JPH0249770A - イソキノリンの精製方法 - Google Patents
イソキノリンの精製方法Info
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- JPH0249770A JPH0249770A JP19994188A JP19994188A JPH0249770A JP H0249770 A JPH0249770 A JP H0249770A JP 19994188 A JP19994188 A JP 19994188A JP 19994188 A JP19994188 A JP 19994188A JP H0249770 A JPH0249770 A JP H0249770A
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- isoquinoline
- solvent
- oil
- tar
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
この発明は、コールタール、石炭液化油等のタール系油
から、高純度で低硫黄含有率のイソキノリンを得る方法
に関する。
から、高純度で低硫黄含有率のイソキノリンを得る方法
に関する。
［従来の技術］
高純度のイソキノリンは、新しい医薬、農薬等の合成に
有用な化合物として注目され、また、利用されている。
有用な化合物として注目され、また、利用されている。
このようなイソキノリンは、コルタール、石炭液化油等
のタール系油から酸抽出により得られたタール塩基を精
密蒸留により精製して安仙１に得ることができるが、こ
のようにして（■られたタール系イソキノリン中には、
例えばキノリン、キナルジン、８−メチルギノリン、硫
黄化合物等の不純物が含まれており、純度が低い。
のタール系油から酸抽出により得られたタール塩基を精
密蒸留により精製して安仙１に得ることができるが、こ
のようにして（■られたタール系イソキノリン中には、
例えばキノリン、キナルジン、８−メチルギノリン、硫
黄化合物等の不純物が含まれており、純度が低い。
このようなタール系イソキノリンの純度を上げるための
精製方法としては、減圧下に回分又は連続的に蒸留して
イソキノリンを濃縮する蒸留法（特公昭４６−３９．６
９６号公報、社団法人日本芳香族工業会発行（１９７８
） ：芳香族及びタール工業ハンドブック第９２頁）や
、タール塩基に硫酸等の酸を加えて塩とし、これを再結
晶して精製し、次いでアルカリ分解して高純度のイソキ
ノリンを得る塩再結晶法（特開昭６１−２５４．５６４
号公報）が提案されている。
精製方法としては、減圧下に回分又は連続的に蒸留して
イソキノリンを濃縮する蒸留法（特公昭４６−３９．６
９６号公報、社団法人日本芳香族工業会発行（１９７８
） ：芳香族及びタール工業ハンドブック第９２頁）や
、タール塩基に硫酸等の酸を加えて塩とし、これを再結
晶して精製し、次いでアルカリ分解して高純度のイソキ
ノリンを得る塩再結晶法（特開昭６１−２５４．５６４
号公報）が提案されている。
しかしながら、上記蒸留法では、１００〜２００ｍ１１
ｇという減圧下に、高遠流比で精留濃縮する必要がある
ため、多くの熱エネルギーを必要とするほか、蒸留の理
論段数を１００段程度にしても到達し得る純度がせいぜ
い９５％程度であり、高純度に精製するのが難しく、ま
た、硫黄化合物についてはＣれをほとんど除去できない
という問題がある。
ｇという減圧下に、高遠流比で精留濃縮する必要がある
ため、多くの熱エネルギーを必要とするほか、蒸留の理
論段数を１００段程度にしても到達し得る純度がせいぜ
い９５％程度であり、高純度に精製するのが難しく、ま
た、硫黄化合物についてはＣれをほとんど除去できない
という問題がある。
また、上記塩再結晶法では、イソキノリン１モルに例え
ば酸として硫酸１モルを使用し、得られた硫酸塩の再結
晶のために溶剤を使用し、また、再結晶後のアルカリ分
解のためにアルカリ２モルを使用し、さらに、遊離した
イソキノリンを分離するために溶剤を使用する等、使用
する副原料の種類か多岐に亘るほか、無機塩を含んだ多
量の排水が出るために排水処理に多大なコストを必要と
し、結果としてイソキノリンの精製コストが高くつくと
いう問題がある。
ば酸として硫酸１モルを使用し、得られた硫酸塩の再結
晶のために溶剤を使用し、また、再結晶後のアルカリ分
解のためにアルカリ２モルを使用し、さらに、遊離した
イソキノリンを分離するために溶剤を使用する等、使用
する副原料の種類か多岐に亘るほか、無機塩を含んだ多
量の排水が出るために排水処理に多大なコストを必要と
し、結果としてイソキノリンの精製コストが高くつくと
いう問題がある。
［発明が解決しようとする課題」
本発明は、かかる観点に鑑みて創案されたちので、その
目的とするところは、タール系イソキノリンの原１！１
混合油から低コス１〜で効率良く、高純度で低硫黄含有
率のイソキノリンを得る方法を提供することにある。
目的とするところは、タール系イソキノリンの原１！１
混合油から低コス１〜で効率良く、高純度で低硫黄含有
率のイソキノリンを得る方法を提供することにある。
［課題を解決するための手段］
すなわち、本発明は、コールタール、石炭液化油等のタ
ール系油から分離して得られたイソキノリン９０重量％
以上を含有する原料混合油に、溶剤を添加して晶析し、
固液分離して得られた結晶を洗浄溶剤で洗浄するイソキ
ノリンの精製方法である。
ール系油から分離して得られたイソキノリン９０重量％
以上を含有する原料混合油に、溶剤を添加して晶析し、
固液分離して得られた結晶を洗浄溶剤で洗浄するイソキ
ノリンの精製方法である。
本発明において、原料として使用する混合油は、コール
クール、石炭液化油等のタール系油から酸抽出により１
７られたタール塩基を精密蒸留して得られる主として沸
点２４２〜２４５°Ｃの範囲の留分である。この留分の
イソキノリン含有量が９０重星％以上に満たない場合に
は再度蒸留を行ったり、カットする温度範囲を狭くする
等してイソキノリンを９０重量％以上、好ましくは９５
重口％含有する混合油が使用される。この原料混合油の
イソキノ１ノン含有但が９０重量％より少ないと、最終
製品の純度が低下したり、歩留か低下する。
クール、石炭液化油等のタール系油から酸抽出により１
７られたタール塩基を精密蒸留して得られる主として沸
点２４２〜２４５°Ｃの範囲の留分である。この留分の
イソキノリン含有量が９０重星％以上に満たない場合に
は再度蒸留を行ったり、カットする温度範囲を狭くする
等してイソキノリンを９０重量％以上、好ましくは９５
重口％含有する混合油が使用される。この原料混合油の
イソキノ１ノン含有但が９０重量％より少ないと、最終
製品の純度が低下したり、歩留か低下する。
本発明方法においては、原料混合油に晶析用の溶剤を添
り口して晶析する。
り口して晶析する。
このような原料混合油を晶析するために使用される晶析
用溶剤としては、以下のような条件、すなわら ■凝固点がイソキノリンの凝固点より低いこと、■晶析
温度における粘度が低く、固液分離の操作が容易である
こと、 ■有害性がなく、工業的に安価であって容易に入手でき
、かつ、廃棄、回収、再使用ができること、 を満足するものであることが望ましい。このような条件
をｔ４足する晶析用溶剤としては、好ましくは炭素数６
〜８の芳香族化合物であり、代表的にはベンゼン、トル
エン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素を
挙げることができる。
用溶剤としては、以下のような条件、すなわら ■凝固点がイソキノリンの凝固点より低いこと、■晶析
温度における粘度が低く、固液分離の操作が容易である
こと、 ■有害性がなく、工業的に安価であって容易に入手でき
、かつ、廃棄、回収、再使用ができること、 を満足するものであることが望ましい。このような条件
をｔ４足する晶析用溶剤としては、好ましくは炭素数６
〜８の芳香族化合物であり、代表的にはベンゼン、トル
エン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素を
挙げることができる。
このような晶析用の溶剤を添加して行う晶析工程につい
ては、臭体的には、上記原料混合油に所定量の晶析用の
溶剤を添ｈＯシ、良く混合して一旦溶解けじめ、次いで
徐々に冷却して溶液を所定温度にまで冷却し、イソキノ
リンの結晶を析出させ、好ましくはその冷却温度を維持
したまま固液分離し、イソキノリンの結晶を分取する。
ては、臭体的には、上記原料混合油に所定量の晶析用の
溶剤を添ｈＯシ、良く混合して一旦溶解けじめ、次いで
徐々に冷却して溶液を所定温度にまで冷却し、イソキノ
リンの結晶を析出させ、好ましくはその冷却温度を維持
したまま固液分離し、イソキノリンの結晶を分取する。
原料混合油は、これを冷却すると１９°Ｃ付近からイソ
キノリンの結晶が析出し始め、この時点で急激に粘度が
上昇し、そして、母液が粘稠なスラリー状態となるが、
そのままでは固液分離をすることができなくなるが、晶
析用溶剤を添加することにより母液の粘度を下げ、固液
分離を可能かつ容易にするもので、この晶析用の溶剤の
添加は不可欠である。
キノリンの結晶が析出し始め、この時点で急激に粘度が
上昇し、そして、母液が粘稠なスラリー状態となるが、
そのままでは固液分離をすることができなくなるが、晶
析用溶剤を添加することにより母液の粘度を下げ、固液
分離を可能かつ容易にするもので、この晶析用の溶剤の
添加は不可欠である。
この晶析用溶剤の使用量は、上記の固液分離を可能にづ
るに足る量であればよいが、原料混合油１００車量部に
対して通常１５〜３０重量部、好ましくは２０〜３０重
量部でおる。この晶析用溶剤の使用量が少ないと原料混
合油の粘度を低下させる効果が不定して固液分離が困難
になり、また、３０重量部より多いと処理量が増大して
装置の大型化や冷却コストの増加等の問題が生じて経済
的に不利である。
るに足る量であればよいが、原料混合油１００車量部に
対して通常１５〜３０重量部、好ましくは２０〜３０重
量部でおる。この晶析用溶剤の使用量が少ないと原料混
合油の粘度を低下させる効果が不定して固液分離が困難
になり、また、３０重量部より多いと処理量が増大して
装置の大型化や冷却コストの増加等の問題が生じて経済
的に不利である。
晶析され、固液分離して得られたイソキノリンの結晶は
、次に洗浄溶剤で洗浄される。この洗浄により、結晶に
付着した母液が除去されてイソキノリンの純度が向上す
る。イソキノリンの結晶形態は、結晶中に不純物を取込
んだものではなく、結晶の周りに不純物が付着したもの
であるので、洗浄溶媒温度が晶析温度以上であると結晶
が発汗し、これによる精製効果が併せ得られる。
、次に洗浄溶剤で洗浄される。この洗浄により、結晶に
付着した母液が除去されてイソキノリンの純度が向上す
る。イソキノリンの結晶形態は、結晶中に不純物を取込
んだものではなく、結晶の周りに不純物が付着したもの
であるので、洗浄溶媒温度が晶析温度以上であると結晶
が発汗し、これによる精製効果が併せ得られる。
この目的で使用される洗浄溶剤としては、晶析用の溶剤
と同様の条件に加えて、イソキノリンに対する溶解度が
低いことが要求される。このような条件を満足する溶剤
としては、炭素数５〜８のパラフィン類が挙げられ、代
表的にはｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン
、ｎ−へブタン、ローオクタン、おるいはこれらの混合
油等を挙げることができる。
と同様の条件に加えて、イソキノリンに対する溶解度が
低いことが要求される。このような条件を満足する溶剤
としては、炭素数５〜８のパラフィン類が挙げられ、代
表的にはｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン
、ｎ−へブタン、ローオクタン、おるいはこれらの混合
油等を挙げることができる。
このような洗浄溶剤を使用して行うイソキノリンの結晶
の洗浄工程は、結晶を一旦洗浄溶剤に浸漬して固液分離
する、晶析操作終了後に固液分離した際にその固液分離
装置をそのまま使用して引続き洗浄溶へＩＩを通過させ
て洗浄する等の適宜の方法で１１うことかできる。また
、特に制限されるものではないが、洗浄溶剤の使用温度
は上記固液分離の際の温度より高い方がよく、好ましく
は一２０〜２０℃の範囲でおる。洗浄溶剤の使用量及び
洗浄回数は、多ければ多いほど得られる結晶の純度が向
上するが、その収率が低下する。目標の純度を達成する
のに必要とする洗浄溶剤の使用量及び洗浄回数は、使用
する原料混合油の純度あるいは晶析操作で得られたイソ
キノリンの結晶のＮ！度によっても責なるが、例えば純
度９８％以上のイソキノリンを得るには、洗浄溶剤の使
用量は固液分離後のウェットケーギの］、１〜１．２重
量倍程度がよく、洗浄回数は１回で十分である。
の洗浄工程は、結晶を一旦洗浄溶剤に浸漬して固液分離
する、晶析操作終了後に固液分離した際にその固液分離
装置をそのまま使用して引続き洗浄溶へＩＩを通過させ
て洗浄する等の適宜の方法で１１うことかできる。また
、特に制限されるものではないが、洗浄溶剤の使用温度
は上記固液分離の際の温度より高い方がよく、好ましく
は一２０〜２０℃の範囲でおる。洗浄溶剤の使用量及び
洗浄回数は、多ければ多いほど得られる結晶の純度が向
上するが、その収率が低下する。目標の純度を達成する
のに必要とする洗浄溶剤の使用量及び洗浄回数は、使用
する原料混合油の純度あるいは晶析操作で得られたイソ
キノリンの結晶のＮ！度によっても責なるが、例えば純
度９８％以上のイソキノリンを得るには、洗浄溶剤の使
用量は固液分離後のウェットケーギの］、１〜１．２重
量倍程度がよく、洗浄回数は１回で十分である。
さらに、本発明において、上記晶析工程で使用する晶析
用溶剤や洗浄工程で使用する洗浄溶剤については、好ま
しくは、晶析操作あるいは洗浄操作の終了後にこれらを
回収し、これらを−緒にしであるいは別個に蒸留精製工
程に送って精製し、再度晶析工程や洗浄工程に循環させ
て再使用することがよい。このように晶析用溶剤や洗浄
溶剤を精製して再使用することは、溶媒のロスを最小限
にする口とができるだけでなく、廃液処理量も最小限に
することができ、特に大量に精製する必要かおる場合に
有利でおる。
用溶剤や洗浄工程で使用する洗浄溶剤については、好ま
しくは、晶析操作あるいは洗浄操作の終了後にこれらを
回収し、これらを−緒にしであるいは別個に蒸留精製工
程に送って精製し、再度晶析工程や洗浄工程に循環させ
て再使用することがよい。このように晶析用溶剤や洗浄
溶剤を精製して再使用することは、溶媒のロスを最小限
にする口とができるだけでなく、廃液処理量も最小限に
することができ、特に大量に精製する必要かおる場合に
有利でおる。
［実施例］
以下、実施例に基づいて本発明方法を具体的に説明する
。
。
実施例１
コールタールの酸抽出で得られたタール塩基を精密蒸留
して得たイソキノリン９５市峨％を含有する原料混合油
２５０１ｉ吊部と、晶析用の溶剤としてベンゼン７０．
１重量部とを撹拌機を備えた容器に仕込み、隈拌して均
一な溶液とした。次に、攪拌下にこの溶液の温度を徐々
に下げ、−２０℃まで冷却し、イソキノリンの結晶を析
出させた。
して得たイソキノリン９５市峨％を含有する原料混合油
２５０１ｉ吊部と、晶析用の溶剤としてベンゼン７０．
１重量部とを撹拌機を備えた容器に仕込み、隈拌して均
一な溶液とした。次に、攪拌下にこの溶液の温度を徐々
に下げ、−２０℃まで冷却し、イソキノリンの結晶を析
出させた。
ざらにこの冷却温度を維持したまま固液分離し、得られ
た固相を２１°Ｃのベキ１ナン２４２重早部で洗浄し、
結晶の表面に付着した母液を除去し、乾燥させて純度９
９ 、″＞６重量％、全硫黄分４８０１）Ｉ）ｍのイソ
キノリンの結晶１０８．２［ｉ部を得た。
た固相を２１°Ｃのベキ１ナン２４２重早部で洗浄し、
結晶の表面に付着した母液を除去し、乾燥させて純度９
９ 、″＞６重量％、全硫黄分４８０１）Ｉ）ｍのイソ
キノリンの結晶１０８．２［ｉ部を得た。
このときのイソキノリン回収率は４５．６重量％であっ
た。
た。
実施例２
実施例１と全く同じ容器及び原料混合油を使用し、晶析
用の溶剤ベンゼンの使用量を５５重量部にし、実施例１
と同様にして結晶を析出させ、固液分離を行った。得ら
れた固相を１５°Ｃのヘキサン１３５千呈部で洗浄し、
次いで乾燥させて純度９８．７巾ｆｉ％、全硫黄分８５
０ ｐｐｍのイソキノリンの結晶１４３重量部を得た。
用の溶剤ベンゼンの使用量を５５重量部にし、実施例１
と同様にして結晶を析出させ、固液分離を行った。得ら
れた固相を１５°Ｃのヘキサン１３５千呈部で洗浄し、
次いで乾燥させて純度９８．７巾ｆｉ％、全硫黄分８５
０ ｐｐｍのイソキノリンの結晶１４３重量部を得た。
このときのイソキノリン回収率は６０．３ｆｆ１％であ
った。
った。
［発明の効果］
本発明によれば、コールタールや石油液化油等から分離
して得られた原料混合油を使用し、高純度で低硫黄含有
率のイソキノリンを、容易にしかも工業的かつ経済的に
右利に分離することができる。
して得られた原料混合油を使用し、高純度で低硫黄含有
率のイソキノリンを、容易にしかも工業的かつ経済的に
右利に分離することができる。
Claims (3)
- （１）コールタール、石炭液化油等のタール系油から分
離して得られたイソキノリン９０重量％以上を含有する
原料混合油に、溶剤を添加して晶析し、固液分離して得
られた結晶を洗浄溶剤で洗浄することを特徴とするイソ
キノリンの精製方法。 - （２）晶析用の溶剤として炭素数６〜８の芳香族炭化水
素を使用する特許請求の範囲第１項記載のイソキノリン
の精製方法。 - （３）洗浄溶剤として炭素数５〜８のパラフィン類を使
用する特許請求の範囲第１項記載のイソキノリンの精製
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19994188A JPH0249770A (ja) | 1988-08-12 | 1988-08-12 | イソキノリンの精製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19994188A JPH0249770A (ja) | 1988-08-12 | 1988-08-12 | イソキノリンの精製方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0249770A true JPH0249770A (ja) | 1990-02-20 |
Family
ID=16416144
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19994188A Pending JPH0249770A (ja) | 1988-08-12 | 1988-08-12 | イソキノリンの精製方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0249770A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103641780A (zh) * | 2013-12-05 | 2014-03-19 | 南京理工大学 | 一种从煤焦油粗品中提纯异喹啉的方法 |
-
1988
- 1988-08-12 JP JP19994188A patent/JPH0249770A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103641780A (zh) * | 2013-12-05 | 2014-03-19 | 南京理工大学 | 一种从煤焦油粗品中提纯异喹啉的方法 |
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