JPH0249085A - 接着用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、不飽和ニトリル分が５０重量％以上である高
ニトリル樹脂と、ＡＢＳ樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリエ
ステル系樹脂、ポリウレタン樹脂、およびポリカーボネ
ート樹脂との積層物用接着剤に関する。

〔従来の技術〕

高ニトリル樹脂は酸素、炭酸ガス等のガスバリヤ−性に
優れ、さらにベンゼン、トルエン、キシレン、フレオン
等の有機溶剤に対し、優れた耐薬品性を有している。一
方、ＡＢＳ樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリエステル系樹脂
、ポリウレタン樹脂、およびポリカーボネート樹脂等は
ガスバリヤ−性、耐薬品性が十分でないため、これらの
樹脂に高ニトリル樹脂を積層してガスバリヤ−性、耐薬
品性を付与する試みがある。

しＣ−しながら、高ニトリル樹脂と上記樹脂とを積層す
るに十分な接着力を付与する接着剤がないのが現状であ
る。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的は、高ニトリル樹脂と、ＡＢＳ樹脂、塩化
ビニル樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン樹脂、
およびポリカーボネート樹脂との積層において十分な接
着性を有する接着用樹脂組成物を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、上記問題点を解決すべく鋭意検討した結
果、接着剤として（ａ）融点が２００℃未満である熱可
塑性共重合ポリエステル樹脂、（ｂ）エチレン系共重合
体樹脂、および（ｃ）スチレンと共役ジエンのブロック
共重合樹脂よりなる組成物において、特定の配合割合を
有するものが、特に良好な接着性を存することを見出し
本発明に到達した。

すなわち、本発明は（ａ）融点が２００℃未満である熱
可塑性共重合体ポリエステル樹脂、（ｂ）エチレン系共
重合体樹脂、および（ｃ）スチレンと共役ジエンのブロ
ック共重合体樹脂からなる組成物に於いて、 ［１］（ａ）と（ｂ）の割合が、（ａ）１０〜９０重量
％（ｂ）９０〜１０重量％であり、［２］（ａ）＋　（
ｂ）合計量５０〜９９重量％に対して、（ｃ）は５０〜
１重量％である接着用樹脂組成物である。

本発明において使用される熱可塑性共重合体ポリエステ
ル樹脂とは、ジカルボン酸とグリコール成分との縮合に
よってえられ、ジカルボン酸成分としてはテレフタル酸
、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸等の
芳香族カルボン酸、アジピン酸等の脂肪族ジカルボン酸
等がある。一方、グリコール成分としては１．４−ブタ
ンジオール、ジエチレングリコール、１１６−ヘキサン
ジオール、ポリテトラメチレングリコール等がある。具
体的には生成するポリエステルの融点が２００°Ｃ以下
になるようにこれらのジカルボン酸、およびグリコール
成分の組み合わせを適宜選択する。融点が２００℃以上
のものでは接着性の良好な組成物かえられない。

本発明において使用されるエチレン系共重合体樹脂とは
、エチレンとα−オレフィン、エポキシ基含有ビニルモ
ノマー、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸エステル
、不飽和ジカルボン酸無水物からなる群より選ばれた１
種以上のモノマーとの共重合体、もしくはこれらの共重
合体の混合物である。エチレンと共重合に使用できるモ
ノマーの具体例としては、プロピレン、ブテン、グリシ
ジルメタクリレート、グリシジルアクリレート、アクリ
ル酸、メタアクリル酸、メチルアクリレート、エチルア
クリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレ
ート、無水マレイン酸、無水イタコン酸等がある。

本発明で用いられるスチレン−共役ジエン共重合体樹脂
とは、共役ジエンとしては、ブタジェン、イソプレン等
を用いて重合したものであり、重合体には、ジブロック
構造、トリブロック構造、ラジアルブロック構造、マル
チブロック構造等のものが使用できる。

本発明では（ａ）融点が２００℃未満である熱可塑性共
重合体ポリエステル樹脂、（ｂ）エチレン系共重合体樹
脂、および（ｃ）スチレンと共役ジエンのブロック共重
合体樹脂からなる組成物に於いて、［１］（ａ）と（ｂ
）の割合が、（ａＨＯ〜９０重量％（ｂ）９０〜１０重
量％であり、［２］（ａ）＋　（ｂ）合計量５０〜９９
重量％に対して、（ｃ）は５０〜１重量％であるが、好
ましくは［１］（ａ）と（ｂ）の割合が、（ａ　）　３
０〜８５重量％（ｂ）７０〜１５重量％であり、［２］
（ａ）＋　（ｂ）合計量７０〜９７重量％に対して、（
ｃ）は３０〜３重量％である。各々の配合割合は■と■
の条件を共に満足する事が必要であり、■と■の条件の
いずれか一方、または両者が上記範囲を外れるときには
良好な接着性を有する組成物はえられない。

本発明で使用する接着用樹脂組成物を調製する方法とし
ては、各成分をリボンブレンダー、タンブラ−、ヘンシ
ェルミキサーなどで混合し、押出機等で溶融混練して造
粒して用いる。

本発明による接着用樹脂組成物が適用される高ニトリル
樹脂とは、不飽和ニトリル分が５０重量％以上の樹脂で
あり、具体的には不飽和ニトリル成分としてアクリロニ
トリル、メタアクリロニトリル、コモノマーとしてはス
チレン、ブタジェン、イソプレン、メチルアクリレート
、エチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチル
メタクリレートなどが挙げられ、これらモノマーの１種
又は２種以上を不飽和ニトリル成分と共重合した物であ
り、また高ニトリル樹脂として、ブタジェン−アクリロ
ニトリル共重合体、ブタジェン−スチレン共重合体、イ
ソプレン−スチレン共重合体、ポリブタジェン、ポリイ
ソプレンなどのゴム状共重合の存在下に不飽和ニトリル
成分と上記コモノマーとの混合物をグラフト共重合させ
た物も挙げられる。

さらにもう一方の樹脂であるＡＢＳ樹脂、塩化ビニル樹
脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン樹脂、およびポ
リカーボネート樹脂などは一般公知のものを示す。

本発明の接着用樹脂組成物を用いて積層物を製造する方
法としては、高ニトリル樹脂、接着用樹脂組成物、前記
の各樹脂、それぞれ別々の押出機で溶融させた後、多層
構造のＴダイやサーキュラ−ダイにより共押出してフィ
ルム、シート、パイプなどを得る方法が採用できるが、
特に限定されるものではない。

本発明の接着用樹脂組成物の使用温度としては、通常１
５０〜２５０“Ｃ１好ましくは１７０〜２３０℃の範囲
である。

本発明の接着用樹脂組成物を適用しうる積層物の形状と
しては種々の物があり、例えばフィルムシート、パイプ
、ボトルなどが挙げられている。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明を説明する。なお、接着強度
はＪｒＳ　Ｋ−６８５４（Ｔ型剥離試験）に従って測定
した。メルトインデックス（Ｍｌ）はＪＩＳＫ−７２１
０に従って測定した。また融点は偏光顕微鏡付きの融点
測定装置を用い、偏光が消失する温度を融点とした。

熱可塑性共重合ポリエステル樹脂は、公知の方法で製造
した。各構成成分と樹脂の融点およびＭｒを表−１に示
す。

実施例１ 表−１の共重合ポリエステル樹脂Ａ、グリシジルヌクク
リレート含有量７重量％のエチレン共重合体、スチレン
−ブタジェンブロック共重合体”タフブレンＡ″　（旭
化成■製、Ｍ　ｒ　−２，６ｇ／１０分、スチレン量−
４０重量％）を表−２に示す割合で混合し、３０ＩＩ＋
１押出機で押出温度２００’Ｃでペレット化した接着用
樹脂組成物をえた。ペレット化した接着用樹脂組成物と
アクリロニトリルを７０％含有した高ニトリル樹脂およ
びＡＢＳ樹脂”ＪＳＲＡＢＳ３８”　（日本合成ゴム■
製）を用い、計３台の押出機と多ＪｉＴダイにより以下
の構成からなる多層押出シートを製造した。樹脂の構成
は高ニトリル樹脂／接着用樹脂組成！／ＡＢＳ樹脂の３
種３層であり、各層の厚さは０．３１０．０３／　Ｏ，
ｈ−であった、押出温度は各樹脂層ともに２００℃であ
った。

接着用樹脂組成物は高ニトリル樹脂、ＡＢＳ樹脂の何れ
の層にも十分な接着強度を有していた。接着強度を表−
２に示す。

実施例２ 表−１の共重合ポリエステル樹脂Ｂ、エチルアクリレー
ト含有量１８重量％のエチレン共重合体、スチレン−ブ
タジェンブロック共重合体”タフブレンＡ”　（旭化成
■製、Ｍ　Ｉ　−２，６ｇ／１０分、スチレン量−４０
重量％）を表−２に示す割合で混合・し、３ｈ＋＊押出
機で押出温度２００℃でペレット化した接着用樹脂組成
物をえた。ペレット化した接着用樹脂組成物とアクリロ
ニトリルを７０％含有した高ニトリル樹脂およびポリカ
ーボネート樹脂″Ｌ−１２２５”　（奇人化成■製）を
用い、実施例１と同様の方法で多層シートを得た。この
時の押出温度はすべて２５０″Ｃであり、各層の厚み構
成等は実施例１と同様である。接着強度を表−２に示す
、実用上十分な接着強度を有する。

実施例３ スチレン−共役ジエンブロック共重合体としてスチレン
−イソプレンブロック共重合体”カリフレックスＴＲ１
１０２（シェル化学株製、スチレン量２８重量％）を使
用した以外は実施例１と同様にして多層シートを得た。

配合比率、接着強度を表−２に示す、実用上十分な接着
強度を存する。

実施例４ エチレン系共重合体としてエチレン−アクリル酸エチル
−無水マレイン酸共重合体１ボンダインＴＸ８０３０”
　（住友化学■製、コモノマー含有量１５重量％）を使
用した以外は実施例２と同様にして多層シートを得た。

配合比率、接着強度を表−２に示す、実用上十分な接着
強度を有する。

実施例５ 実施例工において、ＡＢＳ樹脂の代わりに硬買塩化ビニ
ル樹脂を用いた以外は同様とした。配合比率、接着強度
を表−２に示す、実用上十分な接着強度を有する。

比較例１ 表−１の共重合ポリエステル樹脂Ｃ（融点２５０”Ｃ）
を用いた以外は実施例１と同様にした。配合比率、接着
強度を表−２に示す、接着強度は低く実用上不十分であ
った。

比較例２〜４ 実施例１において各接着性樹脂の配合比率を変えた以外
は同様とした。配合比率、接着強度を表−２に示す、接
着強度は低（実用上不十分であった。

（本発明の効果〕 本発明の接着用樹脂組成物は高ニトリル樹脂とＡＢＳ樹
脂、塩化ビニル樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタ
ン樹脂、およびポリカーボネート樹脂との接着性に優れ
ている為、高ニトリル樹脂と上記各樹脂を積層とするこ
とができ、ガスバリヤ−性、耐薬品性に優れた積層物を
提供すること表−１ 共重合体ポリエステル樹脂の組成 ができる。

表−２

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、（ａ）融点が２００℃未満である熱可塑性共重合体
   ポリエステル樹脂、（ｂ）エチレン系共重合体樹脂、お
   よび（ｃ）スチレンと共役ジエンのブロック共重合体樹
   脂からなる組成物に於いて、［１］（ａ）と（ｂ）の割
   合が、（ａ）１０〜９０重量％（ｂ）９０〜１０重量％
   であり、［２］（ａ）＋（ｂ）合計量５０〜９９重量％
   に対して、（ｃ）は５０〜１重量％である接着用樹脂組
   成物。