JPH0249793A - ビス（アミノアルキル）ポリジオルガノシロキサンを製造するための方法および中間生成物 - Google Patents
ビス（アミノアルキル）ポリジオルガノシロキサンを製造するための方法および中間生成物Info
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- JPH0249793A JPH0249793A JP1124620A JP12462089A JPH0249793A JP H0249793 A JPH0249793 A JP H0249793A JP 1124620 A JP1124620 A JP 1124620A JP 12462089 A JP12462089 A JP 12462089A JP H0249793 A JPH0249793 A JP H0249793A
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- C08G77/382—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
発明の背景
本発明は、ビス（アミノアルキル）ポリジオルガノシロ
キサンおよびビス（アミノアルキル）ポリジオルガノシ
ロキサンに転化することのできる中間生成物の製造に関
する。
キサンおよびビス（アミノアルキル）ポリジオルガノシ
ロキサンに転化することのできる中間生成物の製造に関
する。
ビス（アミノアルキル）ポリジオルガノシロキサンは、
ポリイミドの製造、特にポリンロキサンポリエーテルイ
ミト、たとえばジアミンと２２ビス［４−（３，４−ジ
カルボキシフェノキシ）フェニル］プロパンニ無水物（
「ビスフェノール八二無水物」）のような無水物との反
応によって製造されたボリンロキサンボリエーテルイミ
トの装造をはじめとする多くの用途で有用である。この
用途に使用される特に価値あるビス（アミノアルキル）
ポリジオルガノシロキサンは、ビス（３アミノプロピル
）テｉ・ラメチルジシロキサンとしても知られる１、９
−ジアミン−４，４，６゜６−テトラメチル−５−オキ
サ−４６−ジンラノナン、およびビス（γ−アミノプロ
ピル）テトラメチルジシロキサン、およびそれらの高級
ポリジオルガノシロキサン類似物である。
ポリイミドの製造、特にポリンロキサンポリエーテルイ
ミト、たとえばジアミンと２２ビス［４−（３，４−ジ
カルボキシフェノキシ）フェニル］プロパンニ無水物（
「ビスフェノール八二無水物」）のような無水物との反
応によって製造されたボリンロキサンボリエーテルイミ
トの装造をはじめとする多くの用途で有用である。この
用途に使用される特に価値あるビス（アミノアルキル）
ポリジオルガノシロキサンは、ビス（３アミノプロピル
）テｉ・ラメチルジシロキサンとしても知られる１、９
−ジアミン−４，４，６゜６−テトラメチル−５−オキ
サ−４６−ジンラノナン、およびビス（γ−アミノプロ
ピル）テトラメチルジシロキサン、およびそれらの高級
ポリジオルガノシロキサン類似物である。
これらの化合物の商業的ｆｌｌ用は、これらを大規模に
製造する好都合な方法かなかったために阻まれてきた。
製造する好都合な方法かなかったために阻まれてきた。
近年、このような製造にさらに適した方法がいくつか開
発されている。
発されている。
たとえば、米国特許筒４，５８４．３９３号には、ヒド
ロシラン化の後に加水分解を行うことによって非環状オ
レフィン系シラサンからビス（アミノアルキル）ジシロ
キサンを製造する方法か記載されている。しかしこの方
法は数多くの工程を含んでおり、したがってあまり好都
合ではない。
ロシラン化の後に加水分解を行うことによって非環状オ
レフィン系シラサンからビス（アミノアルキル）ジシロ
キサンを製造する方法か記載されている。しかしこの方
法は数多くの工程を含んでおり、したがってあまり好都
合ではない。
米国時π′Ｆ第４，６３１，３４６号には、アリルアミ
ン、ジメチルクロロシラン、および二酸化炭素から形成
したシリルカルバメートのヒドロンラン化−加水分解に
よって、同じ化合物を製造する方法か記載されている。
ン、ジメチルクロロシラン、および二酸化炭素から形成
したシリルカルバメートのヒドロンラン化−加水分解に
よって、同じ化合物を製造する方法か記載されている。
この方法も、比較的不都合な気体添加の一工程、または
同等の工程をはじめとする多くの工程を必要とする。
同等の工程をはじめとする多くの工程を必要とする。
米国特許筒４．６４９．２０８号では、アリルアミンを
、白金−オレフィン錯体およびアリルアミン以外のアミ
ノ化合物の存在下で、Ｓｉ Ｈ結合を含む化合物でヒ
ドロンラン化することによって、アミノ基を含むｑ機珪
素化合物を製造している。
、白金−オレフィン錯体およびアリルアミン以外のアミ
ノ化合物の存在下で、Ｓｉ Ｈ結合を含む化合物でヒ
ドロンラン化することによって、アミノ基を含むｑ機珪
素化合物を製造している。
しかし、この方法をビス（アミノアルキル）ポリジオル
ガノシロキサンの製造に用いても低い収率しか得られな
い。
ガノシロキサンの製造に用いても低い収率しか得られな
い。
したがって、従来開発されてきた方法は複雑で他の欠点
も有することから、ビス（アミノアルキル）ポリジオル
ガノシロキサンのさらに簡便化された製造方法がさらに
要望されている。この要望は、上記の方法に加えて、こ
の方法によって製造された種々の中間生成物をも包含す
る本発明によって、多くの点で実現されている。
も有することから、ビス（アミノアルキル）ポリジオル
ガノシロキサンのさらに簡便化された製造方法がさらに
要望されている。この要望は、上記の方法に加えて、こ
の方法によって製造された種々の中間生成物をも包含す
る本発明によって、多くの点で実現されている。
発明の開示
本発明は一観点ては、
（Ａ）次式
％式％
の少なくとも一種のオレフィン系アミン（式中の各Ｒ１
はそれぞれ独立に、水素、Ｃ１−４第一または第二アル
キル、フェニル、または置換フェニル）、および （Ｂ）次式 少なくとも一種のポリジオルガノシロキサン（式中のＲ
２は、０１−４第一または第二アルキル、フェニル、ま
たは置換フェニル、Ｘの平均値は１〜約３００） を含存する混合物の成分間の反応を触媒層の（Ｃ）白金
含有ヒドロンラン化触媒 の存在下で行う工程を含み、 上記混合物が酸を含有する場合には、白金１ｇ原子当り
０．５当量以下の滴定可能な量の酸を含有する珪素−窒
素化合物の製造方法に関する。
はそれぞれ独立に、水素、Ｃ１−４第一または第二アル
キル、フェニル、または置換フェニル）、および （Ｂ）次式 少なくとも一種のポリジオルガノシロキサン（式中のＲ
２は、０１−４第一または第二アルキル、フェニル、ま
たは置換フェニル、Ｘの平均値は１〜約３００） を含存する混合物の成分間の反応を触媒層の（Ｃ）白金
含有ヒドロンラン化触媒 の存在下で行う工程を含み、 上記混合物が酸を含有する場合には、白金１ｇ原子当り
０．５当量以下の滴定可能な量の酸を含有する珪素−窒
素化合物の製造方法に関する。
本発明の方法では、反応物質Ａは式Ｉの少なくとも一種
のオレフィン系アミンである。適当なアミンには、アリ
ルアミン（これが好適である）、メタリルアミン、およ
び２−ブテニルアミンがある。
のオレフィン系アミンである。適当なアミンには、アリ
ルアミン（これが好適である）、メタリルアミン、およ
び２−ブテニルアミンがある。
反応物質Ｂは式■の少なくとも一種のポリジオルガノシ
ロキサンである。１，１，３．３−テトラアルキルジシ
ロキサン、および特に１，１，３゜３−テトラメチルジ
シロキサン（以下ではｒ Ｔ ＭＤＳＪと称する）が好
ましいことが多い。しかし、゛１乙均分子量か１５，０
００−２０，０００の範囲以下の高級シロキサンを使用
するのが有用なことも多い。
ロキサンである。１，１，３．３−テトラアルキルジシ
ロキサン、および特に１，１，３゜３−テトラメチルジ
シロキサン（以下ではｒ Ｔ ＭＤＳＪと称する）が好
ましいことが多い。しかし、゛１乙均分子量か１５，０
００−２０，０００の範囲以下の高級シロキサンを使用
するのが有用なことも多い。
オレフィン系アミンとポリジオルガノシロキサンの間の
反応は白金合釘ヒドロンラン化触媒の存在下で生じる。
反応は白金合釘ヒドロンラン化触媒の存在下で生じる。
多くのこの種の触媒が当業界で公知であり、本発明はそ
の任意のものを用いることができる。この種の触媒には
、白金黒、種々の担体、たとえばシリカに（ｐ持した白
金、塩化白金酸、塩化白金酸−オレフィン錯体、および
白金のオレフィン（たとえばオレフィン系ポリンロキサ
ン）との錯体がある。
の任意のものを用いることができる。この種の触媒には
、白金黒、種々の担体、たとえばシリカに（ｐ持した白
金、塩化白金酸、塩化白金酸−オレフィン錯体、および
白金のオレフィン（たとえばオレフィン系ポリンロキサ
ン）との錯体がある。
特に有用な一群の白金含有触媒は、ビニル置換ポリジオ
ルガノシロキサン、特に環状シロキサン、なかでもシク
ロテトラシロキサンの錯体である。
ルガノシロキサン、特に環状シロキサン、なかでもシク
ロテトラシロキサンの錯体である。
特に、１，３，５．７−テトラビニルー１．３゜５．７
−チトラメチルシクロテトラシロキサンの錯体が、所望
の生成物が往々にして待に高収率で得られることから、
有利である。
−チトラメチルシクロテトラシロキサンの錯体が、所望
の生成物が往々にして待に高収率で得られることから、
有利である。
本発明の多くの実施の態様では、触媒が低率のハロゲン
を合釘していることか高文に好ましい。
を合釘していることか高文に好ましい。
この特性をｑする触媒は、反応を実１徂する条件につい
て、特に過剰のオレフィン系アミンの存在下で独特の許
容性を有することを見出した。したがって一般に、特に
好適な触媒は、ハロゲンを含有する場合には、白金１ｇ
原子当りＩＦ：原子以下の量を含存する。ハロゲンの最
適量は、特に以下で説明する本発明の第一および第三の
実施の態様では、白金１ｇ原子当り約０．１ｇ原子以下
である。
て、特に過剰のオレフィン系アミンの存在下で独特の許
容性を有することを見出した。したがって一般に、特に
好適な触媒は、ハロゲンを含有する場合には、白金１ｇ
原子当りＩＦ：原子以下の量を含存する。ハロゲンの最
適量は、特に以下で説明する本発明の第一および第三の
実施の態様では、白金１ｇ原子当り約０．１ｇ原子以下
である。
この種の、ハロゲンを含有しても低率で含有する触媒の
製造は、米国特許第３，７７５，４５２号、および第３
，８１４，７３０号に開示されている。
製造は、米国特許第３，７７５，４５２号、および第３
，８１４，７３０号に開示されている。
触媒、ならびに触媒がその中で用いられる反応混合物の
もう一つの重要な特徴は低い酸度である。
もう一つの重要な特徴は低い酸度である。
酸度のレベルは、何機溶媒、たとえば無極性ｌｆｋ体、
たとえばトルエンと、極性液体、たとえばアルカノール
（イソプロパツールが好適なことが多い）との混合物中
で酸−塩！！滴定を行うことによって測定することがで
きる。
たとえばトルエンと、極性液体、たとえばアルカノール
（イソプロパツールが好適なことが多い）との混合物中
で酸−塩！！滴定を行うことによって測定することがで
きる。
酸度のレベルは、触媒の製造方法およびポリンオルガノ
ンロキサンの純度といった要因によって左右される。た
とえば、Ｔ Ｍ Ｄ Ｓは、３３５−５０ｐｐ ｆ’ｓ
度の量の酸（通常は塩化水素酸）を３釘することかでき
る。本発明の反応混合物は、酸を含有する場合には、白
金１ｇ−原子当り０．５当は以ドの量の滴定可能な酸を
４Ｇする。この値を越えると触媒の活性か急激に低下す
るからである。大抵の場合には、酸のレベルはこれより
はるかに低く、好ましくは白金１ど原子当り約１０ミリ
当は以Ｆである。
ンロキサンの純度といった要因によって左右される。た
とえば、Ｔ Ｍ Ｄ Ｓは、３３５−５０ｐｐ ｆ’ｓ
度の量の酸（通常は塩化水素酸）を３釘することかでき
る。本発明の反応混合物は、酸を含有する場合には、白
金１ｇ−原子当り０．５当は以ドの量の滴定可能な酸を
４Ｇする。この値を越えると触媒の活性か急激に低下す
るからである。大抵の場合には、酸のレベルはこれより
はるかに低く、好ましくは白金１ど原子当り約１０ミリ
当は以Ｆである。
後述するように、特定の段階でこれより実質的に高レベ
ルの酸度か好適である場合がある。その場合には、必要
な時点で酸を加えればよい。
ルの酸度か好適である場合がある。その場合には、必要
な時点で酸を加えればよい。
本発明の方法はいくつかの実施の態様で用いることがで
きる。Ｘか任意の値の場合に用いることができるかＸが
１である場合に好適であることが多い実施の態様では、
反応物質Ａ、Ｂ、およびＣの間の接触を希釈剤の存／ｆ
）’で約８０−１５０℃１好ましくは約８０−１２５℃
の範囲の温度で行う。
きる。Ｘか任意の値の場合に用いることができるかＸが
１である場合に好適であることが多い実施の態様では、
反応物質Ａ、Ｂ、およびＣの間の接触を希釈剤の存／ｆ
）’で約８０−１５０℃１好ましくは約８０−１２５℃
の範囲の温度で行う。
不活性希釈剤、たとえばトルエン、またはキンレンを使
用することができる。本発明では、希釈剤として反応生
成物の成分、特にビス（アミノアルキル）ポリジオルが
ノンロキサンを用いることもてきる。
用することができる。本発明では、希釈剤として反応生
成物の成分、特にビス（アミノアルキル）ポリジオルが
ノンロキサンを用いることもてきる。
この実施の態様では、全三成分および溶剤を反応容器中
に最？Ｊｌ］から存在させておくこともてきるか、本発
明では、反応物質ＡおよびＢの一部または全部を、反応
物質Ｃおよび溶剤の組合せに加えることもできる。反応
物質Ｃを少量ずつ、あるいは連続的に投入することによ
り、実質的に一定の反応速度を保つこともてきる。
に最？Ｊｌ］から存在させておくこともてきるか、本発
明では、反応物質ＡおよびＢの一部または全部を、反応
物質Ｃおよび溶剤の組合せに加えることもできる。反応
物質Ｃを少量ずつ、あるいは連続的に投入することによ
り、実質的に一定の反応速度を保つこともてきる。
ヒ゛ス（アミノアルキル）ポリジオルガノンロキサンの
収量を最大とするには、全反応物質を最明から存在させ
る場合には、不活性希釈剤溶ｉｆｌ中の反応物′ｕＡと
Ｂの最大会１１１・く−セントを、多くても約４０１Ｂ
計９６、好ましくは約１０−２５重４％とする２要があ
る。その後、この腫の溶液に反応物質ＡおよびＢ、そし
てピ要に応して反応物質Ｃの一部を加える場合には、約
８５０６、特に約６５００以下の最終濃度が、Ｘ′「容
できる。反応生成物の成分を酊釈剤として用いる場合に
は、最終濃度を１０００６以下とすることもてきる。
収量を最大とするには、全反応物質を最明から存在させ
る場合には、不活性希釈剤溶ｉｆｌ中の反応物′ｕＡと
Ｂの最大会１１１・く−セントを、多くても約４０１Ｂ
計９６、好ましくは約１０−２５重４％とする２要があ
る。その後、この腫の溶液に反応物質ＡおよびＢ、そし
てピ要に応して反応物質Ｃの一部を加える場合には、約
８５０６、特に約６５００以下の最終濃度が、Ｘ′「容
できる。反応生成物の成分を酊釈剤として用いる場合に
は、最終濃度を１０００６以下とすることもてきる。
Ａ７・ＩＢのモル比は、約２；１以」二、好ましくは約
２２１から２５１、反応時間は約１〜６時間、そして圧
力は大気圧とする必・四かある。
２２１から２５１、反応時間は約１〜６時間、そして圧
力は大気圧とする必・四かある。
触媒（反応物’ＦＪ Ｃ）の割合は臨界的ではないが、
反応物質ＡおよびＢの合計量に基づいて、白金の瓜で一
般に約５〜１５０１）ｐｍ好ましくは約５〜１００ ｐ
ｐｍである。不活性雰囲気として、たとえば窒素か好ま
しい。
反応物質ＡおよびＢの合計量に基づいて、白金の瓜で一
般に約５〜１５０１）ｐｍ好ましくは約５〜１００ ｐ
ｐｍである。不活性雰囲気として、たとえば窒素か好ま
しい。
この実弛の態様を用いる場合には、主要な生成物は次式
％式％
サンとなり、ここでＲ１およびＸは上記定湿の通りであ
る。−膜内に種々の量で（Ｘが１の場合には１１：々に
して比較的多岳に）得られる副生物は次式 をＵする環状シンロキサザンで、これは後述するように
、加水分解によってビス（アミノアルキル）オクタオル
ガノテトラシロキサンに転化することができる。弐■を
有する環状ジシロキサザンは本発明の別の観点である。
る。−膜内に種々の量で（Ｘが１の場合には１１：々に
して比較的多岳に）得られる副生物は次式 をＵする環状シンロキサザンで、これは後述するように
、加水分解によってビス（アミノアルキル）オクタオル
ガノテトラシロキサンに転化することができる。弐■を
有する環状ジシロキサザンは本発明の別の観点である。
この実施の態様では、ビス（アミノアルキル）ポリシロ
キサンの単離を、通常の蒸留／溶剤ストリッピング操作
によって行うことができる。しかしストリッピングの間
、混合物の温度を約１６０℃以下に保って、生成物の使
用に支障をきたすことのある副生物の生成を防止するの
が好ましい。
キサンの単離を、通常の蒸留／溶剤ストリッピング操作
によって行うことができる。しかしストリッピングの間
、混合物の温度を約１６０℃以下に保って、生成物の使
用に支障をきたすことのある副生物の生成を防止するの
が好ましい。
ストリッピング温度では、環状ジシロキササンか、次式
の構造単位 をａするオリゴマーに転化している（艮拠がある。
の構造単位 をａするオリゴマーに転化している（艮拠がある。
この種のオリゴマーは容易にアルコール化して、次式
％式％
ロキサンとすることができる。ここでＲ３はＣｌ−４ア
ルキル基、特にメチルである。アルコキシアミノアルキ
ルポリジオルガノシロキサンを通常的８０−１００℃の
範囲の温度で、好ましくは触媒である強塩基、特に水酸
化テトラアルキルアンモニウムの存在下で加水分解する
と、目的とするビス（アミノアルキル）ポリジオルガノ
シロキサンか得られる。式■のアルコキンアミノアルキ
ルポリジオルガノシロキサンは、本発明の別の観点であ
る。
ルキル基、特にメチルである。アルコキシアミノアルキ
ルポリジオルガノシロキサンを通常的８０−１００℃の
範囲の温度で、好ましくは触媒である強塩基、特に水酸
化テトラアルキルアンモニウムの存在下で加水分解する
と、目的とするビス（アミノアルキル）ポリジオルガノ
シロキサンか得られる。式■のアルコキンアミノアルキ
ルポリジオルガノシロキサンは、本発明の別の観点であ
る。
第二の実施の態様は、希釈剤を用いず、反応物質ＢがＸ
を２以上とする化合物であること以外は、第一の実施の
態様と類似している。生成物は、式■でＸが１より大で
あるビス（アミノアルキル）ポリジオルガノシロキサン
である。他の点について言えば、この実施の態様におけ
る量比関係および反応条件は第一の実施の態様について
説明したのと同様である。ただし、かかる反応過程は触
媒のハロゲン含二に左程敏感でない点で第一の実施の態
様と異なる。
を２以上とする化合物であること以外は、第一の実施の
態様と類似している。生成物は、式■でＸが１より大で
あるビス（アミノアルキル）ポリジオルガノシロキサン
である。他の点について言えば、この実施の態様におけ
る量比関係および反応条件は第一の実施の態様について
説明したのと同様である。ただし、かかる反応過程は触
媒のハロゲン含二に左程敏感でない点で第一の実施の態
様と異なる。
Ｘが１である場合に用いられる第三の実施の態様では、
反応物質Ａ、Ｂ、およびＣ（反応物質Ｃは一般に上述の
割合を用いる）の接触を、反応物質以外の希釈剤を３釘
しない系で、最初は約３０７５℃の範囲である温度で、
不活性雰囲気中で実施する。この場合の主要な初期（ア
ミノ化）生成物は、水素の発生とともに形成される次式
％式％ を釘するアルケニルアミノジシロキサンである。
反応物質Ａ、Ｂ、およびＣ（反応物質Ｃは一般に上述の
割合を用いる）の接触を、反応物質以外の希釈剤を３釘
しない系で、最初は約３０７５℃の範囲である温度で、
不活性雰囲気中で実施する。この場合の主要な初期（ア
ミノ化）生成物は、水素の発生とともに形成される次式
％式％ を釘するアルケニルアミノジシロキサンである。
式■の化合物は本発明のさらに別の観点であり、硫黄化
合物、たとえばチオフェノールによって触媒を彼あした
後に、通常の手段によってｔ１ｉ離することができる。
合物、たとえばチオフェノールによって触媒を彼あした
後に、通常の手段によってｔ１ｉ離することができる。
触媒と連続的に接触させると、式■のアルケニルアミノ
ジシロキサンは分子内ヒドロシラン化を生じて、弐■の
環状ジシロキササンを形成する。
ジシロキサンは分子内ヒドロシラン化を生じて、弐■の
環状ジシロキササンを形成する。
この環化反応はきわめて発熱的で、１：１程度の反応物
質Ａ対反応物質Ｂのモル比を用いた場合には、この反応
か２０℃という低温で開始してしまうことがあり、制御
不能となるのを防止するには極めて効率的な冷却が必要
となる。一般に反応物質Ａは、たとえば反応物質Ｂに対
するモル比で約２：１から４．１の過剰量を用いるのが
好適である。この場合には、反応は約６０−１１０℃の
範囲の温度で順調に進行し、反応を還流下で実施するの
が好都合なことが多い。しかし、激しい、あるいは制御
不能な反応さえ生じかねないので、反応容器中に１＝１
比を下まわるほどに反応物質Ａか揮発によって消失して
しまうことのないように、注意を払う必要がある。
質Ａ対反応物質Ｂのモル比を用いた場合には、この反応
か２０℃という低温で開始してしまうことがあり、制御
不能となるのを防止するには極めて効率的な冷却が必要
となる。一般に反応物質Ａは、たとえば反応物質Ｂに対
するモル比で約２：１から４．１の過剰量を用いるのが
好適である。この場合には、反応は約６０−１１０℃の
範囲の温度で順調に進行し、反応を還流下で実施するの
が好都合なことが多い。しかし、激しい、あるいは制御
不能な反応さえ生じかねないので、反応容器中に１＝１
比を下まわるほどに反応物質Ａか揮発によって消失して
しまうことのないように、注意を払う必要がある。
特定の条件、特に反応１１ｉ合物がこの段階で酸を３釘
していない場合には、式■の環状ジン口キサザンの収瓜
は急激に低下する。このような条件下では、分子内ヒド
ロシラン化によって式Ｖのｆｉｔ ｌζｌを釘する重合
体か形成しているという根拠かある。
していない場合には、式■の環状ジン口キサザンの収瓜
は急激に低下する。このような条件下では、分子内ヒド
ロシラン化によって式Ｖのｆｉｔ ｌζｌを釘する重合
体か形成しているという根拠かある。
しかしこの重合体形成反応は、反応混合物をこの段階で
酸性に保つことによって、容易に逆行することを見いた
した。反応混合物を酸性に保つには、強酸を（前述した
ように少量）含有するヒドロンラン化触媒を使用したり
、ヒドロシラン化の後に強酸を反応混合物に添加するの
が好都合である。ブレンステッド酸とルイス酸の両方と
も適当て十分強酸であればその種類は特に問題ではない
。
酸性に保つことによって、容易に逆行することを見いた
した。反応混合物を酸性に保つには、強酸を（前述した
ように少量）含有するヒドロンラン化触媒を使用したり
、ヒドロシラン化の後に強酸を反応混合物に添加するの
が好都合である。ブレンステッド酸とルイス酸の両方と
も適当て十分強酸であればその種類は特に問題ではない
。
酸の例には、鉱酸、たとえば塩化水素酸、酸性塩、たと
えは硫酸アンモニウム、有機酸、たとえｆｐ−１−ルエ
ンスルホン酸、およびルイス酸、たとえば／メチルクロ
ロンランがある。酸はごく少ない割合のみか必要であり
、触媒が滴定可能な酸を３ ｆ−ｉ−するＩムらば、触
媒中に存在するト述したよ・うなはで十分である。しか
し、反応混合物に強酸をちっと多くのに、たとえば白金
１ｇ原子当り約３００ミリ当量以下のａを添加すること
も、本発明の範囲内である。（本発明では、酸の当量は
、その分子量を酸中の強度の酸性中心の数で除したもの
である。塩化水素酸、ｐ−１−ルエンスルホン酸、硫酸
アンモニウム、およびジメチルクロロシランは、すべて
−塩括酸であると考える。）１掲の米国特許第４，６４
９．２０８号では、アリルアミンの白金触媒ヒドロシラ
ン化には、アリルアミン以外のアミノ化合物の存在が必
要である。本発明では、他のアミノ化合物は必要なく、
このようなアミノ化合物を用いることはｆＴ害ではｆよ
いものの、大抵（ｎｌの利点もちたらさない。したかっ
て本発明の好適な実施の態様では、反応物質Ａか系中に
存在する唯一のアミンである。
えは硫酸アンモニウム、有機酸、たとえｆｐ−１−ルエ
ンスルホン酸、およびルイス酸、たとえば／メチルクロ
ロンランがある。酸はごく少ない割合のみか必要であり
、触媒が滴定可能な酸を３ ｆ−ｉ−するＩムらば、触
媒中に存在するト述したよ・うなはで十分である。しか
し、反応混合物に強酸をちっと多くのに、たとえば白金
１ｇ原子当り約３００ミリ当量以下のａを添加すること
も、本発明の範囲内である。（本発明では、酸の当量は
、その分子量を酸中の強度の酸性中心の数で除したもの
である。塩化水素酸、ｐ−１−ルエンスルホン酸、硫酸
アンモニウム、およびジメチルクロロシランは、すべて
−塩括酸であると考える。）１掲の米国特許第４，６４
９．２０８号では、アリルアミンの白金触媒ヒドロシラ
ン化には、アリルアミン以外のアミノ化合物の存在が必
要である。本発明では、他のアミノ化合物は必要なく、
このようなアミノ化合物を用いることはｆＴ害ではｆよ
いものの、大抵（ｎｌの利点もちたらさない。したかっ
て本発明の好適な実施の態様では、反応物質Ａか系中に
存在する唯一のアミンである。
式■の環状ンンロキササンは、加水分解によってビス（
アミノアルキル）オクタオルガノテトラシロキサン、す
なわち式■でＸが３の化合物に転化することかできる。
アミノアルキル）オクタオルガノテトラシロキサン、す
なわち式■でＸが３の化合物に転化することかできる。
加水分解は、通常還流下で、約２５−１２０℃の範囲の
温度にて、環状ジシロキサンを過剰な水と接触させるだ
けて好都合に進行させることができる。一般に、約２：
１から４ ： １ ＃！ｊ度の水対環状ンンロキササン
のモル比か野都合である。
温度にて、環状ジシロキサンを過剰な水と接触させるだ
けて好都合に進行させることができる。一般に、約２：
１から４ ： １ ＃！ｊ度の水対環状ンンロキササン
のモル比か野都合である。
本発明の１−述の実施の容重゛ｋによって得られる最終
生成物は、ビス（アミノアルキル）ポリジオルガノ７０
キ叶ンの種々のＮ性体である。たとえば、アリルアミン
は−Ｌにビス（３−アミノプロピル）化合物に転化され
、それとともに種々の割合の１メチル−２−アミノエチ
ルの種か生成する。大抵の用途では、この腫の異性体の
（ｊ在は許容できる。
生成物は、ビス（アミノアルキル）ポリジオルガノ７０
キ叶ンの種々のＮ性体である。たとえば、アリルアミン
は−Ｌにビス（３−アミノプロピル）化合物に転化され
、それとともに種々の割合の１メチル−２−アミノエチ
ルの種か生成する。大抵の用途では、この腫の異性体の
（ｊ在は許容できる。
さきにら述へたように、ビス（アミノアルキル）ポリン
オルガノンロキ什ンはボリンロキサンボリエーテルイミ
トの製造にｑ川である。この目的には、弐ｍてＸか約１
０−１５の範囲の平均値を有する化合物か一般に好適で
ある。この化合物は、塩基性条件下で環状ポリジオルガ
ノシロキサン、たとえばオクタメチルンクロテトラシロ
キサンで８＋２ 高化することによって低分子は化合物
から製造することかできる。この目的には、ビス（アミ
ノアルキル）テトラオルガノンンロキサン、およびビス
（アミノアルキル）オクタオルガノテトラシロキサンを
使用することができ、そして、適当な割合の反応物質を
用いることによって、両方の化合物を、実質的に同じ平
均分子量を釘するビス（アミノアルキル）ポリジオルガ
ノ７０キ叶ンに転化することができる。したがって１用
性の見地からは、テトラシロキサンは対応するジシロキ
サンと本質的に同等である。
オルガノンロキ什ンはボリンロキサンボリエーテルイミ
トの製造にｑ川である。この目的には、弐ｍてＸか約１
０−１５の範囲の平均値を有する化合物か一般に好適で
ある。この化合物は、塩基性条件下で環状ポリジオルガ
ノシロキサン、たとえばオクタメチルンクロテトラシロ
キサンで８＋２ 高化することによって低分子は化合物
から製造することかできる。この目的には、ビス（アミ
ノアルキル）テトラオルガノンンロキサン、およびビス
（アミノアルキル）オクタオルガノテトラシロキサンを
使用することができ、そして、適当な割合の反応物質を
用いることによって、両方の化合物を、実質的に同じ平
均分子量を釘するビス（アミノアルキル）ポリジオルガ
ノ７０キ叶ンに転化することができる。したがって１用
性の見地からは、テトラシロキサンは対応するジシロキ
サンと本質的に同等である。
本発明を以下の実狗例によって例示する。特記しない限
り、これらの実施例で用いた触媒は、ｌ。
り、これらの実施例で用いた触媒は、ｌ。
５−２ 、 ０１ｈ＝０６程度の白金金１式を釘すル１
，３５．７−チトラビニルー１． ３． ５． ７−チ
トラメチルンクロテトラシロキサンの白金錯体とした。
，３５．７−チトラビニルー１． ３． ５． ７−チ
トラメチルンクロテトラシロキサンの白金錯体とした。
この触媒は、約２２０−２００ｐｐ （白金１ｇ原子
当り０．００６−０．６２ｇ原子）の塩化物、および約
２０ｐｐｍ（白金１ｇ原子当り６，１ミリ当量）以下の
塩化水素酸を含有していた。触媒の割合は、反応物質Ａ
およびＢの合計二百万部当りの白金の重量部によって表
す。上記の割合は概算であるが、触媒の量は本発明の本
質的な特徴ではないのてこのような概算によっても差し
支えない。
当り０．００６−０．６２ｇ原子）の塩化物、および約
２０ｐｐｍ（白金１ｇ原子当り６，１ミリ当量）以下の
塩化水素酸を含有していた。触媒の割合は、反応物質Ａ
およびＢの合計二百万部当りの白金の重量部によって表
す。上記の割合は概算であるが、触媒の量は本発明の本
質的な特徴ではないのてこのような概算によっても差し
支えない。
実施例１
モル比で２．５二１のアリルアミンとＴＭＤ Ｓの０−
キシレンへの１３．５％溶液に、４０ｐｐｍの瓜の触媒
を加えた。混合物を窒素雰囲気中で３時間加熱還流（１
２８℃） した後、珪素−２９咳磁気共鳴分光分析を行
ったところ、生成物が完全に１９−ジアミノ−４，４，
６，６−テトラメチル−５−オキサ−４，６−ジシラノ
ナンから構成され、２． ２． ７． ７−テトラメチ
ル−１−オキサ−３−アザ−２，７−ジシラシクロへブ
タン（弐■てＲ１が水素、Ｒ２がメチルである化合物）
は検出されなかった。ビス（アミノアルキル）ジンロキ
サンはキシレンの減圧ストリッピングによって単離する
ことかできた。
キシレンへの１３．５％溶液に、４０ｐｐｍの瓜の触媒
を加えた。混合物を窒素雰囲気中で３時間加熱還流（１
２８℃） した後、珪素−２９咳磁気共鳴分光分析を行
ったところ、生成物が完全に１９−ジアミノ−４，４，
６，６−テトラメチル−５−オキサ−４，６−ジシラノ
ナンから構成され、２． ２． ７． ７−テトラメチ
ル−１−オキサ−３−アザ−２，７−ジシラシクロへブ
タン（弐■てＲ１が水素、Ｒ２がメチルである化合物）
は検出されなかった。ビス（アミノアルキル）ジンロキ
サンはキシレンの減圧ストリッピングによって単離する
ことかできた。
実施例２
反応温度、反応時間、および反応物質の濃度を変化させ
て、実施例１の手順を繰り返した。結果を、１，９−ジ
アミノ−４，４，６，６−テトラメチル−５−オキサ−
４，６−ジシラノナンを［線状Ｊ、２，２，７．７−テ
トラメチル−１−オキサ−３−アザ−２，７−ンシラヘ
ブタンを「環状」と表示して、第１表に示す。
て、実施例１の手順を繰り返した。結果を、１，９−ジ
アミノ−４，４，６，６−テトラメチル−５−オキサ−
４，６−ジシラノナンを［線状Ｊ、２，２，７．７−テ
トラメチル−１−オキサ−３−アザ−２，７−ンシラヘ
ブタンを「環状」と表示して、第１表に示す。
第 Ｉ 表
温度 時間 反応物質の濃度 収率（％）（℃）
（時間） （％） 線状 環状１２３ １
−１／４ ２０ ９５．７ ４゜３１２２
２ ２２ ８８．８１１．２１２３
３−３／４ ２３ ８５．４ １４．０１
２０ ５−１／４ ２５ ８４，１ １５
．９１１８ ５−１／４ ３０ ７９．２
２０．８１４０ １−１７２ ２３ ７
７．９ ２２．１実施例３ １０００重量部のトルエンと２０ ｐｐｍの触媒の入っ
た容器に、８１６．５部のアリルアミン、９５２．６部
のＴＭＤＳ、および追加の８０１１１）［＋１の触媒を
、還流下で１０時間にわたって窒素雰囲気中でかきまぜ
なから加えた。２２６．８部のメタノールをかきまぜな
から加え、混合物を１４０℃にて最初は大気圧で、そし
て次に減圧下でストリ、ピングし、その後、■生成物を
１４０℃／１０トルまて蒸留した。留出物に過剰の水を
加え、次に１６０℃でストリッピングして、主に１．９
−ジアミノ−４，４，６，６−チトラメチルー５−オキ
サ−４６−シシラノナンからなる所望の生成物を９２％
の収率で得た。
（時間） （％） 線状 環状１２３ １
−１／４ ２０ ９５．７ ４゜３１２２
２ ２２ ８８．８１１．２１２３
３−３／４ ２３ ８５．４ １４．０１
２０ ５−１／４ ２５ ８４，１ １５
．９１１８ ５−１／４ ３０ ７９．２
２０．８１４０ １−１７２ ２３ ７
７．９ ２２．１実施例３ １０００重量部のトルエンと２０ ｐｐｍの触媒の入っ
た容器に、８１６．５部のアリルアミン、９５２．６部
のＴＭＤＳ、および追加の８０１１１）［＋１の触媒を
、還流下で１０時間にわたって窒素雰囲気中でかきまぜ
なから加えた。２２６．８部のメタノールをかきまぜな
から加え、混合物を１４０℃にて最初は大気圧で、そし
て次に減圧下でストリ、ピングし、その後、■生成物を
１４０℃／１０トルまて蒸留した。留出物に過剰の水を
加え、次に１６０℃でストリッピングして、主に１．９
−ジアミノ−４，４，６，６−チトラメチルー５−オキ
サ−４６−シシラノナンからなる所望の生成物を９２％
の収率で得た。
実施例４
７１１重部の１．９−ジアミノ−４，４，６゜６−テト
ラメチル−５−オキザ−４，６−ジシラノナン、および
４０ｐｐｍの触媒の混合物を、窒素雰囲気中で１１５℃
に加熱し、そして３２．５部のアリルアミンと６７．５
部のＴＭＤＳ （それぞれ０．５７モル）の混合物を６
時間にわたって滴下して加え、９５−１１０℃の範囲の
温度に保つ。
ラメチル−５−オキザ−４，６−ジシラノナン、および
４０ｐｐｍの触媒の混合物を、窒素雰囲気中で１１５℃
に加熱し、そして３２．５部のアリルアミンと６７．５
部のＴＭＤＳ （それぞれ０．５７モル）の混合物を６
時間にわたって滴下して加え、９５−１１０℃の範囲の
温度に保つ。
混合物を冷却し、赤外分光分析およびガスクロマ［−グ
ラフィーで分析すると、５Ｌ−Ｈ結合が不在で、シシラ
ノナンおよび対応する環状ジシロキサザンが存在する。
ラフィーで分析すると、５Ｌ−Ｈ結合が不在で、シシラ
ノナンおよび対応する環状ジシロキサザンが存在する。
ｔ■生成物を４０−１００’Ｃ１０，５トルで蒸留し、
５０部の水を加えることにより加水分解すると、発熱に
よって温度が８５℃に上昇する。蒸留によって水を除去
すると、所望の生成物か９７％の収率で得られる。
５０部の水を加えることにより加水分解すると、発熱に
よって温度が８５℃に上昇する。蒸留によって水を除去
すると、所望の生成物か９７％の収率で得られる。
実施例５
１８．７５ｇ （３２８ミリモル）のアリルアミン、９
３．３４ｇ （ロアミリモル）の式■でＲ２かメチル、
Ｘが約２３の平均値を有するポリジオルガノシロキサン
、２９０． ４ｍｇ （５０ｐｐｍ ）の触媒、および
４４８ｇの０−キシレンの混合物を、窒素雰囲気中で１
００分間にわたって加熱還流したところ、赤外分光分析
によって、反応が完了したことが示された。溶剤を蒸留
して得られたしのは、炭素−１３および珪素−２９Ｆ亥
磁気共鳴分光分析及び酸滴定によれば、ビス（アミノア
ルキル）ポリジメチルシロキサンであり、これは、式■
でＸが約３０のものである。鎖長がみかけ」二増大して
いるのは、反応物質と生成物の両方に環状ポリジメチル
シロキサンが存在する結果であり、このことか２種の環
境で分析に異った影響を及はした可能性があると考えら
れる。
３．３４ｇ （ロアミリモル）の式■でＲ２かメチル、
Ｘが約２３の平均値を有するポリジオルガノシロキサン
、２９０． ４ｍｇ （５０ｐｐｍ ）の触媒、および
４４８ｇの０−キシレンの混合物を、窒素雰囲気中で１
００分間にわたって加熱還流したところ、赤外分光分析
によって、反応が完了したことが示された。溶剤を蒸留
して得られたしのは、炭素−１３および珪素−２９Ｆ亥
磁気共鳴分光分析及び酸滴定によれば、ビス（アミノア
ルキル）ポリジメチルシロキサンであり、これは、式■
でＸが約３０のものである。鎖長がみかけ」二増大して
いるのは、反応物質と生成物の両方に環状ポリジメチル
シロキサンが存在する結果であり、このことか２種の環
境で分析に異った影響を及はした可能性があると考えら
れる。
実施例６
１０１．６部（１，７８モル）のアリルアミン、１４８
．４部（０，７１モル）のヘキサメチルトリンロキサン
（式■で各Ｒ２かメチル、Ｘか２である化合物）、およ
び白金で５０ｐｐｍの量の触媒を、窒素雰囲気中で８５
℃に保った油浴を用いてかきまぜながら加熱した。約１
５分後に発熱反応か生じ、その結果その後温度が上昇し
た。約１゜５時間後に混合物の還流が停止し、油浴の７
１１度を１００℃に−Ｌげた。加熱を合計で４時間継続
した。
．４部（０，７１モル）のヘキサメチルトリンロキサン
（式■で各Ｒ２かメチル、Ｘか２である化合物）、およ
び白金で５０ｐｐｍの量の触媒を、窒素雰囲気中で８５
℃に保った油浴を用いてかきまぜながら加熱した。約１
５分後に発熱反応か生じ、その結果その後温度が上昇し
た。約１゜５時間後に混合物の還流が停止し、油浴の７
１１度を１００℃に−Ｌげた。加熱を合計で４時間継続
した。
未反応アリルアミンを１４０℃以下での蒸留によって除
去し、その除去を減圧下で完了させた。
去し、その除去を減圧下で完了させた。
次に混合物を減圧下で蒸留したところ、所望の１゜１１
−ジアミノ−４，４，６，６，８，８−ヘキサメチル−
５，７−シオキサー４． ６． ８−１−リンラウンデ
カンが９５％以上の収量で得られた。
−ジアミノ−４，４，６，６，８，８−ヘキサメチル−
５，７−シオキサー４． ６． ８−１−リンラウンデ
カンが９５％以上の収量で得られた。
生成物の同定を元素分析および分光分析によって確認し
た。
た。
実施例７
触媒として、同等量の塩化白金酸をオクチルアルコール
に溶かした無水溶液を用いた以外は、実施例６の手順を
繰り返した。２４時間の反応時間が経過した後、生成物
（気相クロマトグラフィで同定）の収率は８９％であっ
た。
に溶かした無水溶液を用いた以外は、実施例６の手順を
繰り返した。２４時間の反応時間が経過した後、生成物
（気相クロマトグラフィで同定）の収率は８９％であっ
た。
実施例８
１１４．２ｇ（２モル）のアリルアミン、１３４．３ｇ
（１モル）のＴＭＤＳ、１００ｍｇのピリジン、および
白金で４Ｑｐｐｍの塁の触媒の混合物を、窒素雰囲気中
、１１時間にわたって加熱還流したところ、その間にポ
ット温度か５５℃から１６１℃に上昇した。生成物を減
圧下で４５℃／１トルにて蒸留したところ、１８０ｇ（
理論値の９５％）の２゜２． ７． ７−チトラメチル
ー１−オキサー３−アザ−２，７−ジンラシクロへブタ
ンか得られた。生成物の同定を、珪素−２９および炭素
−１３を用いた核磁気共鳴分光分析および質ｍ分光分析
によって行った。
（１モル）のＴＭＤＳ、１００ｍｇのピリジン、および
白金で４Ｑｐｐｍの塁の触媒の混合物を、窒素雰囲気中
、１１時間にわたって加熱還流したところ、その間にポ
ット温度か５５℃から１６１℃に上昇した。生成物を減
圧下で４５℃／１トルにて蒸留したところ、１８０ｇ（
理論値の９５％）の２゜２． ７． ７−チトラメチル
ー１−オキサー３−アザ−２，７−ジンラシクロへブタ
ンか得られた。生成物の同定を、珪素−２９および炭素
−１３を用いた核磁気共鳴分光分析および質ｍ分光分析
によって行った。
環状ジシロキサザンと８．５”１ｇの水の混合物をかき
まぜながら加熱還流したところ、混合物が濁り、次に透
明となった。生成物は、ガスクロマトグラフィーによる
分析によって同定し、目的とする１、１３−ジアミノ−
４，４，６，６，８゜８．１０．１０−オクタメチル−
５，７，９−トリオキサ−４，６，８，１０−テトラン
ラドリプカンであった。
まぜながら加熱還流したところ、混合物が濁り、次に透
明となった。生成物は、ガスクロマトグラフィーによる
分析によって同定し、目的とする１、１３−ジアミノ−
４，４，６，６，８゜８．１０．１０−オクタメチル−
５，７，９−トリオキサ−４，６，８，１０−テトラン
ラドリプカンであった。
実施例９
実施例８と同一のアリルアミンとテトラメチルシンロキ
サンの混合物を窒素雰囲気中で製造し、４０ｐｐｍの量
の触、媒を加えた。たたちに水素ガスの発生か開始し、
約３５分間続いた。その後反応混合物を５４℃で還流し
た。その後６時間にわたって、ｌ、１１度が着実に７４
℃まで上昇した。ガスクロマトグラフィーおよび赤外分
光分析および質量分光分析によって分ｔ１７したところ
、生成物は５５、 ７． ７−テトラメチル−４−アザ
−６−オキサ−５，７−ジシラー１−へブタンのみであ
った。
サンの混合物を窒素雰囲気中で製造し、４０ｐｐｍの量
の触、媒を加えた。たたちに水素ガスの発生か開始し、
約３５分間続いた。その後反応混合物を５４℃で還流し
た。その後６時間にわたって、ｌ、１１度が着実に７４
℃まで上昇した。ガスクロマトグラフィーおよび赤外分
光分析および質量分光分析によって分ｔ１７したところ
、生成物は５５、 ７． ７−テトラメチル−４−アザ
−６−オキサ−５，７−ジシラー１−へブタンのみであ
った。
加熱をさらに６時間継続したところ、ポット温度か１０
５℃の最終値まで上昇した。分析を行ったところ、アル
ｒニルアミノジシロキサンか完全に環状シシロキザザン
に転化していることかわかった。環状ジシロキサザンを
減圧蒸留によって！１１離した。収率は２００ｇ、すな
わち理論値の５３％であった。
５℃の最終値まで上昇した。分析を行ったところ、アル
ｒニルアミノジシロキサンか完全に環状シシロキザザン
に転化していることかわかった。環状ジシロキサザンを
減圧蒸留によって！１１離した。収率は２００ｇ、すな
わち理論値の５３％であった。
実施例１０
２：１のモル比のアリルアミンとＴＭＤＳを、約８ ｐ
ｐｍの触媒と配合し、混合物を窒素雰囲気中で室７１１
にて一晩かきまぜ、その後５滴の千オフエノールを加え
て、触媒を彼ａニジた。未反応出発原料を減圧ストリッ
ピングによって除去し、ｌ」的とするアルケニルアミノ
ンシロキ→Ｊ゛ンを４５℃１０゜５トルでの減圧蒸留に
よって回収した。その（１■造を、珪素−２９および炭
素−１３核磁気共鳴分光分析および質は分光分析によっ
て確認した。
ｐｍの触媒と配合し、混合物を窒素雰囲気中で室７１１
にて一晩かきまぜ、その後５滴の千オフエノールを加え
て、触媒を彼ａニジた。未反応出発原料を減圧ストリッ
ピングによって除去し、ｌ」的とするアルケニルアミノ
ンシロキ→Ｊ゛ンを４５℃１０゜５トルでの減圧蒸留に
よって回収した。その（１■造を、珪素−２９および炭
素−１３核磁気共鳴分光分析および質は分光分析によっ
て確認した。
実施例１１
１：１のモル比のアリルアミンとＴＭＤＳを、約４０ｐ
ｐｍの触媒と窒素雰囲気中で配合したところ、水素の発
生かたたちに観察された。混合物を加熱還流し、ポット
温度を６５分間にわたって４３℃から７３℃に上げたと
ころ、発熱反応が生じて、温度がただちに１５５℃に上
昇した。混合物を４５℃に冷却し、減圧下で蒸留したと
ころ、極めて少ない割合の環状ジシロキサンが得られた
。
ｐｍの触媒と窒素雰囲気中で配合したところ、水素の発
生かたたちに観察された。混合物を加熱還流し、ポット
温度を６５分間にわたって４３℃から７３℃に上げたと
ころ、発熱反応が生じて、温度がただちに１５５℃に上
昇した。混合物を４５℃に冷却し、減圧下で蒸留したと
ころ、極めて少ない割合の環状ジシロキサンが得られた
。
蒸留の残留物を水蒸気で蒸留したところ、種々のビス（
３−アミノプロピル）ポリジメチルシロキサンの混合物
であることが示された。
３−アミノプロピル）ポリジメチルシロキサンの混合物
であることが示された。
実施例１２
１２６２．６ｇ（２２，１１モル）のアリルアミンと７
４２．６ｇ （５，５３モル）のＴＭＤ Ｓの混合物に
、４０ｐｐｍの触媒を窒素雰囲気中でかきまぜながら加
えたところ、混合物の温度が２１℃から２８℃に上昇し
、水素の発生が始まった。
４２．６ｇ （５，５３モル）のＴＭＤ Ｓの混合物に
、４０ｐｐｍの触媒を窒素雰囲気中でかきまぜながら加
えたところ、混合物の温度が２１℃から２８℃に上昇し
、水素の発生が始まった。
水素の発生が鎮静化してきたところで混合物を８時間に
わたって加熱還流したところ、温度が６５℃に上昇した
。ガスクロマトグラフィーによる分析を行ったところ、
全てのＴＭＤＳ環状シシロキサザンに転化していた。
わたって加熱還流したところ、温度が６５℃に上昇した
。ガスクロマトグラフィーによる分析を行ったところ、
全てのＴＭＤＳ環状シシロキサザンに転化していた。
過剰のアリルアミンを大気圧下で、そして次に減圧下で
蒸留し、その後環状ジシロキサンを蒸留によって除去し
た。残留物に２００ｍｇの硫酸アンモニウムを添加して
、蒸留を継続した。環状ジシロキサンの合計収率は理論
値の９５％であった。
蒸留し、その後環状ジシロキサンを蒸留によって除去し
た。残留物に２００ｍｇの硫酸アンモニウムを添加して
、蒸留を継続した。環状ジシロキサンの合計収率は理論
値の９５％であった。
実施例１３
種々の程度の酸度（ＨＣＩ）および塩基度（ＫＯＨ）を
有する触媒を使用して、実施例９の手順を繰り返した。
有する触媒を使用して、実施例９の手順を繰り返した。
結果を第■表に示す。
第■表
酸または（塩基）の濃度
触媒に基づ Ｐｔ１ｇ原子当り 環状化合物いたｐ
ｐｍ のミリ当量 の収率（％）（７）
（１，４） ５９（５）
（１，０） ９０． ８３
０、 ９ ９４．
９３ ０、 ９ ９９
． にれらの結果から、触媒中にきわめて少ない割合
の酸か存在するたけでもオリゴマーを環状ジシロキサン
に転化して戻すのに効果的であることがわかる。
ｐｍ のミリ当量 の収率（％）（７）
（１，４） ５９（５）
（１，０） ９０． ８３
０、 ９ ９４．
９３ ０、 ９ ９９
． にれらの結果から、触媒中にきわめて少ない割合
の酸か存在するたけでもオリゴマーを環状ジシロキサン
に転化して戻すのに効果的であることがわかる。
実施例１４
赤外分光分析によってヒドロンラン化か完了したことが
示された時点て種々の酸を添加した以外は、実施例９の
手順を繰り返すことによって実験を行った。結果を第１
ＩＩに示す。
示された時点て種々の酸を添加した以外は、実施例９の
手順を繰り返すことによって実験を行った。結果を第１
ＩＩに示す。
第■表
酸の種類
なし
ｐ−トルエン
スルホン酸
硫酸アンモニウム
ジメチルクロロンラ
Ｐｔ１ｇ原子当 環状化合物
りのミリ当量 の収率（％）
１４１．９ ９３．４
７．３
９５、２
ン
７６、５
実施例１５
種々の割合の塩化水素酸を含有するＴＭＤＳをを用いた
以外は、実施例１３の手順を使用して種々の実験を行っ
た。触媒の活性、反応時間、および温度に対する影響を
第１Ｖ表に示す。
以外は、実施例１３の手順を使用して種々の実験を行っ
た。触媒の活性、反応時間、および温度に対する影響を
第１Ｖ表に示す。
第■表
ＨＣＩの濃度
Ｐｔｌ ｇ原子
当りの当量
２．７０
０．７１
０．３８
０．１４
触媒の活性
わずか
乏しい
普通
良好
良好
良好
結果から、酸の濃度の低下に伴って最大反応温度か着実
に上昇していることがわかる。これは、Ｔ Ｍ Ｄ Ｓ
のアルケニルアミノジシロキサンへの転化が改瀉されて
、このアルケニルアミノジシロキサンが次に発熱的に環
状ジシロキサンに転化される結果である。酸の濃度の低
下に伴って、触媒の活性も増大し、そして反応時間は低
減する。
に上昇していることがわかる。これは、Ｔ Ｍ Ｄ Ｓ
のアルケニルアミノジシロキサンへの転化が改瀉されて
、このアルケニルアミノジシロキサンが次に発熱的に環
状ジシロキサンに転化される結果である。酸の濃度の低
下に伴って、触媒の活性も増大し、そして反応時間は低
減する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）次式 （ I ）▲数式、化学式、表等があります▼ の少なくとも一種のオレフィン系アミン（式中の各Ｒ＾
１はそれぞれ独立に、水素、Ｃ＿１＿−＿４第一または
第二アルキル、フェニル、または置換フェニル）、およ
び （Ｂ）次式 （II）▲数式、化学式、表等があります▼ 少なくとも一種のポリジオルガノシロキサン（式中のＲ
＾２は、Ｃ＿１＿−＿４第一または第二アルキル、フェ
ニル、または置換フェニル、ｘの平均値は１〜約３００
） を含有する混合物の成分間の反応を、触媒量の（Ｃ）白
金含有ヒドロシラン化触媒の存在 下で行う工程を含み、 上記混合物が酸を含有する場合には、白金１ｇ原子当り
０．５当量以下の滴定可能な量の酸を含有することを特
徴とする珪素−窒素化合物の製造方法。 ２、試薬Ｃが、ハロゲンを含有する場合には、白金１ｇ
原子当り１ｇ原子以下の量にて含有する１，３，５，７
−テトラビニル−１，３，５，７−テトラメチルシクロ
テトラシロキサンの白金錯体である請求項１記載の方法
。 ３、反応を不活性雰囲気中で実施する請求項２記載の方
法。 ４、反応物質Ａが、系内に存在する唯一のアミンである
請求項３記載の方法。 ５、触媒の割合が、反応物質ＡおよびＢの合計量に基づ
いて、白金の重量で約５〜１５０ｐｐｍである請求項４
記載の方法。 ６、反応を約８０−１２５℃の範囲の温度で実施する請
求項５記載の方法。 ７、式中のｘが１で、希釈剤を用い、生成物がビス（ア
ミノアルキル）テトラオルガノジシロキサンである請求
項６記載の方法。 ８、反応物質Ｃが、ハロゲンを含有する場合には白金１
ｇ原子当り約０．１ｇ原子以下の量にて含有する請求項
７記載の方法。 ９、式中の各Ｒ＾１が水素、各Ｒ＾２がメチルである請
求項８記載の方法。 １０、反応物質ＡおよびＢ、および試薬Ｃの一部を、希
釈剤および試薬Ｃの残部に、少量ずつまたは連続的に加
え、Ａ対Ｂのモル比が約２．２：１から２．５：１で、
反応圧力が大気圧である請求項９記載の方法。 １１、希釈剤がトルエン、またはキシレンである請求項
１０記載の方法。 １２、反応物質ＡおよびＢの溶液中の最終合計濃度が約
８５重量％以下である請求項１１記載の方法。 １３、式中のｘが１より大で、反応物質Ａ、ＢおよびＣ
間の接触を希釈剤を含有しない系中で実施し、生成物が
ビス（アミノアルキル）ポリジオルガノシロキサンであ
る請求項６記載の方法。 １４、反応物質Ｃがハロゲンを含有する場合には白金１
ｇ原子当り約０．１ｇ原子以下の量にて含有する請求項
１３記載の方法。 １５、式中の各Ｒ＾１が水素、各Ｒ＾２がメチルである
請求項１４記載の方法。 １６、反応物質Ａ対Ｂのモル比が約２．２：１から２．
５：１で、反応圧力が大気圧である請求項１５記載の方
法。 １７、式中のｘが１で、反応物質Ａ、ＢおよびＣの間の
接触を、他の希釈剤を含有しない系中で、最初は約３０
−７５℃の範囲である温度で実施して、最初は次式 （VII）▲数式、化学式、表等があります▼ のアルケニルアミノジシラザンを含有する生成物を得る
請求項５記載の方法。 １８、試薬Ｃが、ハロゲンを含有する場合には白金１ｇ
原子当り約０．１ｇ原子以下の量にて含有する請求項１
７記載の方法。 １９、前記生成物が分子内のヒドロシラン化によって次
式 （IV）▲数式、化学式、表等があります▼ の環状ジシロキサザンを形成する請求項１８記載の方法
。 ２０、式中の各Ｒ＾１が水素で、各Ｒ＾２がメチルであ
る請求項１９記載の方法。 ２１、反応物質Ａ対反応物質Ｂのモル比が約２：１から
４：１である請求項２０記載の方法。 ２２、前記混合物が、白金１ｇ原子当り約１０ミリ当量
以下の滴定可能な量の酸を含有する請求項２１記載の方
法。 ２３、前記生成物をその後、約２５−１２０℃の範囲の
温度で過剰な水と接触させることにより加水分解して、
ビス（アミノアルキル）オクタオルガノテトラシロキサ
ンとする請求項２２記載の方法。 ２４、次式 （VII）▲数式、化学式、表等があります▼ を有し、式中の各Ｒ＾１がそれぞれ独立に、水素、Ｃ＿
１＿−＿４第一または第二アルキル、フェニル、または
置換フェニル；Ｒ＾２がＣ＿１＿−＿４第一または第二
アルキル、フェニル、または置換フェニルであるアルケ
ニルアミノジシロキサン。 ２５、式中の各Ｒ＾１が水素、Ｒ＾２がメチルである請
求項２４記載のアルケニルアミノジシロキサン。 ２６、次式 （IV）▲数式、化学式、表等があります▼ を有し、式中の各Ｒ＾１がそれぞれ独立に水素、Ｃ＿１
＿−＿４第一または第二アルキル、フェニル、または置
換フェニル、Ｒ＾２がＣ＿１＿−＿４第一または第二ア
ルキル、フェニル、または置換フェニルである環状ジシ
ロキサザン。 ２７、各Ｒ＾１が水素、そしてＲ＾２がメチルである請
求項２６記載の環状ジシロキサザン。 ２８、次式 （VI）▲数式、化学式、表等があります▼ を有し、式中の各Ｒ＾１がそれぞれ独立に、水素、Ｃ＿
１＿−＿４第一または第二アルキル、フェニル、または
置換フェニル；Ｒ＾２がＣ＿１＿−＿４第一または第二
アルキル、フェニル、または置換フェニル；Ｒ＾３がＣ
＿１＿−＿４アルキルであるアルコキシアミノアルキル
テトラオルガノジシロキサン。 ２９、式中の各Ｒ＾１が水素、各Ｒ＾２がメチル、Ｒ＾
３がメチルである請求項２８記載の方法。
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Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0595686U (ja) * | 1992-06-04 | 1993-12-27 | 株式会社共和製作所 | 自動部品洗浄機 |
| JP2009523891A (ja) * | 2006-01-20 | 2009-06-25 | モメンティブ パフォーマンス マテリアルズ インコーポレイテッド | 無機−有機ナノ複合体 |
| JP2012521381A (ja) * | 2009-03-23 | 2012-09-13 | ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフト | １，３−ビス（アミノアルキル）ジシロキサンの合成方法 |
| KR20180089414A (ko) | 2015-12-04 | 2018-08-08 | 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 | 양말단에 상이한 관능기를 갖는 직쇄 오르가노폴리실록산 및 그 제조방법 |
| JP2023503238A (ja) * | 2019-11-26 | 2023-01-27 | ダウ シリコーンズ コーポレーション | ポリシロキサザンを作製するためのプロセス、及びアミノ官能性ポリオルガノシロキサンの製造のためのその使用 |
| JP2024518988A (ja) * | 2021-05-18 | 2024-05-08 | ダウ シリコーンズ コーポレーション | 環状シロキサザンの作製プロセス及びアミノ官能性ポリオルガノシロキサンの製造のためのその使用 |
Families Citing this family (79)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6464713B2 (en) * | 1990-06-28 | 2002-10-15 | Peter M. Bonutti | Body tissue fastening |
| US5385961A (en) * | 1993-01-27 | 1995-01-31 | General Electric Company | Amino silicone/phosphite compositions |
| DE4344082C1 (de) * | 1993-12-23 | 1994-12-22 | Goldschmidt Ag Th | Verfahren zur Herstellung von Organopolysiloxanen mit über Kohlenstoff an Silicium gebundenen sekundären Aminoalkylgruppen |
| DE19638125A1 (de) * | 1996-09-18 | 1998-03-19 | Wacker Chemie Gmbh | Aminogruppen aufweisende Organosiliciumverbindungen, deren Herstellung und Verwendung |
| US6846893B1 (en) | 1996-10-23 | 2005-01-25 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Polymer mixtures containing polydiorganosiloxane urea-containing components |
| US6007914A (en) * | 1997-12-01 | 1999-12-28 | 3M Innovative Properties Company | Fibers of polydiorganosiloxane polyurea copolymers |
| DE19754038A1 (de) * | 1997-12-05 | 1999-06-10 | Wacker Chemie Gmbh | Amino-alkylenoxidfunktionelle Organosiliciumverbindungen, deren Herstellung und Verwendung |
| US5892084A (en) * | 1998-02-03 | 1999-04-06 | Pcr, Inc. | Aminoorganofunctionalsiloxanes |
| US6353073B1 (en) | 2000-03-22 | 2002-03-05 | Archimica (Florida), Inc. | Poly (aminoorganofunctionaldisiloxanes) |
| US6339137B1 (en) | 2000-03-22 | 2002-01-15 | Archimica (Florida) Inc. | Poly (aminoorganofunctionalsiloxanes) |
| DE10049183C1 (de) * | 2000-10-05 | 2002-01-17 | Consortium Elektrochem Ind | Cyclische Silazane |
| US6730397B2 (en) | 2001-12-18 | 2004-05-04 | 3M Innovative Properties Company | Silicone pressure sensitive adhesives, articles and methods |
| US7090922B2 (en) * | 2001-12-18 | 2006-08-15 | 3M Innovative Properties Company | Silicone priming compositions, articles, and methods |
| US7012110B2 (en) * | 2001-12-18 | 2006-03-14 | 3M Innovative Properties Company | Silicone pressure sensitive adhesives prepared using processing aids, articles, and methods |
| US7649040B2 (en) * | 2002-04-11 | 2010-01-19 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Flame retardant fiber reinforced composition with improved flow |
| US20050038145A1 (en) * | 2003-08-11 | 2005-02-17 | General Electric Company | Flame retardant fiber reinforced composition with improved flow |
| US7259201B2 (en) * | 2003-08-28 | 2007-08-21 | General Electric Company | Flame retardant thermoplastic films and methods of making the same |
| US7407709B2 (en) * | 2003-12-22 | 2008-08-05 | 3M Innovative Properties Company | Silicone pressure sensitive adhesive and articles |
| US7501184B2 (en) | 2005-12-23 | 2009-03-10 | 3M Innovative Properties Company | Polydiorganosiloxane polyoxamide copolymers |
| JP5144538B2 (ja) | 2005-12-23 | 2013-02-13 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 熱可塑性シリコーンブロックコポリマー類を含むフィルム |
| KR101309394B1 (ko) * | 2005-12-23 | 2013-09-17 | 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 | 열가소성 실리콘 블록 공중합체를 포함하는 다층 필름 |
| US7371464B2 (en) * | 2005-12-23 | 2008-05-13 | 3M Innovative Properties Company | Adhesive compositions |
| US20070149745A1 (en) * | 2005-12-23 | 2007-06-28 | 3M Innovative Properties Company | Polydiorganosiloxane-containing materials with oxalylamino groups |
| US7560166B2 (en) * | 2005-12-28 | 2009-07-14 | 3M Innovative Properties Company | Adhesive article, composite article, and methods of making the same |
| US7687121B2 (en) * | 2006-01-20 | 2010-03-30 | Momentive Performance Materials Inc. | Insulated glass unit with sealant composition having reduced permeability to gas |
| US20070173597A1 (en) * | 2006-01-20 | 2007-07-26 | Williams David A | Sealant composition containing inorganic-organic nanocomposite filler |
| US8071693B2 (en) * | 2006-06-22 | 2011-12-06 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Polysiloxane/polyimide copolymers and blends thereof |
| US20080027199A1 (en) | 2006-07-28 | 2008-01-31 | 3M Innovative Properties Company | Shape memory polymer articles with a microstructured surface |
| US7951319B2 (en) | 2006-07-28 | 2011-05-31 | 3M Innovative Properties Company | Methods for changing the shape of a surface of a shape memory polymer article |
| US7847023B2 (en) * | 2007-03-12 | 2010-12-07 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Polysiloxane/polyimide copolymer blends |
| US20080236864A1 (en) * | 2007-03-28 | 2008-10-02 | General Electric Company | Cross linked polysiloxane/polyimide copolymers, methods of making, blends thereof, and articles derived therefrom |
| US8334037B2 (en) | 2007-05-11 | 2012-12-18 | 3M Innovative Properties Company | Multi-layer assembly, multi-layer stretch releasing pressure-sensitive adhesive assembly, and methods of making and using the same |
| US7507849B2 (en) * | 2007-06-22 | 2009-03-24 | 3M Innovative Properties Company | Cyclic silazanes containing an oxamido ester group and methods of making these compounds |
| US7705101B2 (en) | 2007-06-22 | 2010-04-27 | 3M Innovative Properties Company | Branched polydiorganosiloxane polyamide copolymers |
| US8063166B2 (en) | 2007-06-22 | 2011-11-22 | 3M Innovative Properties Company | Polydiorganosiloxane polyamide copolymers having organic soft segments |
| US20080318065A1 (en) * | 2007-06-22 | 2008-12-25 | Sherman Audrey A | Mixtures of polydiorganosiloxane polyamide-containing components and organic polymers |
| US7705103B2 (en) * | 2007-06-22 | 2010-04-27 | 3M Innovative Properties Company | Polydiorganosiloxane polyoxamide copolymers |
| US8202934B2 (en) * | 2007-07-31 | 2012-06-19 | 3M Innovative Properties Company | Hot melt processable polyurea copolymers and methods of their preparation and use |
| US9228117B2 (en) | 2008-01-11 | 2016-01-05 | 3M Innovative Properties Company | Stretch releasing optically clear pressure sensitive adhesive |
| US7732516B2 (en) | 2008-01-31 | 2010-06-08 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Flame retardant polyimide/polyester-polycarbonate compositions, methods of manufacture, and articles formed therefrom |
| US8673419B2 (en) * | 2008-03-14 | 2014-03-18 | 3M Innovative Properties Company | Stretch releasable adhesive tape |
| US8431671B2 (en) | 2008-03-26 | 2013-04-30 | 3M Innovative Properties Company | Structured polydiorganosiloxane polyamide containing devices and methods |
| US8546507B2 (en) | 2008-12-17 | 2013-10-01 | 3M Innovative Properties Company | Silicone polyoxamide process additives for high clarity applications |
| EP2370505B1 (en) | 2008-12-17 | 2016-09-28 | 3M Innovative Properties Company | Thermoplastic silicone-based polymer process additives for injection molding applications |
| US7981995B2 (en) * | 2009-09-21 | 2011-07-19 | 3M Innovative Properties Company | Silicone polyoxamide and silicone polyoxamide-hydrazide copolymers |
| US8124713B2 (en) * | 2009-09-21 | 2012-02-28 | 3M Innovative Properties Company | Silicone polyoxamide and silicone polyoxamide-hydrazide copolymers |
| JP5745540B2 (ja) | 2009-12-30 | 2015-07-08 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | オキサリルアミノ基を有するペルフルオロポリエーテル含有化合物 |
| WO2011082069A1 (en) | 2009-12-30 | 2011-07-07 | 3M Innovative Properties Company | Methods of making polydiorganosiloxane polyoxamide copolymers |
| EP2519529B1 (en) | 2009-12-30 | 2015-10-21 | 3M Innovative Properties Company | Moisture-curable siloxane-containing and fluorocarbon-containing compounds and polymers formed therefrom |
| JP6196775B2 (ja) | 2009-12-30 | 2017-09-13 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | ペルフルオロポリエーテルセグメント及びポリジオルガノシロキサンセグメントを有するコポリマー |
| CN102770478B (zh) | 2009-12-30 | 2014-03-12 | 3M创新有限公司 | 具有全氟聚醚链段和多个氨基乙二酰胺基的共聚物 |
| DE102010001531A1 (de) | 2010-02-03 | 2011-08-04 | Evonik Goldschmidt GmbH, 45127 | Neuartige organomodifizierte Siloxane mit primären Aminofunktionen, neuartige organomodifizierte Siloxane mit quaternären Ammoniumfunktionen und das Verfahren zu deren Herstellung |
| CN101879460B (zh) * | 2010-07-09 | 2012-01-11 | 中南民族大学 | 一种埃洛石固载铂催化剂及其制备方法和应用 |
| US20120285721A1 (en) | 2011-05-11 | 2012-11-15 | Gallucci Robert R | Silicone polyetherimide copolymers |
| US8653190B2 (en) | 2011-08-08 | 2014-02-18 | 3M Innovative Properties Company | Curable cyclic anhydride copolymer/silicone composition |
| WO2014070229A1 (en) | 2012-10-29 | 2014-05-08 | 3M Innovative Properties Company | Pavement marking compositions |
| CN105209024B (zh) | 2013-05-17 | 2018-04-27 | 3M创新有限公司 | 生物活性剂从聚合物复合颗粒的释放 |
| WO2014186328A1 (en) | 2013-05-17 | 2014-11-20 | 3M Innovative Properties Company | Reaction mixture, porous particles and methods of making |
| EP3052548B1 (en) | 2013-09-30 | 2021-12-01 | 3M Innovative Properties Company | Silicone-polyether copolymers, adhesives and medical articles comprising same, and methods of making same |
| CN106255731A (zh) | 2014-04-29 | 2016-12-21 | 3M创新有限公司 | 聚(乙烯‑共‑丙烯酸)和聚二有机硅氧烷的共聚物 |
| WO2016094082A1 (en) | 2014-12-08 | 2016-06-16 | 3M Innovative Properties Company | Fluorinated silane compounds, compositions, and articles |
| CN107001858B (zh) | 2014-12-08 | 2020-05-15 | 3M创新有限公司 | 包含改性的二有机硅氧烷聚合物的化合物 |
| US9951185B2 (en) | 2014-12-23 | 2018-04-24 | Momentive Performance Materials Inc. | Aminosiloxanes of high purity |
| JP2018500435A (ja) | 2014-12-23 | 2018-01-11 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 硬化性及び硬化済みエポキシ樹脂組成物 |
| JP2018524423A (ja) | 2015-06-03 | 2018-08-30 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | フレキシブルディスプレイ用途用のシリコーン系アセンブリ層 |
| WO2016196458A2 (en) | 2015-06-03 | 2016-12-08 | 3M Innovative Properties Company | Assembly layer for flexible display |
| WO2016196541A1 (en) | 2015-06-03 | 2016-12-08 | 3M Innovative Properties Company | Acrylic-based flexible assembly layer |
| CN106496261B (zh) * | 2016-08-31 | 2019-04-05 | 成都正威新材料研发有限公司 | 一种含硅氧烷二胺的制备方法 |
| JP7252142B2 (ja) | 2017-06-26 | 2023-04-04 | ダウ シリコーンズ コーポレーション | 脂肪族不飽和アルコキシシラン及び水素末端オルガノシロキサンオリゴマーをヒドロシリル化して、イリジウム触媒を使用してポリオルガノシロキサンを官能化するのに有用なアルコキシシリル末端ポリマーを調製する方法 |
| CN110770280B (zh) | 2017-06-26 | 2022-02-22 | 美国陶氏有机硅公司 | 用于制备烷氧基官能有机氢硅氧烷低聚物的方法 |
| CN110799575B (zh) | 2017-06-26 | 2022-02-22 | 美国陶氏有机硅公司 | 用于制备烷氧基官能有机氢硅氧烷低聚物的方法 |
| US11492491B2 (en) | 2017-08-28 | 2022-11-08 | 3M Innovative Properties Company | Solid siloxane polymers as delivery agents for siloxane tackifying resins |
| WO2019043490A1 (en) | 2017-08-31 | 2019-03-07 | 3M Innovative Properties Company | POLYDIORGANOSILOXANE-POLYOXAMIDE HYPERBRANCHED POLYMERS |
| KR20210003272A (ko) | 2018-05-25 | 2021-01-11 | 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 | 상 분리된 물품 |
| CN114207201B (zh) | 2019-08-15 | 2023-08-01 | 3M创新有限公司 | 具有含有机硅的嵌段共聚物芯的芯-鞘丝 |
| WO2021108067A1 (en) | 2019-11-26 | 2021-06-03 | Dow Silicones Corporation | Hydrocarbyloxy-functional arylsilanes and their use as promoters for platinum catalyzed hydrosilylation reactions |
| US12612492B2 (en) | 2019-12-19 | 2026-04-28 | 3M Innovative Properties Company | Silicone polyoxamide copolymers with amine-based end groups |
| CN114292289A (zh) * | 2021-12-27 | 2022-04-08 | 江西贝特利新材料有限公司 | 一种1,3-双(3-氨基丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷及其制备方法 |
| CN115873199A (zh) * | 2022-12-07 | 2023-03-31 | 盛鼎高新材料有限公司 | 一种耐低温抗冲击的聚氨酯弹性体及其加工工艺 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4864031A (ja) * | 1971-12-13 | 1973-09-05 | ||
| JPS62111991A (ja) * | 1985-11-08 | 1987-05-22 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 含けい素アミノ化合物の製造方法 |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE503146A (ja) * | 1950-06-30 | 1900-01-01 | ||
| US3044982A (en) * | 1957-11-12 | 1962-07-17 | Union Carbide Corp | Organopolysiloxanes and process for producing same |
| US3033815A (en) * | 1959-08-28 | 1962-05-08 | Union Carbide Corp | Organosilicon compounds and process for producing same |
| US3243404A (en) * | 1962-04-02 | 1966-03-29 | Gen Electric | Silyl amine processing aids for polysiloxane elastomers |
| US3239550A (en) * | 1962-05-21 | 1966-03-08 | Gen Electric | Cyclic polysiloxazanes |
| US3814730A (en) * | 1970-08-06 | 1974-06-04 | Gen Electric | Platinum complexes of unsaturated siloxanes and platinum containing organopolysiloxanes |
| US3803196A (en) * | 1971-03-01 | 1974-04-09 | Gen Electric | Aliphatically unsaturated organopolysiloxanes |
| US3775452A (en) * | 1971-04-28 | 1973-11-27 | Gen Electric | Platinum complexes of unsaturated siloxanes and platinum containing organopolysiloxanes |
| BE795106A (fr) * | 1972-02-07 | 1973-08-07 | Ici Ltd | Composes azotes et leur utilisation |
| DD111081A1 (ja) * | 1973-12-21 | 1975-01-20 | ||
| DE2408480A1 (de) * | 1974-02-22 | 1975-09-04 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von gammaaminopropylalkoxysilanen |
| US4374130A (en) * | 1980-07-30 | 1983-02-15 | Sandoz, Inc. | 4,4'-(Alkanediyl)-bis(2,2,6,6-tetraalkyl-1-oxa-4-aza-2,6-disilacyclohexanes) |
| US4471132A (en) * | 1983-05-31 | 1984-09-11 | General Electric Company | Method for making polyalkoxyaminosilanes |
| US4584393A (en) * | 1985-01-14 | 1986-04-22 | General Electric Company | Bis(aminoalkyl)disiloxanes and method and intermediates for their preparation |
| US4558146A (en) * | 1985-01-31 | 1985-12-10 | Union Carbide Corporation | Process for preparing vinylaminosilanes |
| US4631346A (en) * | 1985-03-04 | 1986-12-23 | General Electric Company | Silyl carbamates and their use in the preparation of bis (aminoalkyl) disiloxanes |
| JPS61205287A (ja) * | 1985-03-08 | 1986-09-11 | Toshiba Silicone Co Ltd | アミノ基含有有機ケイ素化合物の製造法 |
| DE3736990A1 (de) * | 1987-10-31 | 1989-05-11 | Bayer Ag | 1,7,9,15-tetraoxa-4,12-diaza-8-silaspiro- (7.7) -pentadecane, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
-
1989
- 1989-04-28 US US07/344,713 patent/US5026890A/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-05-11 DE DE68919530T patent/DE68919530T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-05-11 ES ES89108468T patent/ES2065936T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-05-11 EP EP89108468A patent/EP0342518B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-05-19 JP JP1124620A patent/JP2549172B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4864031A (ja) * | 1971-12-13 | 1973-09-05 | ||
| JPS62111991A (ja) * | 1985-11-08 | 1987-05-22 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 含けい素アミノ化合物の製造方法 |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0595686U (ja) * | 1992-06-04 | 1993-12-27 | 株式会社共和製作所 | 自動部品洗浄機 |
| JP2009523891A (ja) * | 2006-01-20 | 2009-06-25 | モメンティブ パフォーマンス マテリアルズ インコーポレイテッド | 無機−有機ナノ複合体 |
| JP2013064148A (ja) * | 2006-01-20 | 2013-04-11 | Momentive Performance Materials Inc | 無機−有機ナノ複合体 |
| JP2012521381A (ja) * | 2009-03-23 | 2012-09-13 | ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフト | １，３−ビス（アミノアルキル）ジシロキサンの合成方法 |
| KR20180089414A (ko) | 2015-12-04 | 2018-08-08 | 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 | 양말단에 상이한 관능기를 갖는 직쇄 오르가노폴리실록산 및 그 제조방법 |
| JP2023503238A (ja) * | 2019-11-26 | 2023-01-27 | ダウ シリコーンズ コーポレーション | ポリシロキサザンを作製するためのプロセス、及びアミノ官能性ポリオルガノシロキサンの製造のためのその使用 |
| JP2024518988A (ja) * | 2021-05-18 | 2024-05-08 | ダウ シリコーンズ コーポレーション | 環状シロキサザンの作製プロセス及びアミノ官能性ポリオルガノシロキサンの製造のためのその使用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| ES2065936T3 (es) | 1995-03-01 |
| DE68919530T2 (de) | 1995-07-13 |
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