施例（１） 参考例（１）にて製造したＡＤＣＡ原料の２０ｇを２５
９Ｃ下、Ｄ　Ｍ　Ｆ　３０００　ｍ　ｌ中に完全に溶解
させて後２″′Ｃまで冷却した。

、ｍ（７）ＡＤ　ＣＡ＋７）ＤＭＦ？ａ液を、２″″Ｃ
に冷却した蒸留水９０００ｍ　ｌ　（ＤＭＦ溶液に対し
て３．０倍量）中に添加投入し、十分に混合しＡＤＣＡ
結晶を析出させた。この後、析出した黄色結晶のＡＤＣ
Ａをろ別、水洗、乾燥し１７．４　ｇのＡＤ　ＣＡ結晶
を得た。　（収率：　８７．０％、純度：９８．８％〉
次に回収した廃液より水を除去する事により、ＤＭＦを
リサイクルする事が出来る。この方法で製造したＡＤ　
ＣＡ結晶の平均粒子径は、８．９μで、ＤＲＥＦＴスペ
クトル上における相対強度比Ｉ２／Ｉ１１の値は、３．
１８を示し且つ分解温度は２０７．５°Ｃであった。又
第３図にこのＡＤＣＡのＤＲＩＦＴスペクトル図を示し
、第１表に各分析値を記載した。

実施例（２） 参考例（１）にて製造したＡ−Ｄ　ＣＡ原料の１７．５
ｇを２５”　　Ｃ下、　ＤＭＳｏ、　　３５０ｍ１中に
完全に溶解させて後、２５＠ｃに保った蒸留水３５０ｍ
１　（ＤＭＳＯ溶液に対して１．０倍量）中に添加投入
し、十分に混合しＡＤＣＡ結晶を析出させた。

この後、析出した黄色結晶のＡＤＣＡをろ別、水洗、乾
燥し１５．８ｇ（７）ＡＤＣＡ結晶を得た。　（収率：
９０．３％、純度：９８．６％）又回収した廃液より水
を除去する事により、ＤＭＳＯをリサイクルする事が出
来る。この方法で製造したＡＤＣＡ結晶の平均粒子径は
、６．５μで、ＤＲＩＦＴスペクトル上における相対強
度比１２／ＩＩの値は、２．８を示し、分解温度は２０
７．０＠Ｃであった。又第４図にこのＡＤＣＡのＤＲＩ
　ＦＴスペクトル図を示し、第１表に各分析値を記載し
た。

実施例（３） 参考例（２）で得たＡＤＣＡ原料を使用し、再結晶化条
件は、実施例（１）と同一にて行第２表 い本発明のＡＤＣＡを得た。又第６図にこのＡＤ　ＣＡ
のＤＲＩ　ＦＴスペクトル図を示し、第１表に各分析値
を記載した。

実施例（４） 参考例（２）で得たＡＤ　ＣＡ原料を使用し、再結晶化
条件は、実施例（２〉と同一にて行い本発明のＡＤ　Ｃ
Ａを得た。又第７図にこのＡＤＣＡのＤＲＩ　ＦＴスペ
クトル図を示し、第１表に各分析値を記載した。

（比較例） 比較例（１） 参考例（１）において、公知の方法にて製造したＡＤＣ
Ａ原料（ＤＰＩＦＴスペクトル上における相対強度比１
２／ＩＩの値は、０．５：平均粒子径は６．８μ）を用
い、以下の方法に準じて高倍率の架橋ポリエチレン発泡
体を作製した。即ちメルトインデックス１．０の低密度
ポリエチレン１００重量部に架橋剤ジクミルパーオキサ
イド０．８重量部、参考例１で得た発泡剤ＡＤＣＡ１６
重量部を加え１１０Ｃから１１５°Ｃに加熱した混練ロ
ールにて均一に混練し、次に１５０ｍｍＸ１５０ｍｍＸ
２ｍｍの金型に入れ、１２０”Ｃ，４６ｋ　ｇ　／　Ｃ
ｍ　ｚ下４分閏プレスして後、　１２０゜Ｃ１１２５ｋ
ｇ／ｃｍ２下３分間プレスして１５０　ｍ　ｍ　Ｘ　１
５０　ｍ　ｍ　Ｘ　２　ｍ　ｍの発泡性ポリエチレンシ
ートを作製した。この物の中央部分より５０　ｍ　ｍ　
Ｘ　５０　ｍ　ｍ　Ｘ　２　ｍ　ｍ角のシートを切断し
、この物を発泡用試料とした。この試料を熱風循環式乾
燥炉に入れ、２２０゜Ｃ下において５分間加熱して高倍
率の架橋ポリエチレン発泡体を得た。得られた発泡体の
気泡構造は、気泡径が大きく不均一であった。

又発泡体の密度は、０．０３１　ｇ／ｍ　Ｉ　（３０倍
発発泡であった。

この発泡体の中心部を切断し、　１ｃｍ２内において最
も大きい気泡の直径をｄ　ａｍ。（ｍ　ｍ　）とし最も
小さい気泡の直径をｄａｍｎ（ｍｍ）として、ン欠にこ
のｄ　ｍ＠ｘ−ｄ　ｓｉｎ　（Ｉｎ　ｍ　）の値を求め
気泡の均一性を検討した。又気泡の微細化度については
上述した様に発泡体中心部分の１ｃｍ”内において、　
１０ｍｍの直線上に存在する気泡の個数を求め第２表の
基準に従い気泡微細化度を求めた。この結果気泡微細化
度は１．　５と極めて低い数値を示した。これらの結果
は、第１表に記載した。

比較例（２） 実施例（１）で得たＡＤ　ＣＡを用いて、比較例（１）
と同一方法にて高倍率の架橋ポリエチレン発泡体を作製
し、発泡体中に形成された気泡状態を確認した結果、発
泡体内部には均−且つ微細な独立気泡構造が形成されて
いる事を確認した。これらの測定結果は第１表に記載し
た。

比較例（３） 実施例（２）で得たＡＤ　ＣＡを用いて、比較例（１）
と同一方法にて高倍率の架橋ポリエチレン発泡体を作製
し、発泡体中に形成された気泡状態を確認した結果、発
泡体内部には均−且つ微細な独立気泡構造が形成されて
いる事を確認した。これらの測定結果は第１表に記載し
た。

比較例（４） 参考例（２〉において、公知の方法にて製造したＡＤＣ
Ａ原料（ＤＲＩＦＴスペクトル上における相対強度ｔに
Ｉ２／Ｉｔの値は、０．６５；　平均粒子径は８．３μ
）を用いて、比較例（１）と同一の方法にて高倍率の架
橋ポリエチレン発泡体を作製した。得られた発泡体内部
の気泡構造は、気泡径が大きく不均一であった。この結
果については第１表に記載した。

比較例（５） 実施例（３）で得たＡＤＣＡを用いて、比較例（１）と
同一方法にて高倍率の架橋ポリエチレン発泡体を作製し
、発泡体中に形成された気泡状態を確認した結果、発泡
体内部には均−且つ微細な独立気泡構造が形成されてい
る事を確認した。これらの測定結果は第１表に記載した
。

比較例（６） 実施例（４）で得たＡＤＣＡを用いて、比較例（１）と
同一方法にて高倍率の架橋ポリエチレン発泡体を作製し
、発泡体中に形成された気泡状態を確認した結果、発泡
体内部には均−且つ微細な独立気泡構造が形成されてい
る事を確認した。これらの測定結果は第１表に記載した
。

比較例（７）、　　（８） ＤＲＩＦＴスペクトル上における相対強度比１２／ＩＩ
の値が、２．５より小さい値を示す発泡剤ＡＤ　ＣＡの
内、２社から上市されている２種のＡＤ　ＣＡグレード
（ＤＲＩＦＴスペクトル上における相対強度比１２／Ｉ
Ｉは第１表に記載する）について、比較例（１）と同一
の方法にて高倍率の架橋ポリエチレン発泡体を作製した
。

この結果得られた発泡体の内部には、均−且つ微細な独
立気泡は形成されていなかフた。

これらの実験結果については、第１表に記載し　た。

【図面の簡単な説明】

第１図：　発泡剤ＡＤ　ＣＡの気泡微細化度と相対強度
１２／Ｉｔとの関係図 第２図：　種々のＡＤＣＡ結晶のＤＲＩＦＴスペクトル
図 気泡微細化度 ａ：１．５（参考例１のＡＤＣＡ） ｂ：３．０（市販ＡＤＣＡ） ｃ：４．０（市販ＡＤＣＡ） ｄ：１５．０（市販ＡＤＣＡ） 第３図：　実施例１にて製造したＡＤＣＡのＤＲＩＦＴ
スペクトル図 第４図：　実施例２にて製造したＡＤＣＡのＤＲＩＦＴ
スペクトル図 第５図：　参考例２にて製造したＡＤＣＡのＤＲＩＦＴ
スペクトル図 第６図：　実施例３にて製造したＡＤＣＡのＤＲＩＦＴ
スペクトル図 第７図：　実施例４にて製造したＡＤＣＡのＤＲＩＦＴ
スペクトル図 第２図 波数（ＣＩ＋ 第１図 ２．０ ３．０　　４．０ 気泡機キ■化度 ５．０ 第３図 波数（ｃｍ−’） 第４１１１ 第６図 波数（ｃ　＋ｎ 第６図 第７図 波数（ｃｍ”）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、拡散反射−フーリエ変換赤外分光スペクトル中、３
   ８７５ｃｍ＾−＾１の吸収強度Ｉ＿１と、３６２０ｃｍ
   ＾−＾１の吸収強度Ｉ＿２との相対強度比Ｉ＿２／Ｉ＿
   １の値が２．５から３．５の範囲に入り、且つ平均粒子
   径が、６から２５μの範囲内にある事を特徴とする熱分
   解型発泡剤アゾジカルボンアミド。 ２、アゾジカルボンアミド結晶を、有機溶 剤に溶解後、非溶媒を用いて結晶を析出させる際、結晶
   析出を１時間以内に完了させ、第１項記載の特徴を有す
   る熱分解型発泡剤ア ゾジカルボンアミドへの改質方法。