JPH0249743A - アリルアルコールの製造法 - Google Patents
アリルアルコールの製造法Info
- Publication number
- JPH0249743A JPH0249743A JP63200348A JP20034888A JPH0249743A JP H0249743 A JPH0249743 A JP H0249743A JP 63200348 A JP63200348 A JP 63200348A JP 20034888 A JP20034888 A JP 20034888A JP H0249743 A JPH0249743 A JP H0249743A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- reaction
- cation exchange
- allyl acetate
- allyl alcohol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野コ
本発明はアリルアルコールの製造方法に関するものであ
る。更に詳しくは酢酸アリルを加水分解してアリルアル
コールを製造する工程中の、酢酸アリルを陽イオン交換
樹脂と接触させて加水分解する方法の改良に関するもの
である。
る。更に詳しくは酢酸アリルを加水分解してアリルアル
コールを製造する工程中の、酢酸アリルを陽イオン交換
樹脂と接触させて加水分解する方法の改良に関するもの
である。
［発明が解決しようとする課題］
アリルアルコールの製法としては種々の方法が公知とな
っているが、その一つにプロピレンと酸素と酢酸を反応
させて生成した酢酸アリルを加水分解することによって
得ることが工業的に有利であることが知られている。反
応は（１）式によって行なわれる可逆反応で、（２）式
で示される平衡定数は０．３９と小さい。
っているが、その一つにプロピレンと酸素と酢酸を反応
させて生成した酢酸アリルを加水分解することによって
得ることが工業的に有利であることが知られている。反
応は（１）式によって行なわれる可逆反応で、（２）式
で示される平衡定数は０．３９と小さい。
ＣＨＣＯＯＣ３Ｈ５＋Ｈ２０
＝； Ｃ３Ｈ，、ＯＨ＋ＣＨ３ＣＯ０Ｈ・・・・・・
（１）平衡定数二 この加水分解を有利に進めるために通常陽イオン交換樹
脂を触媒として使用するが、化学的には時間経過にとも
なう平衡定数の低下、また物理的には陽イオン交換樹脂
の膨潤による装置上の問題により長期間安定してアリル
アルコールを得ることが出来ず、頻繁に樹脂の交換を余
儀なくされている。
（１）平衡定数二 この加水分解を有利に進めるために通常陽イオン交換樹
脂を触媒として使用するが、化学的には時間経過にとも
なう平衡定数の低下、また物理的には陽イオン交換樹脂
の膨潤による装置上の問題により長期間安定してアリル
アルコールを得ることが出来ず、頻繁に樹脂の交換を余
儀なくされている。
本発明者らは、この問題点に着目し陽イオン交換樹脂の
寿命を改善すべく鋭意検討を行なった結果、架橋度及び
含水率が特定の範囲内にある陽イオン交換樹脂を使用す
ることで長期安定運転が可能になることを見い出したも
のである。
寿命を改善すべく鋭意検討を行なった結果、架橋度及び
含水率が特定の範囲内にある陽イオン交換樹脂を使用す
ることで長期安定運転が可能になることを見い出したも
のである。
［課題を解決するための手段］
本発明者らはアリルアルコールを工業的有利に製造する
方法、特に酢酸アリルを加水分解してアリルアルコール
を得る工程について鋭意検討した結果、該加水分解に用
いる陽イオン交換樹脂として含水率５５％以上、架橋度
６％以下のものが長期間の安定運転に適していることを
見い出し本発明に到達した。なお、用いる樹脂のタイプ
としてはゲル型でもポーラス型でも良く、触媒活性の低
下が少ないという寿命の点からはポーラス型の方が良い
がゲル型に比べ高価であり、経済性を勘案して何れかを
選択すれば良い。
方法、特に酢酸アリルを加水分解してアリルアルコール
を得る工程について鋭意検討した結果、該加水分解に用
いる陽イオン交換樹脂として含水率５５％以上、架橋度
６％以下のものが長期間の安定運転に適していることを
見い出し本発明に到達した。なお、用いる樹脂のタイプ
としてはゲル型でもポーラス型でも良く、触媒活性の低
下が少ないという寿命の点からはポーラス型の方が良い
がゲル型に比べ高価であり、経済性を勘案して何れかを
選択すれば良い。
従来酢酸アリル加水分解の触媒寿命を短くする要因とし
て加水分解供給液中のアクロレイン等の易重合性低沸点
成分や加水分解によってアクロレインを生じるアリリデ
ンダイアセテート等の高沸点成分があることは公知であ
り、事前に加水分解供給液から該触媒悪影響物質を除去
しようとする試みが数多くなされている。しかし、副反
応生成物である低沸点成分並びに高沸点成分は微量であ
り、それらを事前に除去するためには多大のエネルギー
を要すること、及び−旦それらを除去しても再び加水分
解反応で高沸点成分たる酢酸を生じ、再度の高沸点成分
除去を余儀なくされる等プロセス的にもエネルギー的に
も不利である。
て加水分解供給液中のアクロレイン等の易重合性低沸点
成分や加水分解によってアクロレインを生じるアリリデ
ンダイアセテート等の高沸点成分があることは公知であ
り、事前に加水分解供給液から該触媒悪影響物質を除去
しようとする試みが数多くなされている。しかし、副反
応生成物である低沸点成分並びに高沸点成分は微量であ
り、それらを事前に除去するためには多大のエネルギー
を要すること、及び−旦それらを除去しても再び加水分
解反応で高沸点成分たる酢酸を生じ、再度の高沸点成分
除去を余儀なくされる等プロセス的にもエネルギー的に
も不利である。
それらの弊害を受けることなく長期間安定的に加水分解
を行なう方法について検討した結果、従来指摘されてい
た陽イオン交換樹脂の架橋度だけではなく含水率が樹脂
の触媒寿命に大きな影響を与えていることを見い出した
ものである。
を行なう方法について検討した結果、従来指摘されてい
た陽イオン交換樹脂の架橋度だけではなく含水率が樹脂
の触媒寿命に大きな影響を与えていることを見い出した
ものである。
すなわち、一般に市販されている架橋度２〜１６％、含
水率２５〜８５％の陽イオン交換樹脂より本加水分解に
用いる樹脂選択の基準として、まず含水率は樹脂の膨潤
と密接な関係があり、含水率が高いものほど膨潤が少な
く設備的に長期間安定使用が可能であり、具体的には５
５％以上、望ましくは６０％以上、更に望ましくは６５
％以上の含水率を有する樹脂を用いるのがよい。
水率２５〜８５％の陽イオン交換樹脂より本加水分解に
用いる樹脂選択の基準として、まず含水率は樹脂の膨潤
と密接な関係があり、含水率が高いものほど膨潤が少な
く設備的に長期間安定使用が可能であり、具体的には５
５％以上、望ましくは６０％以上、更に望ましくは６５
％以上の含水率を有する樹脂を用いるのがよい。
又、架橋度は加水分解反応速度に大きな影響を与え、架
橋度の低いものほど反応速度が大きく、かつ経時変化に
よる反応速度の低下も少なく、プロセスとして長期間安
定運転が可能となる。具体的には架橋度として６％以下
、望ましくは４％以下の樹脂が好適であるが、樹脂の強
度上の問題から２％程度が下限となる。
橋度の低いものほど反応速度が大きく、かつ経時変化に
よる反応速度の低下も少なく、プロセスとして長期間安
定運転が可能となる。具体的には架橋度として６％以下
、望ましくは４％以下の樹脂が好適であるが、樹脂の強
度上の問題から２％程度が下限となる。
以下本発明を具体的に説明する。
まず、合成触媒の存在下に気相でプロピレン、酸素、酢
酸を反応させ酢酸アリルを得る。続いて反応ガスを冷却
して実質的に酢酸アリル・酢酸・水より成る凝縮成分と
、プロピレン・ＣＯ３・酸素より成る非凝縮成分に分離
する。
酸を反応させ酢酸アリルを得る。続いて反応ガスを冷却
して実質的に酢酸アリル・酢酸・水より成る凝縮成分と
、プロピレン・ＣＯ３・酸素より成る非凝縮成分に分離
する。
該凝縮成分は加水分解後のアリルアルコール精製工程で
分離される酢酸アリルを主成分とする循環液と混合され
て加水分解塔に導入される。加水分解塔では酢酸アリル
と水が液相で陽イオン交換樹脂の存在下で加水分解反応
しアリルアルコールと酢酸を生成する。加水分解塔供給
液の形態としては不均一相でも良いが、反応の安定性や
触媒寿命を長くする観点より出来るだけ均一相が望まし
く必要に応じて次工程で分離される酢酸を循環混合する
。この加水分解反応は平衡反応であり反応を有利に導く
ため供給液に水を添加しても良い。
分離される酢酸アリルを主成分とする循環液と混合され
て加水分解塔に導入される。加水分解塔では酢酸アリル
と水が液相で陽イオン交換樹脂の存在下で加水分解反応
しアリルアルコールと酢酸を生成する。加水分解塔供給
液の形態としては不均一相でも良いが、反応の安定性や
触媒寿命を長くする観点より出来るだけ均一相が望まし
く必要に応じて次工程で分離される酢酸を循環混合する
。この加水分解反応は平衡反応であり反応を有利に導く
ため供給液に水を添加しても良い。
反応温度としては特に制限はないが、低すぎると触媒活
性が不十分となり、高すぎると樹脂の劣化を招くので、
通常５０〜１３０℃、好ましくは６０〜１００℃が選択
される。反応所要時間は反応温度、供給液組成によって
異なるが、通常数分〜数時間の範囲から選択すれば十分
である。
性が不十分となり、高すぎると樹脂の劣化を招くので、
通常５０〜１３０℃、好ましくは６０〜１００℃が選択
される。反応所要時間は反応温度、供給液組成によって
異なるが、通常数分〜数時間の範囲から選択すれば十分
である。
引続き加水分解を受けた実質的にアリルアルコール・酢
酸アリル・酢酸・水より成る加水分解反応液は蒸留その
他の分離操作により各成分に分離され、アリルアルコー
ルは製品として取り出され、酢酸アリルは加水分解塔へ
の循環液として、又酢酸は酢酸アリル合成反応へ循環使
用される。
酸アリル・酢酸・水より成る加水分解反応液は蒸留その
他の分離操作により各成分に分離され、アリルアルコー
ルは製品として取り出され、酢酸アリルは加水分解塔へ
の循環液として、又酢酸は酢酸アリル合成反応へ循環使
用される。
以下本発明を実施例にて説明する。
なお、本発明はこれらの実施例によって限定されるもの
ではない。
ではない。
［実施例１］
プロピレンと酸素と酢酸を反応させて得た反応ガスを冷
却して得た凝縮液と該凝縮液を加水分解してアリルアル
コールを精製する工程よりの酢酸アリルを主成分とする
循環液の混合物として酢酸アリル２５，２％、水分３１
．１％、アリルアルコール２．４％、酢酸３４．４％、
その他６．９％よりなる液を得た。
却して得た凝縮液と該凝縮液を加水分解してアリルアル
コールを精製する工程よりの酢酸アリルを主成分とする
循環液の混合物として酢酸アリル２５，２％、水分３１
．１％、アリルアルコール２．４％、酢酸３４．４％、
その他６．９％よりなる液を得た。
陽イオン交換樹脂２０ｃｃを充填したガラス製のジャケ
ット付クロマト管にこの液を５０ｃｃ／ ＩＩ流して加
水分解反応を行なった。反応温度は外管部に温水を流し
て８０℃に維持した。陽イオン交換樹脂として架橋度４
％、含水率７８％のポーラス型樹脂を用いた。
ット付クロマト管にこの液を５０ｃｃ／ ＩＩ流して加
水分解反応を行なった。反応温度は外管部に温水を流し
て８０℃に維持した。陽イオン交換樹脂として架橋度４
％、含水率７８％のポーラス型樹脂を用いた。
反応経過時間と加水分解反応平衡定数及び樹脂膨潤率の
変化を表１に示す。
変化を表１に示す。
膨潤も少なく、平衡定数も長期間一定で高い水準を維持
した。
した。
膨潤率は次で定義される。
［実施例２］
陽イオン交換樹脂として架橋度４％、含水率６８％のポ
ーラス型樹脂を用いた他は実施例１と同様にして加水分
解反応を行なった。
ーラス型樹脂を用いた他は実施例１と同様にして加水分
解反応を行なった。
反応経過時間と加水分解反応平衡定数及び樹脂膨潤率の
変化を表１に示す。
変化を表１に示す。
膨潤も少なく、平衡定数も長時間一定で高い水準を維持
した。
した。
［実施例３］
陽イオン交換樹脂として架橋度６％、含水率６５％のポ
ーラス型樹脂を用いた他は実施例１と同様にして加水分
解反応を行なった。
ーラス型樹脂を用いた他は実施例１と同様にして加水分
解反応を行なった。
反応経過時間と加水分解反応平衡定数及び樹脂膨潤率の
変化を表１に示す。
変化を表１に示す。
平衡定数も長期間一定で高い水準を維持した。
樹脂の膨潤は実施例２より大であるが実装置で使用可能
な範囲である。
な範囲である。
［実施例４］
陽イオン交換樹脂として架橋度６％、含水率６３％のゲ
ル型樹脂を用いた他は実施例１と同様にして加水分解反
応を行なった。
ル型樹脂を用いた他は実施例１と同様にして加水分解反
応を行なった。
反応経過時間と加水分解反応平衡定数及び樹脂膨潤率の
変化を表１に示す。
変化を表１に示す。
平衡定数の低下がポーラス型に比べやや大である。樹脂
の膨潤は実施例２より大であるが実装置で使用可能な範
囲である。
の膨潤は実施例２より大であるが実装置で使用可能な範
囲である。
［実施例５］
陽イオン交換樹脂として架橋度６％、含水率５５％のポ
ーラス型樹脂を用いた他は実施例１と同様にして加水分
解反応を行なった。
ーラス型樹脂を用いた他は実施例１と同様にして加水分
解反応を行なった。
反応経過時間と加水分解反応平衡定数及び樹脂膨潤率の
変化を表１に示す。
変化を表１に示す。
平衡定数も長期間一定で高い水準を維持したが樹脂の膨
潤は他より大で実装置の使用可能な上限値と判断される
。
潤は他より大で実装置の使用可能な上限値と判断される
。
［比較例１］
陽イオン交換樹脂として架橋度１４％、含水率６４％の
ポーラス型樹脂を用いた他は実施例１と同様にして加水
分解反応を行なった。
ポーラス型樹脂を用いた他は実施例１と同様にして加水
分解反応を行なった。
反応経過時間と加水分解反応平衡定数及び樹脂膨潤率の
変化を表１に示す。
変化を表１に示す。
樹脂の膨潤は実施例３及び実施例４と同程度で使用可能
と判断されるが、平衡定数が最初より低く時間経過にと
もなう低下も大で実装置での使用に耐えない。
と判断されるが、平衡定数が最初より低く時間経過にと
もなう低下も大で実装置での使用に耐えない。
（以下余白）
［発明の効果コ
本発明の陽イオン交換樹脂を使用するにより、長時間安
定して、酢酸アリルを加水分解してアリルアルコールを
製造することが可能となった。
定して、酢酸アリルを加水分解してアリルアルコールを
製造することが可能となった。
Claims (1)
- 酢酸アリルを加水分解してアリルアルコールを製造する
に際し、含水率５５％以上、かつ架橋度６％以下の陽イ
オン交換樹脂を使用することを特徴とするアリルアルコ
ールの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63200348A JP2632954B2 (ja) | 1988-08-11 | 1988-08-11 | アリルアルコールの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63200348A JP2632954B2 (ja) | 1988-08-11 | 1988-08-11 | アリルアルコールの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0249743A true JPH0249743A (ja) | 1990-02-20 |
| JP2632954B2 JP2632954B2 (ja) | 1997-07-23 |
Family
ID=16422801
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63200348A Expired - Lifetime JP2632954B2 (ja) | 1988-08-11 | 1988-08-11 | アリルアルコールの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2632954B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5280949A (en) * | 1990-03-30 | 1994-01-25 | Mazda Motor Corporation | Air bag device for automobile |
| US5498026A (en) * | 1992-12-02 | 1996-03-12 | Larry J. Winget | Air bag cover having a hidden break seam |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS502489A (ja) * | 1973-05-09 | 1975-01-11 | ||
| JPS52128308A (en) * | 1976-04-15 | 1977-10-27 | Kuraray Co Ltd | Hydrolysis of allyl acetate |
-
1988
- 1988-08-11 JP JP63200348A patent/JP2632954B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS502489A (ja) * | 1973-05-09 | 1975-01-11 | ||
| JPS52128308A (en) * | 1976-04-15 | 1977-10-27 | Kuraray Co Ltd | Hydrolysis of allyl acetate |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5280949A (en) * | 1990-03-30 | 1994-01-25 | Mazda Motor Corporation | Air bag device for automobile |
| US5498026A (en) * | 1992-12-02 | 1996-03-12 | Larry J. Winget | Air bag cover having a hidden break seam |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2632954B2 (ja) | 1997-07-23 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
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| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
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