JPH0249767A - ２，２，６，６，―テトラメチルピペリジンの不飽和誘導体並びに光安定剤および架橋剤としてのそれらの用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 リジンの不飽和誘導体である新規化合物、並びに光安定
剤および架橋剤としてのそれらの用途に関する。

具体的に本発明は次式■： （式中、Ｒは水素原子、メチル基またはシアノ基を表わ
し、そしてＲ′は水素原子、炭素原子数１ないし８のア
ルキル基またはフェニル基を表わす。）で表わされる化
合物に関する。

テトラメチルピペリジンの誘導体が安定剤、特にポリマ
ー中の光安定剤として使用され得ることは公知である。

１位および４位で置換されたテトラメチルピペリジン誘
導体はドイツ特許公開第２２５８７５２号公報に開示さ
れている。

ドイツ特許公開第２０４０９８３号公報はまた共重合に
よりポリマー内に組み入れられ得る２、２，６．６−テ
トラメチル−４−ピペリジツールのアクリル酸誘導体を
開示している。欧州特許出願第１０１４１１号は、テト
ラメチルピペリジン基の他に種々のエチレン性不飽和基
を含有し、そしてポリオレフィンの架橋に適当であるＳ
−トリアジン誘導体を開示している。

式Ｉで表わされる化合物はエチレン性不飽和モノマーと
の共重合による架橋されたポリマーの製造に適当である
。

式Ｉで表わされる好ましい化合物は、式中ＲおよびＲ′
が互いに独立して各々水素原子またはメチル基を表わす
ものである。

式Ｉで表わされる化合物は例えば以下のものである ■−（２−アクＩＪロイルオキシエチル）−４アクリロ
イルオキシ−２２，６，６−テトラメチルピペリジン １−（２−メタクリロイルオキシエチル）４−メタクリ
ロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ン １−　［２−（α−シアンアクリロイルオキシ）エチル
］　−４−（α−シアノアクリロイルオキシ）−２，２
，６，６−チトラメチルビベノジン、 １−（２−アクリロイルオキシプロピル）４−アクリロ
イルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン
、 １−（２−メタクリロイルオキシブチル）４−メタクリ
ロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ン、 １−（２−アクリロイルオキシ−２−フェニルエチル）
−４〜アクリロイルオキシ−２゜２６６−テトラメチル
ピペリジン。

式■で表わされる化合物は、次式！１ で表わされるジオールを次式・ＣＨ２・Ｃ（Ｒ１−ＣＯ
ＯＨで表わされる酸もしくはそれらのエステルまたは酸
クロライドで両方のＯＨ基のアシル化により、それ自体
公知である方法により製造され得る。エステル交換触媒
を一諸：こ用いて次式ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ）−ＣＯＯ−（炭
素原子数１ないし４のアルキル）で表わされる低級アル
コールのエステルを使用することが好ましい。適当なエ
ステル交換触媒は、例えばテトラアルキルチクネート、
アルカリ金属アルコキシドまたｉ′ｉアルカリ金属アミ
ドである。合成の間の重合を３方ぐために、好ましくは
重合阻害剤を少量添加する。生成物の単離および積装は
慣用手段、例えば結晶（ヒ、高真空蒸留またはクロマト
グラフィーにより行われ得る。式ＩＩで表わされる化合
物は公知化合物であり、そして例えばドイツ特許公開第
２３５２６５８号公報に開示されている。

式Ｉで表わされる化合物の別の製造方法は、式ＩＩで表
ねされるジオールをβ〜ハロカルボン酸でエステル化し
、そして引き続いて得られたエステルを塩基との反応に
より税ハロゲン化水素化することからなる。

式■で表わされる化合物は有機ポリマーの光安定剤とし
て使用され得る。そのようなポリマーの例は下記の群で
ある １　モノオレフィンおよびジオレフィンのポリマー、例
えばポリプロピレン、ポリインブチレン、ポリブテン−
１、ポリメチルペンテン−１、ポリイソプレンまたはポ
リブタジェン、並びにシクロオレフィン例えばシクロペ
ンテンまたはノルボルネンのポリマー、（所望により架
橋結合できる）ポリエチレン、例えば高密度ポリエチレ
ンＣＨＤＰＥ）　、低密１度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）
および線状低密ｌポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）。

２　１）で述べたポリマーの（見合物、例えばボップロ
ピレンとポリイソブチレンとの混合物、ポリプロピレン
とポリエチレンとの混合物（例えばＰＰ／）ＩＤＰＥ、
ＰＰ／ＬＤＰＥ）、およびポリエチレンの異なるクイブ
の混合物（例えばＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）。

３　モノオレフィンとジオレフィン相互または他のビニ
ルモノマーとのコポリマー、例えばエチレン／プロピレ
ンコポリマー、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）
およびその低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）との混合物
、プロピレン／ブテン−１コポリマー、エチレン／ヘキ
センコポリマー、エチレン／メチルペンテンコポリマー
、エチレン／ヘプテンコポリマー、エチレン／オクテン
コポリマープロピレン／ブクジエンコボリマー、イソブ
チレン／イソプレンコポリマー、エチレン／アルキルア
クリレートコポリマー、エチレン／アルキルメタクリレ
ートコポリマー、エチレン／酢酸ビニルまたはエチレン
／アクリル酸コポリマーおよびそれらの塩類（アイオノ
マー）、並びにエチレンとプロピレンとジエン例えばヘ
キサジエン、ジシクロペンタジェンまたはエチリデン−
ノルボルネンとのクーポリマー：並びに前記コポリマー
相互のおよび１）で述べたポリマーとの混合物、例えば
ポリプロピレン／エチレン−プロピレン−コポリマー、
Ｌ　Ｄ　Ｐ　Ｅ　／　Ｅ　”ｖ”　Ａ　、　Ｌ　Ｄ　Ｐ
　Ｅ　／　Ｅ、へ、へ、Ｌ　Ｌ　Ｄ　Ｐ　Ｅ　／　Ｅ　
’Ｊ　、ＡおよびＬＬＤＰＥ／　Ｅ　Ａ　Ａコポリマー ３ａ　　炭化水素樹脂（例えば炭素原子数５ないし９）
およびそれらの水素化工ｉ生物（例えば粘着付与剤）。

４　ポリスチレン、ポリ−（ｐ−メチルスチレンノ、ポ
リ−（ａ−メチルスチレン）。

５、　スチレンまたはａ−メチルスチレンとジエンまた
はアクリル誘導体とのコポリマー、例えばスチレン／ツ
クジエン、スチレン／アク１ロニトリル、スチレン／ア
ルキルメタクリレート、スチレン／ツクジエン／アルキ
ルアクリレート、スチレン／無水マレイン酸、スチレン
／アクリロニトリル／メチルアクリレート：スチレンコ
ポリマーと他のポリマーｌｆｉすλばポリアク”ル−ト
・、ジエンポリマーまたはエチレン／プロピレン／ジェ
ンターボッマーのようなものとからの高耐衝撃性混合物
、およびスチレンのブロックコポリマー例λばスチレン
／ブタジェン／スチレン、スチレン／イソプレン／スチ
レン、スチレン／エチレン／ブチレン／スチレンまたは
スチレン／エチレン／ブチレン／スチレン。

６　スチレンまたはα−メチルスチレンのグラフトコポ
リマー、例えばポリブタジェンにスチレン、ポリブタジ
ェン／スチレンまたはポリブタジェン／アクリロニトリ
ルコポリマーにスヂレン、ポリブタジェンにスチレンお
よびアクリロニトリル（またはメタアクリロニドノル）
：ポリブタジエンにスチレンおよびマレインイミド、ポ
リブタジェンにスチレンアクリロニトリルおよび無水マ
レイン酸またはマレインイミド；ポリブタジェンにスチ
レン、アクリロニトリルおよびメチルメタアクル−ト、
ポリブタジェンにスチレンおよびアルキルアクリレート
またはアルキルメタアクリレート、エチレン／プロピレ
ン／ジェンターポリマー（こスチレンおよびアクリロニ
ドノル、ポリアクリレートまたはポリメタクリレートに
スチレンおよびアクリロニトリル、アクリレート／ブク
ジエンコボリマーにスチレンおよびアクリロニトリル、
並びにこれらと５）に列挙したコポリマーとの混合物１
例えばＡＢＳ−ＭＢＳ−ＡＳＡ−または ＡＥＳ−ポリマーとしで知られているコポリマー混合物
。

７、　ハロゲン化ポリマー、例えばポリクロロプレン、
塩素化ゴム、塩素化またはクロロスルホン化ポリエチレ
ン、エビクロロヒドリンホモ−およびコポリマー、ハロ
ゲン化ビニル化合物からのポリマー、例えばポリ塩化ビ
ニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ弗化ビニル、ポリ弗化
ビニリデン並びにこれらのコポリマー、例えば塩化ビニ
ル／塩化ビニリデン塩化ビニル／酢酸ビニルまたは塩化
ビニリデン／酢酸ビニルコポリマー ８　ａ、β−不飽和酸およびその誘導体から誘導された
ポリマー、例えばポリアクリレートおよびポリメタアク
リレート、ポリアクリルアミドおよびポリアクリロニト
リル。

９　前記８）に挙げたモノマー相互のまたは他の不飽和
モノマーとのコポリマー、例えばアクリロニトリル／ツ
クジエンコポリマー、アクリロニトリル／アルキルアク
リレートコポリマー、アクυロニトリル／アルコキシア
ルキルアクリレートまｌ二（まアクリロニトリル／ハロ
ゲン化ビニルコポリマーまたはアクリロニトリル／アル
キルメタアクリレート／ツクジェンターポリマー １０、不飽和アルコールおよびアミンまたはそのアシル
誘導体またはそれらのアセタールから誘導されたポリマ
ー、例えばポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポ
リビニルステアレート、ポリビニルベンゾエート、ポリ
ビニルマレエート、ポリビニルブチレート、ポリアリル
フタレート、また：まポリアリル−メラミン；並びに上
記１）で述べたオレフィンとのコポリマー １１、ｆｆｆ状エーテルのホモポリマーおよびコポ′ｊ
マー、例えばポリアルキレングリコール、ボッエチレン
オキシド、ポリプロピレンオキシドまたはこれらとビス
−グリシジルエーテルとのコポリマー １２　　ポリアセクール、例えばポリオキシメチレン、
およびエチレンオキシドをコモノマーとして含むポリオ
モジメチレン：熱可塑性ポリウレタン、アクリレートま
たはＭ　Ｂ　Ｓで変性させたポリアセタール。

Ｉ３　　ポリフェニレンオキシドおよびスルフィド並び
にポリフェニレンオキシドとポリスチレンまたはポリア
ミドとの混合物。

１４　一方の成分としてヒドロキシ末端基を含むポリエ
ーテル、ポリエステルまたはポリブタジェンと他方の成
分として脂肪族または芳香族ポリイソシアネートとから
誘導されたポリウレタン並びにその前駆体。

１５、ジアミンおよびジカルボン酸および／またはアミ
ノカルボン酸または相当するラクタムから誘導されたポ
リアミドおよびコポリアミド、例えばポリアミド′４．
ポリアミド６、ボッアミド６／６．６／１０．６／９．
６／１２および４／６、ポリアミド１１、ポリアミド１
２、ｍ−キシレン、ジアミンおよびアジピン酸の縮合に
よって得られる芳香族ポリアミｒ、ヘキサメチレンジア
ミンおよびイソフタル酸または／およびテレフタル酸お
よび所望により変性剤としてのエラストマーから製造さ
れるポリアミド、例えばポリ−２，４４−１−リメチル
へキサメチレンテレフタルアミドまたはポリ−ｍ−フェ
ニレンイソツクルアミド、前記のポリアミドとポリオレ
フィン、オレフィンコポリマー、アイオノマーまたは化
学的に結合もしくはグラフトしたエラストマーとのブロ
ックコポリマー、または上記ポリアミドとポリエーテル
、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリ
コールまたはポリテトラメチレングリコールとのブロッ
クコポリマー　ＥＰＤ〜１またはＡ　Ｂ　Ｓで変［生さ
せたポリアミドまたはコポリアミドおよび加二の間に縮
合させたポリアミド（ＲＩ　１Ｖｌ−ボッアミド系）。

１６　　ポリ尿素、ポリイミドおよびポリアミド−イミ
ドおよびポリベンズイミダゾール。

１７　　ジカルボン酸およびジオールおよび／またはヒ
ドロキシカルボン酸または相当するラクトンから誘導さ
れたポリエステル、例えばポリブチレンチレフタレート
、ポリブチレンチレフタレ−＋−、ポリ−１，４−ジメ
チロール−シクロ／＼ギサンテレフクレート、ポリヒド
ロキシベンゾエート、並びにヒドロキシ末端基を有する
ポリエーテルから誘導されたプロノクコボリエーテルニ
ステ！し、およびボリカーボネー１−または〜１ＢＳて
変←生させたポリエステル。

１３　　ポリエーテル−１〜およびポリエステル−カー
ボネート。

１３　　ポリスルホン、ポリエーテルスルホンおよびポ
リエステルケ［・ン。

２Ｄ　　一方の成分としてアルデヒドおよび他方の成分
としてフェノール、尿素およびメラミンから誘導された
架橋ポリマー、例えばフェノール／ホルムアルデヒド（
削脂、尿素／ホルムアルデヒド樹脂およびメラミン／ホ
ルムアルデヒド樹脂。

２１　　乾性および不乾性アルキドｔｈｊ脂。

２２、飽和および不飽和ジカルボン酸と多価アルコール
および架橋剤としてのビニル化合物とのコポリエステル
から誘導された不飽和ポリエステルｔＢｔ脂並びに燃焼
性の低いそれらのハロゲン含有変性物。

２３　　置換アクリル酸エステル、例えばエボヤシアク
リレート、ウレタン−アク１ル−トまたはポリエステル
−アクリレ−１−から誘導された架橋性アクリル（４１
脂。

２４　　メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリイソシアネート
またはエポキシ樹脂で梁僑されたアルキドを削脂、ポリ
エステル（耐１１旨また（まアクリレート樹脂。

２５　　ポリエポキシド、例えばビス−グリシジルエー
テル、またｒ′ｉｆ、旨ｆＭ式ジエボキシドから誘゛浮
された架橋エポキシ樹１旨。

２６　　天然ポリマー、例えばセルロース、ゴムゼラチ
ン、およびこれらの化学的に変性された重合冨“ｙ休講
導体、例えば酢酸セルロス、プロピオン酸セルロースお
よび酢酸セルワースまたはセルロースエーテル、例えば
メチルセルロース、ロジンおよびそれらの誘導シト。

２７　　上紀ポリマーの混合物（ポリブレンド）、例え
ばＰＰ／ＥＰＤＭ、ポリアミド／ＥＰＤＭもし１１へＢ
Ｓ、ＰＶＣ／ＥＶＡ、ＰＶＣ／ＡＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳ、
ＰＢＴＰ／ＡＢＳＰ　Ｃ／　、＝＼Ｓ　Ａ　、　　Ｐ　
Ｃ／　Ｐ　Ｂ　Ｔ　、　　Ｐ　Ｖ　Ｃ／ＣＰＥ、ＰＶＣ
／アクリレート、ＰＯＭ／熱可嬰　（牛　　　ＰｔＪＲ
，ＰＣ／熱可塑　１生　　　ＰＵＲ。

Ｐ　ＯＭ　／アクリレー！−、ＰＯＭ／ンｌＢ５ＰＰ０
／ＨＩＰＳ　　ＰＰＯ／Ｐ、八　６６およびコポリマー
、　　Ｐ　Ａ／　ＨＤ　Ｐ　Ｅ　、　　Ｐ　Ａ　／　Ｐ
　ＰＰ　Ａ　／　Ｐ　Ｐ　Ｏ。

式Ｉで表わされる化合物は安定化すべきボ□ツマ−に基
づいて好ましくは０．０１ないし５重１％、最も好まし
くは０．０５ないし２重１％の量で添加される。加工の
あらゆる段階で式１″′Ｃ表わされる化合物をポリマー
と混合することにより添加は行われ得る。式■て表わさ
れる化合物の他に、別の安定剤またはその池の変性剤を
添ｊＯすることができ、そのような１．化１川斉りはイ
列えば！以下のものである。

２．６−ジー第三ブチル−４−メチルフェノール、 ２−第三ブチル−４，６−シメチルフエノール、 ２．６−ジー第三ブチル−４−工升ルフェノール、 ２．６−ジー第三ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、 ２．６−シー第三ブヂルー４−イソブチルフェノール、 ２，６−シシクロペンチルー４−メチルフェノール、 ２−（α−メチルシクロヘキシル）−４゜６−シメチル
フエノール、 ２．６−シオクタデシルー４−メチルフェノール、 ２．４．６−ドリシクロへキシルフェノール、 ２．６−ジー第三ブチル−４−メトキシメチルフェノー
ル。

２．６−ジノニル−４−メチルフェノール。

■、２．　　アルキル化ヒドロキノン、例えば２．６−
ジー第三ブチル−４−メトキシフェノール、 ２５−ジー第三ブチルヒドロキノン。

２．５−ジー第三アミルヒドロキノン、２．６−ジフェ
ニル−４−オクタデシルオキシフェノール。

■、３．　　ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、
例えば ２．２′−チオビス（６−第三ブチル−４−メチルフェ
ノール） ２．２′−チオビス（４−オクチルフェノール） ４．４゛−チオビス（６−第三ブチル−３−メチルフェ
ノール） ４．４゛−チオビス（６−第三ブチル−２−メチルフェ
ノール） １４　アルキリデンビスフェノール、例えば２．２′−
メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール
） ２２′−メチレンビス（６−第三ブチル４−エチルフェ
ノール） ２．２′−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチ
ルシクロヘキシル）フェノール］２２′−メチレンビス
−（４−メチル−６−シクロヘキジルフエノール） ２．２′−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェ
ノール） ２．２′−メチレンビス（４，６−ジー第三ブチルフェ
ノール） ２．２′−エチリデンビス−（４，６−ジー第三ブチル
フェノール） ２．２′　−エチリデンビス−（６−第三ブチル−４−
イソブチルフェノール） ２．２゛−メチレンビス−（６−（ａ−メチルベンジル
）−４−ノニルフェノール］２．２′−メチレンビス−
（６−（ｃｚ、　α−ジメチルベンジル）−４−ノニル
フェノール］４４′−メチレンビス（２，６−ジー第三
ブチルフェノール） ４．４′−メチレンビス（６−第三ブチル２−メチルフ
ェノール）、 １　ｌ−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−
メチルフェニル）ブタン、 ２６−ビス（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロ
キシベンジル）−４−メチルフェノール、 １．１．３−１−リス（５−第三ブチル−４−ヒドロキ
シ−２−メチルフェニル）ブタン、１．１−ビス（５−
第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−
３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、 エチレングリコール　ビス［３３−ビス（３゛−第三ブ
チル−４′−ヒドロキシフェニル）ブチレート］ ビス（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフ
ェニル）ジシクロペンクジエン、ビス［２−（３’　−
第三ブチル−２′　−ヒドロキシ−５′−メチルベンジ
ル）−６−第三ブチル−４−メチルフェニル］テレフク
レート。

■、５．　　ベンジル化Ａ物、例えば １．３．５−１−リス（３，５−ジー第三ブチル−４−
ヒドロキシベンジル）−２，４，６−ドリメチルベンゼ
ン、 ビス（３，５−シー第三ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）スルフィド、 イソオクチル３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジルメルカプトアセテート、ビス（４−第三ブチル
−３−ヒドロキシ２６−シメチルベンジル）ジチオール
テレフタレート １　３　５−１−リス（３，５−ジー第三ブチル−４−
ヒドロキシベンジル）イソシアヌレ−）・　、 １　３　５−１リス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ
−２，６−シメチルペンシル）イソシアヌレート、 ジオクタデシル３，５−ジー第三ブチル−４ヒドロキシ
ベンジルホスホネート、 モノエチル３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジルホスホネートのカルシウム塩、１３５−トリス−
（３５−ジシクロへ キシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレ−１−
８ １６アシルアミノフェノール、例えば ４−ヒドロキシラウリル酸アニリド、 ４−ヒドロキシステアリン酸アニリド、２４−ビス（オ
クチルメルカプト） （３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）
−ｓ−トリアジン、 オクチルＮ−（３，５−ジー第三ブチル−４ヒドロキシ
フエニル）カルバメート。

１価または多価アルコール、例えば下記のアルコールと
のエステル メタノール、 オクタデカノール １６−ヘキサンジオール ネオペンチルグリコール チオジエチレングリコール ジエチレングリコール トリエチレングリコール ペンタエリトリ［・−ル、 トリス（ヒドロキシエチル）インシアヌレト、 Ｎ、Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）シュウ酸ジアミド
。

β　−（５ 第三ブチル ４−ヒドロキシ ２イレ ■・、島また；ま多価ア・レコール、（列えば下記のア
ルコ−・しどのエステル メタノール、 オクタデカノーｊし、 １６−ヘキサンジオール、 ネオペンチルグリコール チオジエチレングリコール ジエチレングリコール トリエチレングリコール ペンクエリトリトール、 ｋリス（′ヒドロキシエチル）インシアヌレｊ〜 ＼４、Ｎ　−ビス（ヒドロキシエチル）シ１つ酸ジアミ
ド７ １価土た：ま多価アレコール、例えば下記のアルコール
とのエステル メタノール、 オクタデカノール １．６−ヘキサンジオール、 ネオペンチルグリコール チオジエチレングリコール、 ジエチレングリコール トリエチレングリコール ペンタエリトリトール、 トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレト、 Ｎ、Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）シュウ酸ジアミド
。

えば Ｎ、Ｎ’−ビス（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロ
キシフェニルプロピオニル）へキサメチレンジアミン、 Ｎ、Ｎ′−ビス（３，５−ジー第三ブチ；レー４−ヒド
ロキシフェニルプロピオニル）トリノチレンジアミン、 Ｎ、Ｎ′−ビス（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロ
キシフェニルプロピオニル）ヒドラジン。

２、ＵＶ吸収剤および　へ ２．１．　２−（２′−ヒドロキシフェニル）−ベンゾ
トリアゾール、 例えば、５′−メチル−１３′　５′−ジー第三ブチル
−１５′−第三ブチル−１５′（１，ｌ、３．３−テト
ラメチルブチル）５−クロロ−３′　　５′−ジー第三
ブチル−５−クロロ−３′−第三ブチル−５′−メチル
３′−第二ブチル−５′−第三ブチル−４′−才クチル
オキシ−１３′、５′−ジー第三アミル−または３′、
５′−ビス−（α、α−ジメチルベンジル）誘導体。

２２、２−ヒドロキシベンゾフェノン、例えば、４−ヒ
ドロキシ−１４−メトキシ−４−才クチルオキシ−２４
−デシルオキシ−４−ドデシルオキシ−１４−ベンジル
オキシ−４２’　　　４’−１−リヒドロキシーまたは
２′−ヒドロキシ−４，４′−ジメトキシ−誘導体。

２．３．　　　　　または置換　息香酸のエステル例え
ば、４−第三ブチルフェニルサリチレート、フェニルサ
リチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾ
イルレゾルシノール、ビス−（４−第三ブチルベンゾイ
ル）−レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、３
５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシ−安に香酸２．４
−ジー第三ブチルフェニルエステルまたは３．５−ジー
第三ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸ヘキサデシルエス
テル。

２．４．　　アクリレート 例えば、ａ−シアノ−β、β−ジフェニルアクリル酸−
エチルエステルまたはイソオクチルエステル、α−カル
ボメトキシ桂皮酸メチルエステル、α−シアノ−β−メ
チル−ｐ−メトキシ−桂皮酸−メチルエステルまたはブ
チルエステル、α−カルボメトキシ−ｐ−メトキシ桂皮
酸メチルエステルまたはＮ（β−カルボメトキシ−β−
シアンビニル）−２−メチルインドリン。

２５　ニッケル化Ａ物 （列えは、２．２′−チオビス−［４−（１゜１．３．
３−テトラメチルブチル）−フェノール１のニッケル錯
体１例えば所望により付加配位子、例えばｎ−ブチルア
ミン、ｌ−リエタノールアミンまたはＮ−シクロへキシ
ルジェタノールアミンとのｌ：１または１：２錯体、ニ
ッケルジブチルジチオカルバメート、４−ヒドロキシ−
３，５−ジー第三ブチルベンジルホスホン酸のモノアル
キルエステル例えばメチルまたはエチルエステルのニッ
ケル塩、ケトオキシム例えば２−ヒドロキシ−４−メチ
ルフェニルウンデシルケトオキシムのニッケル錯体およ
び１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラ
ゾールの所望により付加配位子とのニッケル錯体。

２．６　　立（障害性アミン 例えばビス（２２６６−テトラメチル ビベリジル）セバケート、 ビス（１，２２，６６−ペンタメチルピペリジル）セバ
ケート、 ビス（１，２，２，６６−ペンタメチルピペリジル）ｎ
−ブチル−３５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシベン
ジルマロネート、■−ヒドロキシエチルー２２６６−テ トラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸との
縮合生成物、 Ｎ、Ｎ′　−（２，２，６，６−テトラメチル４−ピペ
リジル）へキサメチレンジアミンと４−第三才クチルア
ミノ−２６−ジクロロ１、３．　５−ｓ−１−リアジン
との縮合生成物トリス（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキ
ス（２，２，６ローテトラメチルー４−ピペリジル）−
１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、 １．１′　−（１，２−エタンジイル）ビスー（３，３
，５，５−テトラメチルピペラジノン）。

２７　シュウ酸ジアミド 例えば、４，４′−ジーオクチルオキシオキザニリド、
２．２′−ジ−オクチルオキシ−５５′−ジー第三ブチ
ルオキサニリド、２．２′−ジ−ドデシルオキシ−５，
５′−ジー第三ブチルオキサニリド、２−エトキシ−２
′−エチルオキサニリド、Ｎ、Ｎ’−ビス−（３−ジメ
チルアミンプロピル）−オキサミド、２−エトキシ−５
−第三ブチル−２′−エチルオキサニリドおよびこれと
２−エトキシ−２′−エチル−５，４′−ジー第三ブチ
ル−オキサニリドとの混合物、並びに０−メトキシおよ
びｐ−メトキシニ置換オキサニリドの混合物および０−
エトキシおよびｐ−エトキシニ置換オキサニリドの混合
物。

し−」Ｌ温」１乱週 例えば、Ｎ、Ｎ′−ジフェニルシュウ酸ジアミ　　ド　
、 Ｎ−サリチラル＝Ｎ′　−サリチロイルヒドラジン、 Ｎ、Ｎ′−ビス−（サリチロイル）−ヒドラジン。

Ｎ　　Ｎ’−ビス−（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニルプロピオニル）−ヒドラジン、 ３−サリチロイルアミノ−１，，２，４−１−リアゾー
ル、 ビス−（ベンジリデン）−シュウ酸ジヒドラジド９ ４　ホスフィツトおよびホスホニット 例えば、トリフェニルホスフィツト、ジフェニルアルキ
ルホスフィツト、フエニルジアルキルホスフィツト、ト
リス−（ノニルフェニル）ホスフィツト、トリラウリル
ホスフィツト、トノオクタデシルホスフィツト、ジステ
アリルペンタエリトリトールジホスフィット、トリス（
２，４−ジー第三ブチルフェニル）ホスフィツト、ジイ
ソデシルペンタエリトリト−ルジポスフィット、ビス−
（２，４−ジー第三ブチルフェニル）ペンタエリトリト
ールジホスフィット、トリステアリルソルビトールトリ
ホスフィツト、テトラキス−（２，４−ジー第三ブチル
フェニル）４．４′−ビフエニレンジホスフィットおよ
び３．９−ビス−（２，４−ジー第三ブチルフェノキシ
）’−２．４，８．１０−テトラオキサ−３，９−ジホ
スファスビロ［５，５］　ウンデカン。

５　過酸化物スカベンジで 例えば、Ｂ−チオジプロピオン酸のエステル、例えば、
ラウリル、ステアリル、ミリスチルまたはトリデシルエ
ステル、メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカプ
トベンズイミダゾールの亜鉛酸、亜鉛ジブチルジチオカ
ルバメート ジオククデシルジスルフィドおよびペンタエノトリトー
ルテトラキスー（β−ドデシルメルカプト）−プロピオ
ネート。

６　ポリアミドを定斉］ 例えば沃化物および／または燐化合物と結合した銅塩お
よび二価のマ〕／ガンの塩。

７、　塩基・主補助　−斉１ 例えばメラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジア
ミド、トリアリルシアタレート、尿素誘導体、ヒドラジ
ン誘導体、アミン、ポリアミド、ボリウレクン、高’Ａ
　ＵＫ肪酸のアルカリ金属およびアルカリ土類金属塩例
えばカルシウムステアレート、亜鉛ステアレート、マグ
ネシウムステアレート、ナトリウムリシルレート、カノ
ウムパルミテート、アンチモンビロ力テコレートまたは
錫ビロカテコレ−！へ。

し−」虹−創 例えば４−第三ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニ
ル酢酸。

９　充填剤および強化剤 例えば炭酸カルシウム、珪酸塩、ガラスを話維、アスベ
スト、タルク、カオリン、雲母、硫酸バリウム、金属酸
化物および金属水酸化物、カーボンブラック、黒鉛。

１０　　その也の添加物 例えば可塑剤、潤滑剤、乳化剤、顔料、光沢剤、難燃剤
、静電防止剤および発泡剤。

好ましくは、式■で表わされる化合物はその他のエチレ
ン性不飽和モノマーとの共重合に使用され、架橋された
コポリマーを形成する。そのような共重合性モノマーは
例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸またはマ
レイン酸の誘導体（特にそれらのエステル、アミドおよ
びニトリル）、脂肪族カルボン酸のビニルエステル、塩
化ビニル、塩化ビニリデン、スチレン、α−メチルスチ
レンまたはＮ−ビニルピロリドンである。

コポリマーはまたそのような不飽和モノマーを２種また
はそれ以上含有してもよい。それらはまた架橋剤として
作用するエチレン性二重結合を２個またはそれ以上有す
るモノマーを含有してもよい。そのような架橋剤は例え
ば、特にポリオールポリ（メタ）アクリレート、例えば
エチレングリコールジアクリレート、ブタンジオールジ
メクアクリレートまたはペンクエリトノトールテトラア
クリレートである。

従って本発明はまた、 （ａ）少なくとも１種のエチレン性不飽和モノマーおよ
び （ｂｊ式Ｉで表わされる化合物 から得ることができる架橋されたコポリマーに関する。

式Ｉで表わされる化合物は０．５ないし１０重量％の量
でコポリマー中に存在するのが好ましい。

コポリマーが不溶性である不溶性溶媒中に分散する条件
下でこの共重合が行われるとき、架橋された微粒子から
なるポリマー分散系が得られる。これらの微粒子は、例
えば欧州特許比〃ｐ第００３１６６号に記載されている
ように固体含量の高い塗料を製造するために使用され得
る。

そのようなポリマー微粒子の調製においてコモノマーと
して式■で表わされる化合物を一緒に使用することは、
２つの利点を有する。第１に２官能価のピペリジン化合
物が架橋剤とじて作用する。第２にそれにより微粒子が
光、特にＵｖ光に対して安定化され、その結果そのよう
な微粒子を含有する塗料もまた安定化される。

塗料は結合剤と溶媒からなる液体相中に分散された分散
相として微粒子を含有する。それは微粒子において化学
的に結合されているので、光安定剤は前記塗料が熱硬化
されるときに蒸発し得ない。前記塗料を用いるときでも
、光安定剤は溶出または移動により失われ得ない。

しかしながら、固体含量の高い塗料用の微粒子として式
Ｉで表わされる化合物を使用することができるだけでな
く、架橋ポリマーが必要とされるその他の用途のために
使用することもできる。

以下の実施例において本発明の化合物の製造およびそれ
らの使用に関して説明する。部および％は特記しない限
り重量に基づいている。

キシ−２２６６−チトラメ チルピペリジン １−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，
２，６，６−テトラメチルピベリジン　２０１．３ｇ、
メチルメタクリレート　３６０．４　ｇ、２．６−ジー
第三ブチル−ｐ−クレゾール１５ｇおよびＮ、Ｎ′−ビ
ス［β−（３，５−シー第三ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオニル］へキサメチレンジアミン０．４
ｇの混合物を、メチルメタクリレート　２０ｍρがビグ
ロイクス　カラム（Ｖｉｇｒｅｕｘ　ｃｏｌｕｍｎ、有
効長さ４０ｃｍ、二重ジャケットを有し、金属被覆され
、そして排気された）を通して蒸留するまで、窒素雰囲
気下１１０°Ｃで加熱する。８５°Ｃまで冷却後、テト
ラブチルチタネート　２．４ｍρを添加し、そしてその
混合物をメタノールが非常にゆっくり蒸留するように加
熱する（浴温１１０°０、蒸留器７品度６０℃）。２時
間後、メチルメタクリレート８０．１ｇを添加し、そし
て反応をさらに１４時間続けさせる。次にテトラブチル
チタネート　１．２　ｎｕを添加し、そして同じ条件下
でさらに２４時間反応を続けさせる。過剰なメチルメタ
クリレートを蒸留により除去する。残った粗生成物をＳ
ｉＯ□のカラム（溶出液・エーテル／メタノール（ＮＨ
，で飽和）の９：１混合物）を通すクロマトグラフィー
により精製し、無色油状の形態で純粋な１−（２−メタ
クリロイルオキシエチル）−４〜メタクリロイルオキシ
−２２，６，６−テトラメチルビペリジンを得るｎ　　
＝　１．４８５゜ 元素分析結果 計算値・Ｃ＝　６７．６３％、　Ｈ＝９．２６％。

Ｎ＝４．１５％ 実測値：　Ｃ＝　６７．６１％、Ｈ＝９．２２％。

Ｎ＝４．０４％ ピペリジン メチルメタクリレートの代わりにブチルアクリレートを
用いて実施例１の操作を繰返し、無色油状物として１−
（２−アクリロイルオキシエチル）−４−アクリロイル
オキシ−２，２゜６．６−テトラメチルビペリジンを得
る。

元素分析結果 計算値：Ｃ＝＝６６．０％、Ｈ＝８．８％。

Ｎ＝４．５％ 実測値：Ｃ＝６７．７％、Ｈ＝９．０％Ｎ＝４．６％ ルビベリジン 攪拌し、そして水浴で冷却しながら、トルエン６０ｍ　
１２に（捏合した３−クロロプロピオニルクロリド　９
１．４　ｇを１−（２−ヒドロキシプロピル）−４−ヒ
ドロキシ−２２６６−テトラメチルビベリジン６４．６
　ｇ、　　ｌ−リエチルアミン　１８１．８ｇおよびト
ルエン３００　ｍｌに適下して添加する（このとき温度
が６０°Ｃを超えないようにする）。反応混合物を次に
６０°Ｃに３５時間加熱する。３−クロロプロピオニル
クロリド　９．１ｇの添加後、６０°Ｃで１時間撹拌を
続ける０反応混合物を次に冷却し、濾過し、モして液相
を水４　ｘ　１５０ｍｆｆで洗浄し、乾燥し、そして蒸
発により（１縮する。残渣をヘキサン／アセトンに溶か
し、そのン容液をＳｉＯ□のカラムを通すクロマトグラ
フィーにより精製し、ｎ　”＝　１．４８６の淡り 黄色油状物として純粋な１−（２−アクリロイルオキシ
プロピル）−４−アクリロイルオキシ−２，２，６，６
−テトラメチルビベリジン（窒素含量：計算値４．３３
％１実測値４１７％）を得る。

ンを１−（２−ヒドロキシプロピル）−４−ヒドロキシ
−２，２，６，６−テ１−ラメチルピペリジンに代えて
実施例１の操作を繰り返し、そして最後に溶媒としてト
ルエンを用い、そして５ｉｎ２のカラムを通してクロマ
トグラフィにより粗生成物を精製して、ｎ　”＝　１．
４８６の１・炎り 黄色油状物として純粋な１−（２−メタクリロイルオキ
シエチル）−４−メタクリロイルオキシ−２，２，６，
６−チトラメチルピペリジン（窒素含量：計算値３．９
９％、実測値３８８％）を得る。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. （１）次式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼ I （式中、Ｒは水素原子、メチル基またはシアノ基を表わ
   し、そしてＲ′は水素原子、炭素原子数１ないし８のア
   ルキル基またはフェニル基を表わす。）で表わされる化
   合物。
2. （２）上記式 I 中、ＲおよびＲ′が互いに独立して水
   素原子またはメチル基を表わす請求項１記載の化合物。
3. （３）１−（２−アクリロイルオキシエチル）−４−ア
   クリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペ
   リジンである請求項１記載の化合物。
4. （４）１−（２−メタクリロイルオキシエチル）−４−
   メタクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル
   ピペリジンである請求項１記載の化合物。
5. （５）請求項１記載の式 I で表わされる化合物を安定
   剤として含有する有機ポリマー。
6. （６）式 I で表わされる化合物を有機ポリマーに基づ
   いて０．０１ないし５重量％含有する請求項５記載の有
   機ポリマー。
7. （７）（ａ）少なくとも１種のエチレン性不飽和モノマ
   ーおよび （ｂ）請求項１記載の式 I で表わされる化合物から得
   ることができる架橋されたコポリマー。
8. （８）成分（ｂ）を０．５ないし１０重量％含有する請
   求項７記載の架橋されたコポリマー。