JPH02500527A - 高性能粘着テープ及び該テープの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 高性能粘着テープ及び該テープの製造方法発明の分野 本発明は粘着テープ、より詳細には、電子ビーム硬化した両面塗布アクリル系誘 導体及びゴムベースの感圧接着性フオーム様テープ及びかかるテープの製造方法 に関種々の両面塗布フオームテープは所定の用途においてスポット溶接、仮付は 溶接、リベットに代って構造結合するのに用いられている。このような用途は、 例えば、自動車にサイドモールディングを、モーターホームにガラス繊維体パネ ルを、機器キャビネットにプレキシガラスの点検窓を接着する等を含む。これら のテープのフオーム層は、通常ポリエチレン、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル或 はポリクロロプレンをベースにしたポリマーマトリックスを有する。これらのテ ープが示す弯曲基板をめぐる適合性は悪い。

ミネソタマイニングアンドマニ二ファクチャリングカンパニーに譲渡されたレー ベンス（Ｌｅνｅｎｓ）に係る米国特許４．２２３．０６７号は、ウニブ重合技 法に基づいて用いる適合したフオーム様アクリル系粘着テープの製造方法を記載 している。そのプロセスでは、モノマーと２ｏ〜６５容１％のガラスミクロバブ ルとの混合物をバッキングシートに塗布し、次いで重合させて感圧接着状態にす る。重合は紫外線により或はそれ程好ましくはないが、混合物が熱活性化し得る 重合開始剤を含むならば、熱によって開始させることができる。

レーベンスが開示するテープは、短期間加えた応力下ではかなり弾性であるが、 長期の応力下で示す弾性は低く、よって粗でむらのある面に接着する。これらの テープは高い引きはがし粘着力を示す。しかし、レーベンスの方法は重合を完了 するのに長い期間を要する。これは、テープを作る費用を高いものにする。その 上、混ぜないモノマーを含む厚さが０．２ｘｍより大きいコーティングは気泡を 過度に生成する傾向にある。紫外線を用いて重合を行うならば、組成物はＵｖを 通過させなければならない。このことは、組成物に有色顔料或はその他の紫外線 吸収充填剤が存在してはならないことを意味する。また、プロセスは組成物が光 開始剤を含むことを必要とするため、組成物は時間が経つと黄ばむ傾向にある。

ベスレイ（Ｖｅｓｌｅｙ）等に係り、またミネソタマイニングアンドマニュファ クチャリングカンパニーに譲渡された米国特許４．６１２．２４２号は、顔料の 存在しないことによって引き起こされるレーベンステープの白色が所定の用途で 望ましくない外観になり、カーボンブラックを望ましい黒色外観を生じる程の量 で加えれば、紫外線が混合物を重合させて感圧接着状態にするのを妨げることに なることを示した。その問題に対するベスレイ等の解決法はガラスミクロバブル に、重合を過度に抑制しない厚みを有する無機フィルム、例えば銀を塗布するも のであった。

ベスレイ等の方法はテープにいくらか着色を与えるが、欠点をいくつか有する。

重合を行うのに依然長い時間がかかり、テープの製造に費用力？かかる。その上 、無機コーティングを有するミクロバブルは値段が高く、テープの製造費を増す 。限られた数の着色剤のみがこのプロセスに利用可能である。

発明の要約 本発明は、架橋されたポリマーマトリックス、好ましくは架橋されたＰＳＡポリ マーマトリックス、一層好ましくは電子ビーム硬化されたＰＳＡポリマーマトリ ックスを含む組成物を有する少なくとも１種のキャリヤ一層を含む粘着（ＰＳＡ ）テープを提供する。キャリヤ一層は更に低密度の微小球（ｍｉｃｒｏｓｐｈｅ ｒｅ）及び少なくとも１種の顔料を含む。キャリヤ一層の各々の側面に硬質低密 度微小球の存在しない接着性ポリマトリックスを有するスキン層を被覆するのが 好ましい。

キャリヤ一層のポリマーマトリックスはアクリル系誘導体ベースのポリマーマト リックス或はゴムベースのＰＳＡポ￥マーマトリックスであるのが好ましい。ポ リマーマトリックスはキャリヤ一層の３０〜約９０容積％、好ましくは約５５〜 約９０容積％、一層好ましくは約７０〜約８５容積％を構成し、残りは充填剤で 作られる。

キャリヤ一層の低密度微小球は、通常、寸法範囲約１０〜約３００ミクロンであ り、セラミック、ポリマー、ガラス、カーボン或はその他の適した材料で作るこ とができる。このような低密度微小球の混合物を用いてもよい。低密度微小球は 充実でも、中空でも或は多孔質でもよく、硬質でも或は弾性でもよく、粘着性で も或は不粘着性でもよい。低密度微小球の材料は、所望ならば、硬化する間にポ リマーマトリックスと架橋するように選んでもよい。

低密度微小球はキャリヤ一層の約５〜約７０容積％の量で、好ましくはキャリヤ 一層の約５〜約４５容積％、一層好ましくは約１０〜約２０容積％の量で存在す る。

顔料はテープに所望の色を付与する程の量存在する。

顔料はカーボンブラック、二酸化チタン等のような固体無機充填剤であっても、 或は有機染料であってもよい。

好ましくは、キャリヤ一層はヒニームドシリ力を約５重量％までの量で、一層好 ましくは約１〜約２重量％の量で含む。

キャリヤ一層の厚さは臨界的のものではないが、約０．２５〜約４．０Ｈの範囲 が好ましく、約０．２５〜約２．　Ｏｘｘの範囲が一履好ましい。硬質低密度微 小球の存在しないスキン層のコーティング厚さは約２５〜約１２５；’ラム／１ であるのが好ましい。

本発明のフオーム様テープはキャリヤ一層の低弾性復元（メモリー）から生じる 高い適合性を示す。テープは、また、高い破損歪、高い層間剥離力（ｃｌｅａｖ ａｇｅ　ｐｅｅｌ）及び引張粘着力及び良好な耐ガソリン性及び防湿性を示す。

固有に粘着性のＰＳＡ低密度微小球を使用するならば、テープは、また、大きく 向上した低温特性を示す。

発明は、更に、上述した通りの硬化性の気泡の存在しないＰＳＡテープを事実上 任意の実用的厚さで迅速に製造する方法を提供する。接着シート材料は固形分約 ４０〜約８０％、すなわち溶媒約２０〜約６０容積％を含有する接着剤組成物か ら作る。接着剤組成物の「固形分」部分は硬化性接着性ポリマーマトリックスを 含み及び顔料、充実、中空或は多孔質低密度微小球、等といった充填剤を１種或 はそれ以上含んでもよい。硬化性接着性ポリマーマトリックスは、少なくとも一 部重合した、好ましくは完全に重合したモノマーを１種或はそれ以上含む。

方法においては、接着剤組成物を二軸スクリュー押出機の押出機バレルの入口に 導入し、上流供給ユニットに通す。押出機の回転スクリューは接着剤組成物を押 出機バレルの中、下流に供給ユニットから押出機の下流端のダイに運ぶ。接着剤 組成物は、下流端で、ダイを通って押出機を出る。

押出機は、供給ユニットより下流の１つ或はそれ以上の位置に、溶媒除去ユニッ トを含む。溶媒除去ユニットはベント開口部を有するバレルセクションを含む。

導管或はダクトがベント開口部を囲み及びベント開口部から真空ポンプに伸びる 。真空ポンプはダクト、ベント開口部及びバレルセクション内の雰囲気圧を下げ るように配置し、それでそのバレルセクションを通って移動する接着剤組成物中 に存在する溶媒を引き出させる。

方法では、溶媒除去ユニットのバレルセクションを通過する材料の温度及びバレ ルセクション内の雰囲気圧を調節して材料中の溶媒を蒸発させ、ベント開口部よ り接着剤組成物を何ら引き出すことな（、引き出させる。約１００’〜約１６０ ℃の高い温度を雰囲気圧約５０〜約１ｏＯトルと組合わせるのが現時点で好まし い。

発明の好ましい実施態様では、押出機に２或はそれ以上の溶媒除去ユニットを装 備する。各々の溶媒除去ユニットはベント開口部を有するバレルを収容し、ベン ト開口部をダクトによって真空ポンプに継続してバレルセクションの雰囲気圧を 下げる。３つの溶媒除去ユニットを含む実施態様では、接着剤組成物が第１溶媒 除去ユニツトのバレルセクションを通過するにつれて、組成物中の溶媒のおよそ ８０％を除き、接着剤組成物が第２溶媒除去ユニツトのバレルセクションを通過 するにつれて、更更に１〜２％を除くのが現時点で好ましい。

接着剤組成物は、溶媒を除いた後に、押出機のダイを出てバッキングフィルム等 の上にのせるのが好ましい。

発明の特に好ましい実施態様では、ＰＳＡ組成物であっても或はなくてもよい特 定の第１ポリマー組成物の少なくとも１つの第１層、例えばキャリヤ一層及びＰ ＳＡ組成物である第２組成物の少なくとも１つの第２層、例えばスキン層を有す る積！’ＰｓＡ組成物の同時押出製造方法を提供する。方法は、各々−が上述し た通りに１つ或はそれ以上の溶媒除去ユニットを有する２つの二軸スクリニー押 出機を使用する。第１組成物及び溶媒を含む第１混合物を第１押出機に導入する 。同時に、第２組成物及び溶媒を含む第２混合物を第２押出機に導入する。

各々の押出機では、溶媒を溶媒除去ユニットでストリップし、組成物を単一シー トダイに通し、それから積層ＰＳＡシート材料を押出す。

図面の簡単な説明 本発明のこれらや他の特徴及び利点は、下記の詳細な説明を参照し、添付する図 面と共に考える際に、一層良く理解されるものと思う。

第１図は本発明の実施において有用な押出機の縦方向横断面図であり； 第２図は線２−２に関する押出機の横方向断面図であり； 第３図は別の好ましい供給ユニットを有するバレルの横方向断面図であり： 第４図はスクリュープロフィルを示す押出機バレルの略図であり： 第５図は積層ＰＳＡシートを押出すためのアダプターを示す部分横断面図である 。

第６図は好ましいダイアセンブリ−の部分断面図である。

第７図は第６図の線７−７についてのダイアセンブリ−の切欠き平面図である。

第８図は第６図のダイアセンブリ−の正面図である。

第９図は特定のスクリュープロフィルを示す押出機バレルの略図でゐり； 第１０図は別の特定のスクリュープロフィルを示す押出機バレルの略図である。

発明の詳細な説明 本発明の特に好ましい実施態様では、優れた適合性、高い破損歪、高い層間剥離 力及び引張粘着力、良好な耐溶媒性を有するフオーム様の両面塗布ＰＳＡテープ を提供する。両面塗布ＰＳＡテープは中心キャリヤ一層及びキャリヤ一層の各々 の側面上にスキン層を含む複合構造である。

キャリヤ一層の厚さは臨界的なものではないが、約０．２５〜約４．０ｘｒｔが 好ましく、約０．２５〜約２．−１が一層好ましい。同様に、スキン層のコーテ ィング厚さは約２５ｇ／ａ”　（およそ１ミル（０，０２５ｉｘ）　）〜約１２ ５９／ｚ”（およそ５ミル（０，＋３ｉｘ））の範囲であるのが好ましい。

厚さが約４．０ｘνより大きいキャリヤ一層は、通常はとんどの用途について必 要とされない過剰の材料を含有することから、好ましくない。更に、キャリヤ一 層は厚（なれば特定の用途において一層可視的になる傾向にあり、よって審美的 に好ましくなるため、通常好ましくない。

このようなキャリヤ一層は、また、電子ビーム硬化するのに一層高い電圧を要す る。厚さが約０．２５ｘｘより薄いキャリヤ一層は、不十分な適合性を示す傾向 にあり、これより不規則面に関して用いるのにそれ程適さないため、好ましくな い。厚さ約０．２５〜約２．　Ｏｘｚの範囲がほとんどの用途について適してい る。

スキン層は、代表的には、キャリヤ一層より良好な接着性を示し、これよりテー プの総括接着性を高める。コーティング厚さが約２５９／ｘ”より小さいスキン 層は、有意の利点が見られないことから、好ましくない。約１２５９／ｘ”より 大きいコーティング厚さを有するスキン層は、厚さを太き（してもそれ以上の利 点が見られないため、好ましくない。

発明に従えば、キャリヤ一層は架橋ポリマーマトリックス、低密度微小球、少な くとも１種の有色顔料を含む。

ポリマーマトリックスは、アクリル系統導体（ａｃｒｙｌｉｃ）ベースのＰＳＡ ポリマーマトリックス或はゴムベースのＰＳＡポリマーマトリックスであるのが 好ましい。架橋は電子ビーム硬化によって行うのが好ましい。

アクリル系誘導体ベースのポリマーマトリックスは、単独重合させるならば、モ ノマーの全重量を基準にして約−２５°Ｃより低いガラス転移温度を有すること になる第１モノマーを１種或はそれ以上含むのが普通である。

このようなモノマーの例はアルキルアクリレート、例えばブチルアクリレート、 プロピルアクリレート、２−エチルへキルアクリレート、インオクチルアクリレ ート、イソデシルアクリレート、等を含む。モノマー系の残りは、単独重合させ るならば、通常−２５℃より高い、通常約１０’Ｃより高いガラス転移温度を有 することになる第２モノマーで構成することができる。このようなモノマーの中 で、下記を挙げることができるコニチルアクリレート、アルキルアクリレート、 例えばメチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、 等：共重合性ビニル不飽和モノマー、例えばビニルアセテート、ビニルプロピオ ネート、等：スチレン系モノマー、例えばスチレン、メチルスチレン、等；不飽 和カルボン酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、等ニ アクリルアミド、ビニルカプロラクタム、等。適したポリマーは、例えば同時継 続米国特許出願第９１６．７１７号に記載されており、同出願を本明細書中に援 用する。

本発明の実施において有用なゴムベースのＰＳＡポリマーマトリックスは溶媒、 ホットメルト或はエマルジョンとして配合することができ、ホットメルト或は溶 媒ベースの接着剤が現時点で好ましい。使用するＰＳＡマトリックスは通常ニブ ロック、三ブロックボッマー及びこれらの混合物をベースにする。この他の樹脂 改質エラストマーを用いることができる。マトリ・ツクスポリマーは、機能的に なるために、使用温度より約１５°〜約７０℃低い、好ましくは使用温度より約 ３５°〜約７０″Ｃ低い正味の有効ガラス転移温度を有すべきである。本発明に おいて用いるのに適したゴムベースの接着剤はバーラン（Ｈａｒｌａｎ）に係る 米国特許３．２３９．４７８号、セントフレア（ＳＬ、　Ｃ１ａｉｒ）等に係る 米国特許４．１５２．２３１号、コープマン（Ｋｏｒｐｍａｎ）に係る同３．６ ７６、２０２号、同３．７８３．０７２号、同３、９３２．３２８号、同４．　 ｏ２ｇ、　２９２号及び一部米国特許出願第８９６．１２７号に記載されており 、これらの全ての本明細書中に援用する。

キャリヤ一層のポリマーマトリックスはＰＳＡポリマーマトリックスであるのが 好ましいが、その他の材料をポリマーマトリックスとして用いてもよいことは了 解される。キャリヤ一層のポリマーマトリックスとして用いるのに適した非ＰＳ Ａポリマーはポリエチレン、エチレンプロピレンゴム、ネオブレン、ブチルゴム 等を含む。

ポリマーマトリックスの架橋は電子ビーム硬化によって行うのが好ましい。よっ て、所望ならば、他の電子ビーム硬化性ポリマー材料、例えば電子ビーム硬化性 シリコーンもまた用い得ることは了解される。

現時点で好ましくはないが、ポリマーマトリックスのその他の適した硬化方法を 用いてもよい。ポリマーマトリックスが熱活性化し得る架橋剤を含むならば、熱 を加えることによる硬化を用いることができる。ポリマーマトリックスがまたマ イクロ波吸収剤を含有するならば、マイクロ波輻射を用いて硬化を行なうことが できる。ポリマーマトリックス中に顔料が存在するため、紫外線は本発明のポリ マーマトリックスを硬化させる適した方法ではない。

ポリマーマトリックスはキャリヤ一層中に約３０容積％から、好ましくは約５５ 容積％から約９０容積％までの量で、一層好ましくは約７０〜約８５容積％の量 で存在する。別の点で述べると、充填剤の全量は少な（とも１０容積％で約７０ 容積％以下、好ましくは約４５容積％以下、一層好ましくは約１５〜約３０容積 ％の範囲にすべきである。密度の極めて小さい充填剤、例えばフェノール系中空 微小球を使用するならば、充填剤を約４５容積％より多く、或は約７０容積％よ り多く有するキャリヤ一層は小さい伸び及び高いモジュラスを示し、通常ＰＳＡ 用途に適さない。同様に、充填剤が約１０容積％より少ないキャリヤ一層は、得 られるテープが保持するモジュラスがあまりに小さいのが普通であることから、 好ましくない。

充填剤を約１５〜約３０容積％有するキャリヤ一層は、かかる組成物が伸び及び 引張強さ等の性質の最良の組合せを示すことから、最も好ましい。

キャリヤ一層は、また、低密度微小球を約５〜約７０容積％、好ましくは約５〜 約４５容積％、一層好ましくは約１０〜約２０容積％含む。低密度微小球はキャ リヤ一層の密度を低くする傾向にあり、通常引きはがし粘着力を改良し、それで 適合性を改良し、また強度特性、すなわち層の伸び及び引張強さの組合せを改良 する。

低密度微小球は充実でも、中空でも或は多孔質でもよく及び硬質でも或は弾性で もよい。低密度微小球はガラス、セラミック及びカーボン材料を含む任意の適し た材料で作ることができる。

ポリマー低密度微小球は硬質材料或は弾性材料で作ることができる。適した硬質 ポリマー材料は熱硬化性ポリマー、例えばフェノール系ポリマー、或は熱可塑性 ポリマー、例えばポリ塩化ピニリデンアクリロニトリルフポリマ−（Ｐ　Ｖ　Ｄ 　Ｃコポリマー）を含む。熱可塑性ポリマー微小球は、電子ビーム照射を用いて ポリマーマトリックスを硬化させる際に架橋し及びポリマーマトリックスにグラ フトすることが予想される。低密度微小球を架橋させ及びポリマーマトリックス にグラフトすることによって、引張強さ等の性質を向上させることができる。

好ましい弾性低密度微小球はＰＳＡ材料で作り、極めて低いガラス転移温度（Ｔ ｇ）を示し、不融性、不溶性及び固有に粘着性である。このような弾性低密度微 小球は、例えば、シルバー（Ｓｉｌｖｅｒ）に係る米国特許３．６９１．１４０ 号、ペイカー（Ｂａｋｅｒ）に係る同３．８５７．７３１号及び４．１６６、１ ５２号、ハウワード（Ｈｏｗａｒｄ）に係る同４．４９５．３１８号及び米国特 許出願筒１３８．５０９号（これらの全てを本明細書中に援用する）に開示され ている通りの懸濁重合によって作ることができる。

米国特許４．７３５．８３７号、同４．０４９．４８３号、同４．６４５．７８ ３号、同４．６２４．８９３号、同４．６３６．４３２号、同４．５９８．１１ ２号、日本国特許６１２５８８５４号（これらの全てを本明細書中に援用する） に開示されている不融性低密度微小球もまた本発明において使用するのに適して いる。

弾性低密度微小球をキャリヤ一層に加入すれば本発明のフオーム°テープの低温 性能、特に温度、例えば−２０°Ｃ及び−３０℃におけるコールトスラム試験、 例えばフィッシャーボディマテリアルズテスティング（ＦＢＭＴ）４５−８９の 低諷性能を向上させることがわかった。

本発明で用いる通りの「低密度微小球」は密度が約１．０９７ｃｃよりより小さ い硬質微小球及び密度が約１．５９／ＣＣより小さい弾性微小球を含む。よって 、約１．０９／ＣＧより大きい密度を有する、ガラス、セラミック或はその他の 材料製の硬質微小球及び約１．５９／ＱＣより大きい密度を有する弾性微小球は 好ましくない。かかる高密度微小球はキャリヤ一層の密度を不利な程に高める傾 向にあり、硬化のための電子ビーム電圧を一層高くすることを要する。

中空の微小球は一般に広範囲の密度及び破裂強さで入手可能で、現時点で好まし い。セラミック中空微小球は、高い破裂強さを示しかつガラス、ポリマー或はカ ーボン中空微小球よりも安価になる傾向にあることから、特、に好ましい。

低密度微小球の寸法、すなわち平均直径は約１０〜約３００ミクロンが好ましい 。直径が約１０ミクロンより小さい低密度中空微小球は適しているかもしれない が、現時点では市販されておらず評価し得ない。

平均直径が約３００ミクロンより大きい低密度中空微小球は、現時点で、市販品 が無いことによりかつ望ましくない低い破裂強さを示すことが予想されることが ら、好ましくない。

キャリヤ一層が、例えば密度的０．２〜約１、Ｏｇ／ｃｃを有スルカラス或はセ ラミック製の硬質低密度微小球を含む場合には、低密度微小球のローディングは 約４５％を越えないのが好ましい、というのは、ローディングを高くすれば、キ イリヤ一層は極めて低い伸び率を示す傾向になるからである。密度が約０．２９ ／ＣＧより小さい低密度硬質微小球、例えば中空のフェノール系微小球を用いる 場合、ローディングは約７０容積％程に高くすることができる。低密度の弾性微 小球を用いる場合、約７０容積％程に高いローディングを用いることができる。

どんな種類の低密度微小球でも、約５容積％より少ないキイリヤ一層は、低密度 微小球の利点の実現が不十分であり、例えば引きはがし及び剪断粘着力があまり に小さくなる傾向にあることから、好ましくない。その上、低密度微小球の容積 ローディングが減少するにつれて、キャリヤ一層の密度は増大し、これより、低 ローディングは硬化させるために一層高い電子ビーム電圧を必要とする。よって 、このようなキイリヤ一層は、製造するのに一層費用がかかる傾向にある。約１ ｏ〜約２０％の容積ローディングは、かかるローディングを有するキイリヤ一層 が伸び率と引張り強さとの最適な組み合せ及び他の物理的性質を示す傾向にある ことから、最も好ましい。特に好ましいキイリヤ一層は低密度微小球を約１５． ０〜２０．０容積％有する。

少な（とも１種の顔料を組成物中に存在させてテープに色を与える。固体粒状顔 料は強度特性を向上させる、すなわち引張り強さを増大させかつテープの伸び率 を減少させる傾向にある。本明細書中で用いる通りの「顔料」なる用語は、ポリ マーマトリックと適合しかつポリマーマトリックスに分散し得る任意の着色剤を 言う。顔料は固体粒子、例えばカーボンブランク及び他の粒状顔料酸ハ二酸化チ タン或は有機染料、例えばアメリカンヘキストが販売しているフタロシアニング リーン或はバーンヨーケミカルが販売している２９１５ジアニシジンオレンジに することができる。使用する特定のタイプの顔料は所望の色に依存する。例えば 、所望の色が黒ならば、カーボンブランクを使用することができる。所望の色が 白色ならば、二酸化チタンを使用することができる。

顔料の粒子寸法範囲及び）−ディングは用いる顔料のタイプによる。カーボンブ ラックの場合、約５重量％までのローディングを用いることができる。５重量％ を越えるローディングは、カーボンブラックが破断点伸びを減少させる傾向にあ るため、好ましくない。約０．２５重量％程に低いローディングがテープに適し た黒色を付与するのに十分であることが認められる。カーボンブラ、りに関して は、市販されている任意の適したカーボンブラックを用いることができる。特に 好ましいカーボンブラックはカボットコーポレーション製のモナク（Ｍｏｎａｒ ｃｈ）７００カーボンブラツクである。

低密度微小球及び顔料に加えて、キャリヤ一層はヒユームドシリカ等の充填剤を 含むのが好ましい。ヒユームドシリカはキャリヤ一層の伸び率を減少させて引張 強さを増大させる。よって、ヒユームドシリカの好ましい量は高い伸び率と高い 引張強さとの最良のバランスをもたらすように選ぶ。所望ならば、ヒユームドシ リカをカーボンブラックに取り替えることができる。

ヒユームドシリカはキャリヤ一層の約１０重量％までの量で存在するのが好まし い。ローディングを約１０％より大きくすれば、キャリヤ一層はあまり堅くなっ てほとんどの用途について適合が不十分になる傾向にある。

容積ローディング約３〜約５重量％が引張強さと伸び率との最良の組合せを付与 することがわかり、故に現時点で好ましい。

密度が１．０９／ＣＧより大きくかつ寸法或は平均直径が約１０ミクロンより小 さい、好ましくは約０．１〜約５ミクロンの小さい硬質高密度充実微小球をヒユ ームドシリカに代るものとして或はヒユームド／リカと組合わせて使用してキイ リヤ一層の伸び率を減少させ及び引張強さを増大させてもよい。小さい硬質の高 密度充実微小球は約５重量％までの量で存在するのがよい。約５重■％を越える と、キャリヤ一層は堅くなりすぎる傾向にある。小さい硬質の高密度充実微小球 は約１〜約２重量％の量で存在するのが現時点で好ましい。

上述した種々の充填剤の好ましいローディングがめる正確な特性及びキャリヤ一 層中に存在する他の充填剤の量に依存することは了解される。例えば、低密度微 小球のローディングが少ない場合には、固体充填剤、例えばヒユームドシリカ或 は小さい硬質の高密度微小球の相対的に高いローディングが好ましいかもしれな い。微小球の量が多い場合、ローディングを少なくするのが好ましいであろう。

更に、他の充填剤、例えば炭酸カルシウム、チャイナクレー、等を所望に応じて キャリヤ一層に加入してもよいことは了解される。

スキン層は、好ましくは、接着性ポリマーマトリックスの無充填層であり、或は それ程好ましくはないが、顔料を充填した接着性ポリマーマトリックスでもよい 。スキン層は低密度微小球を含有しない。スキン層のポリマーマトリックスはキ ャリヤ一層との良好な密着性を示す任意のポリマーマトリックスにすることがで きる。好ましい接着性ポリマーマトリックスはＰＳＡポリマーマトリックス及び 熱活性化し得る接着性ポリマーマトリックスを含む。

本発明のキャリヤ一層は任意の適した方法で作ることができる。例えば、ポリマ ーマトリックスと、充填剤と、溶媒との混合物をバッキングフィルムに所望の厚 さに塗布することができる。次いで乾燥して溶媒を取り除いた後に硬化させる。

別法として、ポリマーマトリックスと充填剤とを含み、溶媒を用いない混合物を かかるシート等として押出してもよい。また、カレンダープロセスを用いてもよ い。

特に好ましい方法では、初めにポリマーマトリックスと、ポリマーマトリックス 用溶媒と、所望の充填剤とを含有する接着剤組成物を調製してキャリヤ一層を作 る。

組成物を押出機に導入し、押出機の中を回転スクリューによって運ぶ。押出機中 にある間、溶媒は１つ或はそれ以上の溶媒除去ユニットにおいて減圧蒸発して除 かれる。

本質的に溶媒の存在しない組成物が押出機から押出される。本明細書中で用いる 通りの「溶媒の存在しない」とは、溶媒が約２容積％より少ない組成物を意味す る。

溶媒の例はエチルアセテート、イソプロパツール、エタノール、ヘキサン、ヘプ タン、トルエンを含む。溶媒の目的は組成物の粘度を、組成物をバルクで容易に 取り扱う、例えば１つの容器から別の容器に容易に流し得るように、下げること にある。粘度を下げて約１００パスカル−秒より低くする程の溶媒量が現時点で 好ましい。

はとんどの組成物について、固形分含ｌ約４０〜約８０％にする溶媒の量がこの 目的に十分である。すなわち、固形分が約８０％より多い組成物は、粘度が望ま しくない程に高いままであるため、好ましくない。固形分が約４０％より少ない 組成物は、過剰の溶媒、すなわち、粘度を作業性の容易なレベルに下げる程より 多くの溶媒を含有し、及び過剰の溶媒をプロセスにおいて除かなければならない ため、好ましくない。所望の特定粘度は、組成物を押出機に導入する方法に依存 する。

所望の粘度を達成するのに要する溶媒の特定量は組成物の温度に依存する。よっ て、組成物を好ましくは加熱して所望の粘度を達成するのに要する溶媒の量を最 少にする、立ち代って言えば、プロセスにおいて除かなければならない溶媒の量 を最少にす゛る。組成物の沸点よりわずかに低い温度が好ましい。

第１図を参照すれば、本発明を実施する際に用いるのに適した装置の略図を示す 。装置は二軸スクリュー押出機１０を含み、押出機１０を通って進む接着剤組成 物から溶媒を取り去る３つの溶媒除去ユニット１１．１２．１３を有する。押出 機１０の下流端にシートダイ１４を装着する。このような配置で、溶媒の存在し ない接着剤組成物をシートの形で押出すことができる。

図示する実施態様では、押出したシートの一方の側面に剥離シートを適用するた めに、バンキングフィルム或はウェブ供給ユニット１６を備える。押出したシー ト材料を押出機１０から運び去る移送ユニット１７も示す。

押出シートの加工、例えば押出機から運び去るバッキングフィルムの適用、続（ 硬化、等は任意の適した慣用法によって行い得ることは了解される。続く電子ビ ーム照射による硬化が現時点で好ましい。

二軸スクリュー押出機１０は、市販されている任意の適した二軸スクリュー押出 機を変えて１つ或はそれ以上の溶媒除去ユニットを入れてもよい。例えば、西独 国のベルストルフ（Ｂｅｒｓｔｏｒｆｆ）コーポレーション類の押出機が本発明 の実施において用いるのに適していることがわかった。

第２図を参照すれば、押出機１０は、一対の並んだ全体に平行な円筒形の重なる 内腔１９を有誓るハウジング或はバレル１８を含み、内腔１９はバレル室２２を 形成し、バレル室２２内に一対の同時回転する（ｃｏｒｏｔａｔｉｎｇ）かみ合 い（ｉｎｔｅｒｉｅｓｈｉｎｇ）スクリュー２１を取付ける。押出機１０は同時 回転スクリュ−２１を有するのが現時点で好ましいが、逆転スクリューを有する 押出機も使用し得ることは了解される。また、スクリューがかみ合わない配置も また用い得ることも了解される。こわれやすい低密度微小球、例えば中空ガラス 微小球を含む組成物の場合、タンジンシャルスクリューを使用すれば微小球の破 損を低減させ得る。

バレル１８は複数のセクションを含むのが好ましい。

バレルセクションの組合せ及、び配置は特定の仕事を行うよウニ選ぶ。バレルセ クションはスクリューを完全に囲んでも或は供給、ベント等用の開口部を有して もよい。

バレルの各々のセクションに加熱手段を設け、それでそのバレルセクション内の 材料を所望の温度に加熱することができる。

同様に、スクリュ−２１は混合、移送、圧力増大等の特定の仕事をなすように設 計した複数の要素を含むのが好ましい。スクリュー要素の組合せ及び配置は所望 の仕事を特定の順序で行うように選ぶ。

図示する実施態様では、バレル１８は７つのセクションを含む。第１セクシヨン ２４は材料を押出機に導入する供給ユニット２６の部分である。供給ユニット２ ６は、第３図に示す通りに大きい供給ホッパー２７を含み、入口２８を通して第 １バレルセクシヨン２４の室２２に直接移す。図に示さないが、供給或は計量ユ ニットを入口２８に設置してホッパー２７からバレル１８に入る材料の流量を調 節してもよい。

充填剤と、ポリマーマトリックスと、溶媒とを一緒にして混合し、次いで混合物 を押出機に導入するよりもむしろ、１種或はそれ以上の充填剤を別に導入し得る ことは了解される。充填剤を別に加える場合、充填剤をバレル内にすでに存在す る組成物に加えるのが好ましい。これはポリマーマトリックスと充填剤との混合 をもたらし、ぬれていないスクリューが充填剤を固、めかつ破砕する可能性を低 減する。例として、ポリマーマトリックス及び溶媒を含む組成物を第１供給ユニ ツトの第１バレルセクシヨンに導入し及び固体充填剤を第２の下流の供給ユニ・ ７トに導入してもよい。

別法として、充填剤とポリマーマトリックス及び溶媒を含む組成物とを第３図に 示す通りの配置の同じバレルセクションに加えてもよい。このような配置で、ポ リマーマトリックス及び溶媒を含む組成物をバレル１８の底部の入口２９に通し てバレル室２２に導入する。このようにして導入した組成物はバレル１８のサド ル領域においてかき回しくｐｕｄｄｌｅ）、スクリュー２１が回転するにつれて スクリュー２１をぬらす傾向にある。充填剤をバレル１８の上部で、例えば供給 ホッパー２７に通して押出機に入れ、直接ぬれたスフＩＪ、−に導入する。

別途に加える固体充填剤がこわれやすい低密度微小球、例えば中空ガラス微小球 を含む場合、充填剤を押出機の下流端で、すなわち溶媒除去ユニｙトより下流の 位置で加えて低密度微小球の破壊を低減させるのが現時点で好ましい。このよう な配置において、所望ならば、スクリューは溶媒除去ユニットを通してかみ合っ て接着剤組成物の脱蔵（ｄｅｖｏｌａｔｉｚａｔｉｏｎ）を高め、次いでこわれ やすい低密度微小球を加える押出機の下流端でタンジンンヤルになることができ る。

第１、第２及び第３溶媒除去ユニツト１１．１２．１３を供給ユニットの下流の 第４、第５及び第６バレルセクシヨン３１．３２及び３３にそれぞれ位置させる 。

第４、第５及び第６バレルセクシヨン３１，３２及び３３の各々は、第２図に示 す通りに、そのバレルセクションの頂部に大きいベント開口部３４を有する。ダ クト３６がベント開口部３４から真空ポンプ３７に伸びてダクト３６、ベント開 口部３４及びそのバレルセクション内の雰囲気圧を下げる。図示する実施態様で は、各々の溶媒除去ユニットは別々の真空ポンプを有する。３つの溶媒除去ユニ ットの全てにおける雰囲気圧を下げるのに要する真空ポンプを１つ或は２つだけ にするために２つのダクト或は３つのダクトでさえ一緒にし得ることは了解され る。除去した溶媒を、例えば凝縮器３８で捕集するのが好ましい。

第４図を参照すれば、不発明において用いるのに適した好ましいスクリュープロ フィルを示す。第１バレルセクシヨン２４において、スクリュ−２１は材料が逆 流しテ駆動ユニット３９（第１図）に入るのを防止するリターンスクロール要素 ４０を有する。材料を押出機１０に導入する第１バレルセクシヨン２４の残り及 び第２バレルセクシヨン２５を通って伸びるスクリュー２１の部分は開放室移送 要素４１を含み、材料を迅速に下流に移送する。移送層素４１は極めて薄いねじ 山を有し、よって有意の量の背圧を発生しない傾向にある。

第３バレルセクシヨン２９では、スクリュー２１は圧力を発生するように設計す る。図示する実施！９様では、これは一連の混合要素４２、次いで大きく、厚い ねじ山を有する密閉室移送要素４３によって達成する。移送要素４３の次に別の 一連の混合要素４２、次いでブリスター４４が来る。ブリスター４４は大きい直 径を有して材料がそれを越えて流れるのを制限する。

ブリスター４４を無理して出た材料４４を一連の開放室移送要素４１によって第 ４バレルセクシヨン３１の中を及びベント開口部３４を過ぎて迅速に移送する。

このような配置は第４バレルセクシヨン３１を通って進む材料の表面積を最大に し、故に第１溶媒除去ユニツト１１による溶媒の除去を最大にする。

スフ’）、−２１は、第５バレルセクシヨン３２のほぼ始まりにおいて、次のベ ント開口部３４の前に、別の一連の混合要素４２続く別のブリスター４４を含む 。

本方法では、材料は押出機を通って進むにつれて一層粘稠になることから、ブリ スター４４は全て同じ寸法でよく、下流のブリスターの寸法を増大する必要は少 ない。

材料は粘稠になるにつれて押出機内の圧力を一層容易に増大する傾向にある。こ のことは、固体材料を押出機に供給し、材料が熱（なるにつれて材料の粘度が減 小するほとんどの押出プロセスと逆になる傾向にある。

ブリスター４４を無理して出た材料を再び開放室移送要素４１によってベント開 口部３４を過ぎて迅速に運ぶ。

再び、配置は第５バレルセクシヨン３２内の雰囲気に暴露させる材料の表面積を 最大にし、故に溶媒除去を最大にする。

同様のスクリュー要素の配置を箪６バレルセクシヨン３３にもたらすが、混合要 素４２よりもむしろ混練要素４５を用いるのが好ましい。混練要素はブリスター と組合って混合要素及びブリスターと同様に圧力を増大するが、また組成物中の 空気気泡の最後の微量も除く傾向にある。第７バレルセクシヨン３５では、スク リュ−２１は開放室移送要素４１を含み、材料をダイに運ぶ。

上記のスクリュープロフィルは、背圧を各々のベント開口部の前で増大させ、次 いで材料がベント開口部３４を通り過ぎてできるだけ多くの組成物を雰囲気に暴 露させるにつれて背圧を解放させる。このような配置が現時点で好ましいが、他 の配置を用い得ることは了解される。

また、押出機に所望の圧力変化をもたらすためにその他のスクリュー要素を用い 得ることも了解される。

スクリュープロフィルは溶媒除去ユニットのバレルセクションを通過する組成物 の表面積を最大にするように設計するのが好ましい。溶媒除去は、表面積に加え て、組成物の温度、そのバレルセクション内の雰囲気圧、そのバレル内の組成物 の滞留時間、立ち代って供給速度に依存する。

所定の供給速度について、温度及び圧力を調節してベント開口部より組成物を何 ら抜き出さずに溶媒除去を最大にする。約８０°〜約１５０℃の範囲の高温を約 ５０〜約１５０トルの圧力との組合せが現時点で好ましい。

第１図に示す実施態様では、材料を薄いシートとじて直接バッキングフィルム或 はウェブに押出す。バッキングフィルムのロール４７を押出Ｒ１０のシートタイ １４より上及び下に装胃する。材料の薄いシート及びロール４７からのフィルム は一対の小さいローラー４８の間を通り及びコンベヤー４９を横切って伸び、コ ンベヤー４９はシート材料を硬化するために押出機１０から運び去る。

本方法の驚くべき結果の内の１つは、押出シートが予期するよりも低い遊離モノ マーレベルを示すことである。

慣用の乾燥プロセスでは、残留遊離モノマーレベルハ約０．５〜２％である。そ の上、残留遊離モノマーレベルは、シートの厚さが増大するにつれて相当に増大 する傾向にある。多くの用途、特に医療用途では、かかる遊離モノマーは望まし くない不純物と考えられる。本方法では、０．１％及びそれより低い残留遊離モ ノマーレベルを達成することができる。よって、本方法によって作る生成物はこ のような用途において明瞭な利点をもたらす。

別の驚くべき結果は、押出シートが１■或はそれ以上程に大きい厚さにおいてさ え、気泡の存在しないことである。

溶媒除去ユニットの数が変わり得ることは明らかである。すなわち、所定の用途 、特に溶媒の存在しない押出物を必要としない用途では、単一の溶媒除去ユニッ トを用いてよい。別法として、例えば、極めて低い溶媒或は残留モノマーレベル を達成することを望むなら、多くの溶媒除去ユニットを用いてよい。

その他の配合剤、例えば可塑剤、粘着付与性樹脂、充填剤、架橋剤等を押出機に 添加して接着剤組成物に混合し得ることは明らかである。

本方法は、また同時押出プロセスにおいて用いてキャリヤ一層の両側面上に薄い 無充填の接着性スキン層を同時押出してもよい。このようなプロセスは２つの二 軸スクリコー押出機を利用する。押出機の各々は全般的に上述した通りにして組 立て、少なくとも１つの供給ユニット及び少なくとも１つの溶媒除去ユニットを 含む。しかし、両方の押出機は材料をアダプターに通して単一ダイに供給する。

第５図を参照すわば、このような用途に適したアダプター５０を示す。アダプタ ー５０は第１押出機５２から前方にシートダイ５３の後ろにまで伸びる第１バイ ブ５１を含み、材料を第１押出機５２からダイ５３に運ぶ。

閉じた後方端５５を有する一層大きい直径の第２バイブ５４を第１パイプ５１の 周りにダイ５３に隣接して同中心に取り付ける。第２バイブ５４の直径は第１パ イプ５１０周りに環状空間５６を形成するように選ぶ。第３バイブ５７は第２押 出機Ｓ８を第２バイブ５４に接続し、材料を第２押出機５８から環状空間５６に 運ぶ。第１バイブ５１及び第２バイブ５４は共にダイ５３の内部へ開いている。

方法では、キャリヤ一層を形成するために必要とする通りの、第１ポリマーマト リツクスと、溶媒と、充填剤とを含む第１組成物を第１押出機５２に導入する。

同時に、第２ポリマーマトリツクス、例えばＰＳＡポリマーマトリックスと溶媒 とを含む第２接着剤組成物を第２押出機５８に導入する。上述した通りの押出機 の溶媒除去ユニットによって各々の組成物から溶媒を取り去る。第１押出機５２ からの溶媒の存在しない第１組成物は第１パイプ５１を通ってダイの中に流入す る。同様に、第２押出機５８からの溶媒の存在しない第２接着剤組成物は第３パ イプ５７、次いで第２バイブ５４を通り及びダイの中に第１接着剤組成物の周り に同中心環として流れる。

ダイでは、接着剤組成物を偏平にして積層シート構造で押出し、第１接着剤組成 物は中心キャリヤ一層を形成し、第２接着剤組成物は上部及び下部スキン層を形 成する。

スキン層はテープの粘着力或は初期接着力を増大させる。全キャリヤ一層をおお ってスキン層を同時押出する代りに、スキン層をキャリヤ一層と共にキャリヤ一 層の表面におけるストリップ或はバッチとして「同時押出」してもよい。

第６．７及び８図を参照すれば、１つの接着材料をその表面上の第２接着材料の ストリップと共に同時押出する好ましいダイアセンブリ−を示す。ダイアセンブ リ−は慣用のシートダイ６１を含む。ダイ６１の上部板６２及び下部板６３は一 連の円筒形内腔６４を含む。小さい開口部６６は各々の内腔６４とダイ６１の内 部とを連絡させる。

キャリヤ一層の材料を、上述した通りの溶媒除去ユニットを有する第１押出機６ ７に通して加工してダイ６１の後部に導入する。第２材料、例えば微小球及び充 填剤の存在しないＰＳＡポリマーマトリックスをアダプター６８に通してダイに 導入する。アダプター６８はバイブロ９、上部マニホールド７１及び下部マニホ ールド７２ヲ含む。上部マニホールド７１及び下部マニホールド７２はダイ６１ の上部板６２及び下部板６３の内腔６４をおおう。

第２材料はバイブロ９に導入され、上部マニホールド７１及び下部マニホールド ７２中に、内腔６４中に流れ、開口部６６を通ってダイの内部に流れる。このよ うな配置では、第２接着剤をキャリヤー材料と共に押出キャリヤー材料７４０表 面上のストリップ７３として「同時押出」する。ストリップ７３の幅は開口部６ ６の直径に依存する。同様に、ストリップの深さは、第２材料を開口部よりダイ 中に導入する速度による。所望ならば、第２材料をパルスしてダイに入れ、こう してキャリヤー材料の表面に第２材料の継続的なストリップ或はパッチを形成し てもよい。ストリップ７３の外面が通常キャリヤー材料７４の露畠面と同平面で あることは明らかである。

この実施態様は、第２材料がキャリヤ一層の全表面をおおうスキン層を形成する 同時押出プロセスに比べて、第２材料を選択する際の許容度を一層もたらす。ス キン層が全表面をおおう場合、スキン及び牛ヤリャ一層の材料は互いに良好な密 着性を示して離層を防止しなければならない。ストリップを含むスキン層の形成 は、第２材料とキャリヤー材料との接触面積が大きくなるため、その要求をそれ 程重要なものにしない。また、キャリヤ一層がＰＳＡポリマーマトリックスを含 むならば、キャリヤーの表面の相当量が露出され、こうしてそれを適用する基体 と恒久的結合を形成することができる。

第２材料を上述した通りにして第２押出機で加工して第２押出機からバイブロ９ に導入してもよい。別法として、第２材料がアクリル系誘導体或はゴムベースの ホットメルト接着剤等であるならば、第２材料をギヤーポンプ等によってバイブ ロ９に導入してもよい。ホットメルト接着剤は、第２押出機の必要性を排除する ので、現時点で好ましい。

所望ならば、バッキングフィルムを接着シートと共に同時に押出して接着シート の表面に直接適用してもよい。

また、テープ及びバッキングフィルムを、上述した通りの同時押出プロセスより もむしろ、慣用のインフレート法プロセスを用いて同時押出し得ることは明らか である。

ＰｖＣサイドモールディング等の所定の基体の場合、フオーム様テープを基体と 共に単一操作で同時押出してもよい。

このようにして作ったフオーム様テープシート或はンートを電子ビーム照射によ って硬化、すなわち架橋させるのが好ましい。キャリヤ一層は、スキン層を積層 する前或はした後に硬化させることができる。代表的な電子ビーム照射レベルは 約１０〜約１００キログレー（ＫＧｙ）の範囲であり、約３０〜約６０　ＫＧｙ が好ましい。

本発明のフオーム様テープは流動学的性質、密着性及び性能特性の優れた組合せ を示す。アクリル系誘導体ベースのＰＳＡテープの場合、ＡＳＴＭ　ＤＩ７０ｇ によって測定する通りの引張強さは、代表的には、０．５〜１．３メガｉ＜スカ ルの範囲である。ＡＳｔＭ　Ｄ１７０ｇによって測定する通りの伸び率は約５０ ０〜約１５００％或はそれ以上であるのが好ましい。ゴムベースのＰＳＡテープ の場合、引張強さは、代表的には約０．７〜約２．０メガパスカルであり、伸び 率は約５００〜約２５００％である。

本発明のアクリル系誘導体ベースのＰＳＡテープの場合、２５°Ｃテ０．０１ラ ジアン周波数において測定する通りの貯蔵弾性率（Ｇ′）は、電子ビーム硬化し た後に、少なくとも１０４パスカル、好ましくは少なくとも４　Ｘ　ｔｏ’パス カルである。通常、２５°Ｃで０．０１ラジアン周波数において測定する損失弾 性率（Ｇ′）は、電子硬化した後に、少なくとも１０’パスカル、好ましくは少 なくとも４Ｘ１０’バスカルテする。１００ラジアン周波数において測定した場 合、Ｇ′及びＧ′は共に約２　Ｘ　１０　＠パスカルよりも小さい。

引きはがし粘着力は、ＰＳＴＣＢ番で測定して、アクリル誘導体ベースのＰＳＡ テープの場合、約１３００〜約３０００二ニートン／Ｍ或はそれ以上であり、ゴ ムベースのＰＳＡテープの場合、約３０００〜約１２０００二ニートン／Ｍ或は それ以上であるのが好ましい。試験では、テープの一方の側面を軟質の０．０５ １１アルミニウムホイルに積層し、次いで他方の側面を基体に６．８ｋｙローラ 、２バスで積層し、次いで２０分間待った後に試験する。引きはがし粘着力が３ ５０°二ニ一トン／Ｍより大きくなる場合は、アルミニウムホイルよりもむしろ ５ミル（０，１３ｓ＋ａ＋）のポリエステルフィルムを使用する。

フイブシャーボデイマテリアルズスペシフイケーション（ＦＢＭＳ）テストメソ ッド（ＴＭ）４５−１２４によって測定する通りの剪断粘着力（ｓｈｅａｒ　ａ ｄｈｅｓｉｏｎ）は−アクリル系ＰＳＡテープについて、少なくとも５００グラ ムであるのが好ましい。

下記の例では、所定の表示及び商品名を使用する。

ＡｄｂｅｓｉｖｅＡはブチルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレート及 びアクリル酸をモル比４５：４１：１９で含む電子ビーム硬化性アクリル系溶液 接着剤である。

ＡｄｈｅｓｉｖｅＢはブチルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレート及 びアクリル酸を含む電子ビーム硬化性アクリル系溶液接着剤である。ＲＢはスチ レン約３１％を含有するスチレン−ブタジェン−スチレン線状コポリマー約１９ ．３重量％、スチレンーブタジエンフポリマー約１６．１重量％、アルファピネ ン粘着付与剤約２５．８重量％、ロジンエステル粘着付与剤３２．３重量％及び 相溶性芳香族液体樹脂約６．４重量％を含むゴムベースの溶液接着剤を表示する 。Ａ−１６−５００はミ不ソタマイニングアンドマニニファクチ中リングカンパ ニーが販売する真の粒子密度的０．２ｇ／ｃｃ及び寸法約２０〜１３０ミクロン を有する中空のガラス微小球を表示する。Ｑ−Ｃｅ１５００は真粒子密度約０． ２ｇ／ｃｃ及び寸法１０〜１１５ミクロンを有スる、Ｐ、Ｑ、コーポレーション が販売している中空のガラス微小球を表示する。Ｃａｂ−０−Ｓｉｌ　Ｍ５はカ ボットコーポレーションからのヒニームドシリ力を表示する。

Ｍｏｎａｒｃｈ７００カーボンブラツクはカボットコーポレーションが販売して いる。ＢＪＯ０９３０は平均粒径４０ミクロンを有する中空のフェノール系微小 球についてのユニオンカーバイドツーボレーションの商品表示である。５Ｆ−１ ４は密度０．７ｇ／ｃｃ及び粒径１０〜１００ミクロンを有する中空のセラミッ ク微小球についてのＰＡインダストリーズの商標表示である。

鯉−」− 表１に挙げる下記の組成物は、充填剤をエチルアセテート／イソプロパツール中 のポリマーの５０重量％固形分の溶液に加えて作った二 表　１ Ａ−１６−５００６１？　６９６ｇ−−Ｑ−Ｃｅｌ−５００−−−−４９ Ｃａｂ−０−Ｓｉ１Ｍ５４ｇ３９４１４９４９カーボンブラツク Ｍｏｎａｒｃｈ　７００　１９０．２９ＢＪＯ０９３０２９ 上記組成物の各々を剥離フィルム上に塗被し、強制空気循環炉中で７０°Ｃにお いて２０分間、次いで真空炉中で７０℃において１時間乾燥した。ステンレスス チール金型を用い約１１０°Ｃで圧縮成形して厚さ０．８ｘ＊の２０ＣＩＸ２０ ｃｍのキャリヤ一層を作った。テフロンＦＥＰフィルムを使用して接着剤が金型 に粘着するのを防いだ。次いで、３００ＫｅＶ　ＥＳＩ電子ビーム装置を使用し てキャリヤ一層の両側に５０ＫＧｙで電子ビーム照射した。エイペリ製の高性能 アクリル系トランスファーテープＡ　Ｓ　８３８Ｘを次いでキャリヤ一層の両側 に積層した。

組成物１は２つの異なるサンプルを含むものであった。

サンプル１は開放面で（ｏｐｅｎ　ｆａｃｅ）硬化させ、シンプル２はＦＥＰ剥 離フィルムを通して硬化させ、組成物４もまた２つの異なるサンプルを含むもの であった。サンプル２のスキン層はサンプル１のように、５０９７１″よりもむ しろ１２５ｇ／ｚ’の塗布量を有していた。

テープの動的機械的性質は、Ｒｈｅｏａ＋ｅｔｒｉｃｓ動的機械的分光計を２４ ℃で周波数０．１〜３００　ｒａｄ／秒の範囲において使用して評価した。

スタンダード生成物からのＰＶＣサイドモールディング試験片をイソプロパツー ルと蒸留水との１：１希釈できれいにぬぐい、室温で乾燥した。モールディング に次いでツートンケミカルからのＴｉｔｅ−Ｒ−Ｂｏｎｄ　２２８７を下塗りし 、室温で１２時間乾燥した。重さ６．８に；ｔのローラーを使用して両面塗布テ ープの一方の側をサイドモールディングの平滑面に積層した。ペインテッド、パ ネル（インモント下塗／透明塗）　５１ｉｙＸ　１２７ｇｍを、上記の通りに゛ イソプロパツール／茂留水を使用して清浄にし、乾燥した。剥離フィルムを取り 去り、６．８に９の重さのローラー（２パス）を用いてモールディングをパネル に、モールディングの２５．４ｘ＊がパネルの縁に張出すようにはり付けた。全 てのパネルを室温で７２時間老化させた後に・暴露或は試験した。層間剥離力を フィッシャーボディＴＭ４５−８８と同様にめた。促進老化はエアオーブン中８ ２°Ｃにおいて２週間を含むものであった。サイドモールディングを有するパネ ルを３８℃及び湿度９５％において一週間暴露した後に耐湿性を試験した。サン プルをガソリン中に１０秒間浸漬し及びドライオフ時間を２０秒にすることによ って耐ガソリン性を試験した。これを３回繰り返した。最終の浸漬の直後に層間 剥離力をめた。初期値は特定の暴露の直後の層間剥離力を示し、最終値は室温で ２４時間状態調節した後の層間剥離力を言う。

クリープ試験は１２．７３１１張出す層間剥離力試験のようにパネル上に６．８ に９の重さのローラーを使用して１２．７ｘｉｘ６３、５１１のサイドモールデ ィングを積層し、５００９の重りをモールディングの自由端に取り付け、直ちに サンプルを炉内に７０℃において９６時間入れることを含む。

ＡＳＴＭ　Ｄ１７０ｇと同様にダンベル試験片を用いて引張強さ及び破断点伸び をめた。

結、果を下記の表■に示す。示す結果は少なくとも２つの二重反復試験の平均で ある。

例−一■ トルエン中固形分５０重１％の溶液としてのＲＢゴムベースの接着剤９０．４重 量％（乾燥重量）と、架橋用添加剤としてのトリメチロールプロパ／トリチオグ リコレート（ＴＭＰＴＧ）０．３重】％と、中空ガラスＡ−１６−５００微小球 ９．３重量％（３２容積％）とを混合してゴムベースのキャリヤ一層を作った。

減圧にして溶媒をストリップし、圧縮成形によって０．８ｘｘのキャリヤ一層を 作った。

剥離ライナーを使用してキャリヤ一層が金型の側面に粘着するのを防いだ。

このようにして作ったゴムキャリヤ一層の両側面を、窒素下３００ＫＶにおいて 開放面で電子ビーム照射した。

プロセスを繰り返し、高性能ゴム接着剤トランスファーテープをキャリヤ一層の 各々の側面上に積層して接着剤塗布１約５０ｇ／ｘ”をもたらし、線Ｒ５０Ｉｃ ｙで電子ビーム照射した。

未塗布サンプル及び両面塗布サンプルから引張試験片を切り抜き、例１のアクリ ル系テープと同様の方法で試験した。結果を下記の表ｍ及び■に示す。

表　■ ０　１０００　１７００２４００　Ｐ　１２００　Ｐ２Ｏ１６００１６００１７ ００Ｐ　１１００　Ｐ２Ｏ１３００１２００１９００Ｐ　− ０１３００１８００＞３９００　Ｐ’　２０００　Ｐ２Ｏ１７００１９Ｈ＞３９ ００　Ｐ”２３００　Ｐ２Ｏ１５００１７００＞３９００　Ｐ”　２２００　Ｐ Ｐ−明らかなパネル破損 ＳＳ＝Ｓニステンレススチ ール面素材アルミニウムが裂けた恒 例　ｍ ＲＢ接着剤９０．８’ｆｉｉ％（乾燥重量）と、Ｑ−Ｃｅｌ　ＳｏＯガラス中空 微小球３．６重量％と、ＢＪＯ０９３０中空フ工ノール系微小球１．８重１％と 、Ｃａｂ−〇−５ｉｌ　３．６重１％と、Ｍｏｎａｒｃｈ　７００カーボンブラ ンク０．２重量％とを含むゴムベースの組成物を例りの通りにして作った。減圧 にして溶媒をストリップし、圧縮成形によって０．８ｘｘのキャリヤ一層を作っ た。剥離ライナーを使用してキでリヤ一層が金型の側面に粘着するのを防いだ。

プロセスを繰り返し、高性能ゴム接着剤トランスファーテープをキャリヤ一層の 各々の側に積層して接着剤塗布１約５０９／１２をもたらした。テープの各々の 側を０．１２７ｚｘ　Ｍｙｌａｒに積層した後に引きはがし粘着力を測定した。

キャリヤ一層それ自体はステンレススチール基体上で５３０ＯＮ／Ｉ及びポリエ チレン基体上で２９６０１ｉ／貰の剥離強さを示した。両面塗布したテープはス テンレススチール基体上で９４０ＯＮ／ｉ及びポリエチレン基体上で３１３ＯＮ ／ｉの剥離強さを示した。

上記のサンプルに電子ビーム硬化のために０．６％のＴＭＰＴＧを配合して上に 示した剥離強さに悪影響を与えずに高温性能を向上させ得ることが予期される。

例　■ ＡｄｈｅｓｉｖｅＡの溶液ヲヘプタン／イソプロパツールアルコール（９０：１ ０）に溶解して固形分４７．６重１％を有する組成物とすることによって両面塗 布接着テープを作った。組成物１３７グラムを米国特許出願第１３８，５０９号 の例２に開示されている液滴懸濁重合法によって作った固形分粘着性微小球１０ ５グラムくベブタン中３７．２重量％の固形分）とブレンドした。混合物を剥離 ライナーに厚さ約５ミル（０，１３ｚｘ）に塗被した。次いで、フィルムを炉中 ７０℃で２０分間、次いで真空炉中８０°Ｃで３０分間乾燥して溶媒を取り除い た。乾燥した混合物を油圧プレス中１２０　’Ｃで、ステンレススチール板を用 いて２つのテフロンＦＥＰフィルムの間で圧縮成形して１ミリメートルのキャリ ヤーシートを作った。成形したシートを、次いで、２．５　ＭｅＶ電子ビーム装 置を用いて５０ＫＧｅｂ線量で照射した。次いで、接着剤のスキン層をキャリヤ 一層の各々の側に積層した。スキン層はグリシジルメタクリレートフモノマ−０ ，２重量％を含有するＡｄｈｅｓｉｖｅＡで作り、厚さ５０グラム／ｌｌ′で適 用し、５０ＫＧｙｆｉｉＡＩでＥＢ硬化させた。

次いで、テープの物理的性質をサイドモールディング用途について評価し及び下 記の表Ｖに示す。

例　■ Ａｄｈｅｓ　１ｖｅＡ　（７）　溶液をヘプタン／イソプロパツールアルコール （９０：１０）に溶解して固形分４７．６重量％を含む組成物とすることによっ て別の両面塗布フオームテープを作った。組成物１７９グラムを米国特許出願第 １３８、５０９号の例２の液滴懸濁重合法によって作った充実粘着性微小球８０ グラム（ヘプタン中固形分３７．２重量％）とブレンドした。フィルムとしての 混合物を炉中７０℃で２０分間、次いで真空炉中８０℃で３０分間乾燥して溶媒 を取り除いた。乾燥混合物を油圧プレス中１００℃でステンレススチール板を用 いて２つのテフロンＦＥＰフィルムの間で圧縮成形して厚さ１ミリメートルのキ ャで作ったスキン層をテープの両側に厚さ５０グラム／１で積Ｈした。

テープの性能をサイドモールディング用途について評価し及び下記の表Ｖに示す 。ＦＢＭＳ　４５−８９に記載する通りのコールトスラム試験もまた実施した。

テープは一２０°Ｃのコールトスラム試験に合格し、全てのサンプルが１０スラ ムの後にパネル上に残った。−３０℃において、４つのサンプルから３つが１０ スラムの後にパネル上にとどまった。

ＢＣＢＣＢ　Ｃ Ａ　１３７０Ｐ　９３Ｐ　４５Ｐ　９１Ｐ　４６Ｐ　ｌｌ０ＡＤ／Ｆ　４８ＡＤ ／Ｆ　３４６＋ＫｓＢ　１２００Ｐ　７１Ｐ　３６Ｐ　８０Ｐ　３８Ｐ　１３０ Ａｄ／Ｆ　６５ＡＤ／Ｆ　３４６＋ＫｓＢ＝剥離 Ｃ＝連続 Ｐ＝パネル破損 ＡＤ／Ｆ＝固着不良によってフオームから破壊した接着剤。

例　■ 一般的に第１図に示す通りに７つのバレルセクション企有するＺＥ４０−Ａ、３ ３Ｌ／Ｄベルストルフ押出機にシートダイを装着した。供給ユニットを第１セク シヨンに装備した。押出機のスクリコープロフィルは第９図に詳細に示す通りで ある。ここで、スクリュー要素６１はリターンスクロールである。スクリュー要 素６２は３−ねじ山移送要素、詳細にはペルストルフロ０−１−３番である。ス クリュー要素６３は混合要素、詳細にはベルストルフＺＳ−１０−１２番である 。スクリュー要素６４は２−ねじ山移送要素、詳細にはベルストルフ４０−１− ２番である。スクリュー要素６５及び６６はブリスター、詳細にはそれぞれベル ストルフ３９及び４２である。スクリュー要素６７は混練要素、詳細にはベルス トルフＫＳ−９−ＲＥ番である。

押出機に第４、第５及び第６バレルセクシミンをそれぞれ含む３つの溶媒除去ユ ニットを装備した。各々のバレルセクションは大きいベント開口部を有していた 。

１．５〜２インチ（３，８〜５　ｅｘ）のダクトがベント開口部の各々を真空ポ ンプに接続した。吸込容量１２０　ｃｃ／時間を有するオクスナー（Ｏｃｂｓｎ ｅｒ）真空ポンプを第１溶媒除去ユニツトにおいて使用して第５バレルセクシヨ ン内の雰囲気圧を下げ及びブツシュ（Ｂｕｓｃｂ）　２段階油ポンプを第２及び 第３溶媒除去ユニツトにおいて使用して第６及び第７バレルでり／−Ｊン内の雰 囲気圧を下げた。溶媒除去ユニットによって取り除いた溶媒を、ブツシュ凝縮機 を用いて凝縮させて補集した。

３つの接着剤組成物を含む試運転を行った。各々は固形分６３％を有し、残りは エチルアセテート溶媒であった。第１組成物の固形分はＡｄｂｅｓｉｖｅＢ接着 剤のみから成るものであった。、第２はＡｄｈｅｓｉｖ６Ｂ接着剤９１乾燥重量 ％及び中空のフェノール系微小球９重１％から成るものであった。第２組成物は 、中空微小球がフェノール系よりもむしろガラスである他は第１組成物と同様で あった。

各々の試運転では、接着剤組成物を温度約６０℃に加熱し及び２インチ（５ＣＭ ＞バイブに通して押出機供給ユニットに重力供給した。これは約３２１ｂ／時間 （１５に９／時間）までの供給速度及び生産速度を生じた。第１バレルセクシヨ ン或は供給域の温度は約１００℃であった。

第２及び第３バレルセクシヨンの温度もまた約１００℃であった。第４、第５及 び第６バレルセクシヨンの温度は約１２０’〜約１５０℃であった。ダイ温度は 約１２０°〜約１４０℃であり、溶融温度は約１２４°〜約１４０℃であった。

押出機の駆動装置を７０〜２１４ｒｐｓで作動させた。真空ポンプは３つ全ての 溶媒除去ユニット内の雰囲気圧およそ７０トルを維持した。第１溶媒除去ユニツ トにより、溶媒のおよそ８０容積％が除かれた。第２溶媒除去ユニツトにより、 溶媒のおよそ１８〜１９容積％が除かれ、第３溶媒除去ユニツトにより、溶媒の およそ１〜２容積％が除かれた。全ての組成物中に残る残留溶媒の量は約１％よ り少なかった。残留する遊離モノマーの量は０．１％より少ないことがわかった 。

例　■ ７５０ミリメートルのシート押出ダイをベルストルフ９０ミリメートル同時回転 二軸スクリニー押出機に装着した。押出機は７つのバレルセクションを有してい た。

供給ユニットを第１バレルセクシヨンに取付けた。押出様のスクリニープロフィ ルを第】０図に図解的に示す。

ここで、スクリュ−要素７１はリターンスクロールである。スクリュー要素７２ は三条ねじ移送要素、詳細にはベルストルア１２５−１−３番である。スクリュ ー要素７３＋ｔ−＆ねじ移送要素、詳細にはベルストルフ１２５−１−Ｓ番であ る。スクリュー要素７４は二条ねし移送要素、詳細にはベルストルフ１２５−１ −２８である。

スクリュー要素７５は混合要素、詳細にはベルストルフＺＳ−、１５−２５番で ある。スクリュー要素７６はブリスター、詳細にはベルストルフプリスク−８８ である。

スクリュー要素７７は一条ねじ移送要素、詳細にはベルストルフ１００−１−３ 番であり、スクリュー要素７８は二条ネじ移送要素、詳細にはベルストシフ１０ ０−１−２番である。スクリュー要素７９及び８ｏは混練要素、特にはベルスト ルフＫＳ−２３−ＲＥ番及びＡ−ＫＳ−２３−ＲＥ番である。最後に、スクリュ ー要素８１及び８２は二条ねじ移送要素、詳細にはそれぞれペルストル７Ａ−１ ２５−１−２番及びＡ−１００−２番である。

第４、第５及び第６バレルセクシヨンを含み、各々は大きいベント開口部を有す る３つの溶媒除去ユニットを組立てた。直径２インチ（５Ｃ３Ｉ）のダクトが溶 媒除去ユニットの各々のバレルセクションと真空ポンプどを連結した。２５馬力 の液体リングポンプを使用して溶媒除去ユニットの３つ全てのバレルセクション 内の雰囲気圧を下げた。溶媒除去ユニットによって取り出された溶媒を、凝縮器 を使用して凝縮させて補集した。

試運転を３つの接着剤組成物を伴なって実施した。全部で３つの組成物は、固形 分６２％、すなわちエチルアセテート等である溶媒３８容積％を有していた。第 １接着剤組成物の固形分はＡｄｈｅｓｉｖｅＡ接着剤のみから成るものであった 。第２接着剤組成物の固形分はＡｄｈｅｓｉｖｅＡ９１乾燥重童％と、Ｑ−Ｃｅ １５００中空ガラス微小球５．４重量％と、Ｃａｂ−０−Ｓｉｌ　Ｍ５ヒユーム ドシリカ３，６重量％とから成るものであった。第３組成物の固形分はＬｄｈｅ ｓｉｖｅＡ９１乾燥Ｎ量％と、Ｑ−Ｃｅ１５００中空ガラス微小球５．４重１％ と、Ｃａｂ−０−Ｓｉｌ　Ｍ５　３．２重量％と、カーボンブラックＭｏｎａｒ ｃｈ　５０００．４重量％とから成るものであった。

上記の第２及び第３組成物について、充填剤をプレブレンドし、溶媒で希釈した 接着剤と共に同時に押出機の供給ユニットに供給した。充填剤をアクリズン（Ａ ｃｒｉｓｏｎ）ポルメトリックフィーダーによって供給し、希釈した接着剤を２ つのドラムから重力によって供給した。

供給域（第１バレルセクシヨン）の温度を５８°〜６７℃に、第２セクシヨンを ８４°〜１２３℃に、第３セクシヨンを１００’〜１５３°Ｃに、第４セクシヨ ンを１００’〜１５５℃に、第５セクシヨンを１０４°〜１４８℃に、第６セク シヨンを１４４°〜１５４℃に保った。グイ温度は１０７°〜１６５℃であり、 溶融温度は１０７°〜１５７℃であった。押出機の駆動装置を１００〜１２Ｏｒ ｐｍで作動した。押出量は６０〜１５０Ｉｂｓ／時間（２７〜６８ｋＬｉ／時間 ）の範囲であった。

接着剤組成物が押出機の中を運ばれるにつれて、溶媒のおよそ８０％が第１溶媒 除去ユニツトで除かれ、およそ１２％が第２溶媒除去ユニツトで除かれ、１％が 第３溶媒除去ユニツトで除かれた。

接着シート材料を幅およそ２２インチ（５６ＣＩＩ）及び厚さ２０〜７０ミル（ ０，０５〜０．１８ｚｚ”）のシートとして押出した。シートをＦＥＰ剥離フィ ルムに押出した。

例　■ 第１バレルセクシヨンに供給ユニット及び第４、第５及び第６バレルセクシヨン に溶媒除去ユニットを備えたＺＥ９０／９０Ａヘルストルフ同時回転二軸スクソ ユー押出機を例■に記載する通りにして組立てた。ＺＥ９０／９０＾押出機のお よそｌ／１０の容量を有する例１に記載する通りのＺＥ４［）／４０人ベルスト ルフ同時回転二軸スクリコー押出機をＺＥ９０／９０Ａ押出機に直角の位置にし て組立てた。ＺＥ４０／　４０　Ａ　押出Ｒは第１バレルセクシヨンに供給ユニ ットを有するが、溶媒除去ユニットは第４及び第５バレルセクションを含む２つ だけであった。ＺＥ４０／４０＾押出機をＺＥ９０／９０Ａ押出機に、第５図に 全般的に示す通りのアダプターによってつなげた。

Ａｄｈｅｓ　ｉνｅＡ接着剤９ｊ乾燥重量％と、ガラス微小球５．４重量％と、 ヒユ重貴ドシリカ３．６重童％とを含む固形分５３％を含む第１組成物を調製し た。溶媒はインプロパツールとエチルアセテートとの２０　：　８０混合物であ った。固形分５３％を有する第２組成物を作り、固形分はＡｄｈｅｓｉｖｅＡ接 着剤のみを含み、溶媒はインプロパツールとエチルアセテートとの２０　：　８ ０混合物を含むものであった。

第１組成物をＺＥ９０／９０Ａ押出機に導入し、第２組成物をＺＥ４０／４０Ａ 押出機に導入した。ＺＥ９０／９０Ａ押出機を１４Ｏｒｐｍで駆動し、第２〜第 ７バレルセクシヨン内の温度はそれぞれ１０２℃、１０２℃、１２９°Ｃ，１３ １℃、１２２℃及び１１８℃であった。グイ温度は１１６℃であり、溶融温度は １１７℃であった。ＺＥ４０／４０Ａ押出機を１９７ｒｐ農で駆動し、第２〜第 ７バレルセクシヨンの温度は１００℃、１００℃、１２０℃、１４７℃、１８６ ℃及び１４８℃であった。溶融温度は１３５℃であった。両方の押出機について の溶媒除去ユニットを１２０ミリバールに保った。

この配置から、両面塗布ＰＳＡフオームテープを２００１ｂ／時間（９１に９／ 時間）の速度、ＺＥ４０／４０Ａ押出機から２０１ｂ／時間（９ｋｙ／時間）で 同時押出した。生成物は第１組成物の中心フｔ−ム層及び第２組成物のスキン層 を有するものであった。生成物中の残留溶媒の量は０．１％より少なかった。

→桶元子雨正薔（方式９ 平成元年１１月２８日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．電子ビーム硬化されたポリマーマトリックスと、約５〜約７０容積％の低密 度微小球と、テープに色を付与する程の量の少なくとも１種の顔料とを含むキャ リヤー層を有する接着テープ。 ２．ポリマーマトリックスが感圧接着性ポリマーマトリックスである特許請求の 範囲第１項記載の接着テープ。 ３．キャリヤー層が厚さ約０．２５〜約４．０ｍｍを有する特許請求の範囲第１ 項記載の接着テープ。 ４．キャリヤー層が低密度微小球約５〜約４５容積％を含む特許請求の範囲第１ 項記載の接着テープ。 ５．キャリヤー層が低密度微小球約１０〜約２０容積％を含む特許請求の範囲第 １項記載の接着テープ。 ６．低密度微小球が中空である特許請求の範囲第１項記載の接着テープ。 ７．低密度微小球をガラス、セラミック、ポリマー、カーボン材料及びこれらの 混合物から成る群より選ぶ材料より作る特許請求の範囲第１項記載の接着テープ 。 ８．低密度微小球がセラミックである特許請求の範囲第７項記載の接着テープ。 ９．低密度微小球がカーボンである特許請求の範囲第７項記載の接着テープ。 １０．低密度微小球をポリマー材料で作る特許請求の範囲第７項記載の接着テー プ。 １１．ポリマー材料をフェノール系ポリマー及びＰＶＤＣコポリマーから成る群 より選ぶ特許請求の範囲第１項記載の接着テープ。 １２．ポリマー材料が固有に粘着性の不融性感圧接着性ポリマーである特許請求 の範囲第１０項記載の接着テープ。 １３．顔料がカーボンブラックである特許請求の範囲第１項記載の接着テープ。 １４．カーボンブラックが約０．２５〜約５重量％の量で存在する特許請求の範 囲第１３項記載の接着テープ。 １５．キャリヤー層が更にヒュームドシリカを約１０重量％までの量で含む特許 請求の範囲第１項記載の接着テープ。 １６．ヒュームドシリカがキャリヤー層中に約３〜約５重量％の量で存在する特 許請求の範囲第１５項記載の接着テープ。 １７．キャリヤー層が更に約１．０ｇ／ｃｃより大きい密度及び約１０ミクロン より小さい平均直径を有する小さい、硬質高密度の充実微小球を約５重量％まで 含む特許請求の範囲第１項記載の接着テープ。 １８．小さい、硬質高密度の充実微小球が平均直径約０．１〜約５ミクロンを有 する特許請求の範囲第１７項記載の接着テープ。 １９．キャリヤー層が伸び率少なくとも約５００％及び引張強さ少なくとも約０ ．５〜１．３メガパスカルを有する特許請求の範囲第１項記載の接着テープ。 ２０．キャリヤー層が、０．０１ラジアン周波数において少なくとも約１０４パ スカルかつ１００ラジアン周波数において約５×１０６パスカル以下の貯蔵弾性 率及び０．０１ラジアン周波数において少なくとも１０４パスカルかつ１００ラ ジアン周波数において約５×ｌＯ６パスカル以下の損失弾性率を有する特許請求 の範囲第１項記載の接着テープ。 ２１．キャリヤー層が、０．０１ラジアン周波数において少なくとも４×１０４ パスカルかつ１００ラジアン周波数において約２×１０６パスカル以下の貯蔵弾 性率及び０．０１ラジアン周波数において少なくとも２×１０４パスカルかつ１ ００ラジアン周波数において少なくとも約２×１０６パスカルの損失弾性率を有 する特許請求の範囲第１４項記載の接着テープ。 ２２．感圧接着性ポリマーマトリックスがアクリル系誘導体をベースとする特許 請求の範囲第２項記載の接着テープ。 ２３．引きはがし粘着力が約１３００〜約３０００ニュートン／メートルである 特許請求の範囲第２２項記載の接着テープ。 ２４．感圧接着性ポリマーマトリックスがゴムをベースとする特許請求の範囲第 ２項記載の接着テープ。 ２５．引きはがし粘着力が少なくとも約３０００ニュートン／メートルである特 許請求の範囲第２４項記載の接着テープ。 ２６．引きはがし粘着力が少なくとも約９０００ニュートン／メートルである特 許請求の範囲第２５項記載の接着テープ。 ２７．更に、スキン層をキャリヤー層の少なくとも１つの側面上に被覆させて成 り、該スキン層は低密度微小球が実質的に存在しない接着性ポリマーマトリック スを含む特許請求の範囲第１項記載の接着テープ。 ２８．スキン層がコーティング厚み約２５〜約１２５グラム／ｍ２を有する特許 請求の範囲第２７項記載の接着テープ。 ２９．更に、スキン層をキャリヤー層の少なくとも１つの側面上に被覆させて成 り、該スキン層は硬質、低密度の微小球が実質的に存在しない熱活性化可能な接 着剤を含む特許請求の範囲第１項記載の接着テープ。 ３０．厚さ約０．２５〜約４．０ミリメートルを有するキャリヤー層及びキャリ ヤー層の少なくとも一方の側面上にコーティング厚さ少なくとも約２５ｇ／ｍ２ を有するスキン層を含み、該キャリヤー層は架橋されたポリマーマトリックスと 、低密度微小球約５〜約７０容積％と、約０．２５〜約５重量％の量の有色顔料 とを含み、該スキン層は硬質、低密度の微小球が実質的に存在しない感圧接着性 ポリマーマトリックスを含む粘着テープ。 ３１．キャリヤー層が低密度微小球約１０〜約４５容積％を含む特許請求の範囲 第３０項記載の粘着テープ。 ３２．キャリヤー層が更にヒュームドシリカを約１０重量％までの量で含む特許 請求の範囲第３０項記載の粘着テープ。 ３３．ヒュームドシリカがキャリヤー層中に約３〜約５重量％の量で存在する特 許請求の範囲第３２項記載の粘着テープ。 ３４．伸び率少なくとも３００％、引張強さ少なくとも０．５メガパスカル、０ ．０１ラジアン周波数において少なくとも約１０４パスカルかつ１００ラジアン 周波数において約２×ｌ０５パスカル以下の貯蔵弾性率及び０．０１ラジアン周 波数において少なくとも１０４パスカルかつ１００ラジアン周波数において約２ ×１０６パスカル以下の損失弾性率を有する特許請求の範囲第３０項記載の粘着 テープ。 ３５．テープが、０．０１ラジアン周波数において少なくとも４×ｌ０４パスカ ルかつ１００ラジアン周波数において約２×１０６パスカル以下の貯蔵弾性率及 び０．０１ラジアン周波数において少なくとも２×１０４パスカルかつ１００ラ ジアン周波数において約２×ｌ０６パスカル以下の損失弾性率を有する特許請求 の範囲第３４項記載の粘着テープ。 ３６．ポリマーマトリックスが感圧接着性ポリマーマトリックスである特許請求 の範囲第３０項記載の粘着テープ。 ３７．感圧接着性ポリマーマトリックスがアクリル系誘導体をベースにし及び引 きはがし粘着力が約１３００〜約３０００ニュートン／メートルである特許請求 の範囲第３６項記載の粘着テープ。 ３８．感圧接着性ポリマーマトリックスがゴムをベースにし及ひ引きはがし粘着 力が少なくとも約３０００ニュートン／メートルである特許請求の範囲第３６項 記載の粘着テープ。 ３９．引きはがし粘着力が少なくとも約９０００ニュートン／メートルである特 許請求の範囲第３８項記載の粘着テープ。 ４０．厚さ約０．２５〜約４．０ミリメートルを有するキャリヤー層及びキャリ ヤー層の各々の側面上にコーティング厚さ少なくとも約２５ｇ／ｍ２を有するス キン層を含み、該キャリヤー層は電子ビーム硬化された感圧接着性ポリマーマト リックスと、ガラス、セラミック、ポリマー、カーボン材料及びこれらの混合物 から成る群より選ぶ低密度微小球約１０〜約７０容積％と、約０．２５〜約５重 量％の量の顔料とを含み、該スキン層は硬質、低密度の微小球が実質的に存在し ない感圧接着任マトリックスを含む粘着テープ。 ４１．低密度微小球がセラミックである特許請求の範囲第３７項記載の粘着テー プ。 ４２．低密度微小球がカーボンである特許請求の範囲第３７項記載の粘着テープ 。 ４３．低密度微小球をポリマー材料で作る特許請求の範囲第４０項記載の粘着テ ープ。 ４４．ポリマー材料をフェノール系ポリマー及びＰＶＤＣコポリマーから成る群 より選ぶ特許請求の範囲第４３項記載の粘着テープ。 ４５．ポリマー材料が固有に粘着性の不融性感圧接着性ポリマーである特許請求 の範囲第４３項記載の粘着テープ。 ４６．接着性ポリマーマトリックス及び接着性マトリックス用溶媒を含む接着剤 組成物を押出機の中に導入し、接着剤組成物を押出機の中に移送し、 押出機の少なくとも１つのセクションにおける雰囲気圧を、そのセクションに通 して移送する接着剤組成物中の溶媒の少なくとも一部を蒸発させる程に下げ、蒸 発させた溶媒を押出機から取り出し、溶媒の減少した硬化性接着材料をダイに通 して押出すことを含む硬化性接着材料の製造方法。 ４７．溶媒が組成物中に組成物の約２０〜約６０容積％の量で存在する特許請求 の範囲第４６項記載の方法。 ４８．溶媒を実質的に全て接着剤組成物から取り出し、それで溶媒の存在しない 接着材料を製造する特許請求の範囲第４６項記載の方法。 ４９．押出した接着材料が残留遊離モノマー濃度約０．１重量％未満を有する特 許請求の範囲第４６項記載の方法。 ５０．押出した接着材料に本質的に気泡が存在しない特許請求の範囲第４６項記 載の方法。 ５１．接着剤組成物を押出機に通して移送するにつれて加熱して温度約１００° 〜約１６０℃にする特許請求の範囲第４６項記載の方法。 ５２．雰囲気圧を押出機の少なくとも２つのセクションにおいて、各々のセクシ ョンに通して移送する接着剤組成物中の溶媒の少なくとも一部を蒸発させる程に 下げる特許請求の範囲第４６項記載の方法。 ５３．更に、押出した接着材料を電子ビーム硬化させることを含む特許請求の範 囲第４６項記載の方法。 ５４．少なくとも１つの上流の供給ユニット及び少なくとも１つの下流の溶媒除 去ユニットを有し、該溶媒除去ユニットは大きいベント開口部を有するバレルセ クションと、真空ボンブと、ベント開口部を囲みかつバレルセクションから真空 ボンブに伸び、それで真空ボンブを起動してバレルセクション、ベント開口部及 びダクト内の雰囲気圧を下げることができるダクトとを含む二軸スクリュー押出 機を準備し、 押出機の供給ユニットに、硬化性接着性ポリマーマトリックス及び接着性ポリマ ーマトリックス用溶媒を含む接着剤組成物であって、該溶媒は接着剤組成物の約 ２０〜約６０容積％の量で存在するものを導入し、組成物を加熱して押出機の中 に通して移送し、真空ボンブを起動して溶媒除去ユニットにおける雰囲気圧をそ のセクションに通して移送する接着剤組成物中の溶媒の少なくとも一部を蒸発さ せる程に下げ、硬化性接着材料をダイに通して押出す ことを含む硬化性感圧性接着材料の製造方法。 ５５．押出機が少なくとも２つの溶媒除去ユニットを含む特許請求の範囲第５４ 項記載の方法。 ５６・押出した硬化性接着材料に溶媒が存在しない特許請求の範囲第５４項記載 の方法。 ５７．押出した硬化性接着材料の残留遊離モノマー濃度が約０．１重量％より少 ない特許請求の範囲第５４項記載の方法。 ５８．接着剤組成物を押出機に通して運ぶにつれて加熱して温度約１００°〜約 １６０℃にし及び溶媒除去ユニット内の圧力を約１５０トルから約１００トルに 下げる特許請求の範囲第５４項記載の方法。 ５９．接着剤組成物が少なくとも１種の充填剤を含み及び充填剤を硬化性接着性 ポリマーマトリックス及び溶媒と別に押出機に導入する特許請求の範囲第５４項 記載の方法。 ６０．充填剤を低密度微小球、顔料、ヒュームドシリカ及びこれらの混合物から 成る群より選ぶ特許請求の範囲第５９項記載の方法。 ６１．押出機が下流の供給ユニットを含み、硬化性感圧接着性ポリマーマトリッ クス及び溶媒を上流の供給ユニットに導入し、充填剤を下流の供給ユニットに導 入する特許請求の範囲第５９項記載の方法。 ６２．下流の供給ユニットを溶媒除去ユニットの下流に位置させる特許請求の範 囲第６１項記載の方法。 ６３．上流供給ユニットが押出機の下方側に第１供給口及び押出機の上方側に第 ２供給口を含み、硬化性接着性ポリマーマトリックス及ひ溶媒を第１供給口に通 して押出機に導入し及び充填剤を第２供給口に通して導入する特許請求の範囲第 ５９項記載の方法。 ６４．更に、 少なくとも１つの上流第２供給ユニット及ひ少なくとも１つの下流第２溶媒除去 ユニットを有し、該第２溶媒除去ユニットは大きいベント開口部を有するバレル セクションと、真空ボンブと、ベント開口部を囲みかつバレルセクションから真 空ボンブに伸び、それで真空ボンブを起動してバレルセクション、ベント開口部 及びダクト内の雰囲気圧を下げることができるダクトとを含む第２二軸スクリュ ー押出機を準備し、 第１及ひ第２押出機を連結し、それで両方の押出機からの生成物を単ーダイに通 して押出すようにし、第２硬化性接着性ポリマーマトリックス及び第２接着性ポ リマー用溶媒を含む第２接着性組成物であって、該溶媒は第２接着性組成物の約 ２０〜約６０容積％の量で存在するものを第２押出機の供給ユニットに導入し、 第２組成物を加熱し及び第２組成物を第２押出機に通して移送し、 第２溶媒除去ユニットの真空ボンブを起動して第２溶媒除去ユニットのバレルセ クションにおける雰囲気圧をそのセクションに通して移送する第２接着剤組成物 の溶媒の少なくとも一部を蒸発させる程に下げ、溶媒含量の減少した第１接着剤 組成物の少なくとも１つの層及び溶媒含量の減少した第２接着剤組成物の少なく とも１つの層を有する硬化性接着剤を同時押出することを含む特許請求の範囲第 ５４項記載の方法。 ６５．押出した硬化性接着剤に溶媒が存在しない特許請求の範囲第６４項記載の 方法。 ６６．押出した硬化性接着剤が残留モノマー濃度約０．１重量％未満を有する特 許請求の範囲第６４項記載の方法。 ６７．硬化性接着剤を、溶媒含量の減少した第１接着剤組成物の中心層及び溶媒 含量の減少した第２接着剤組成物の２つのスキン層を含むシートとして押出す特 許請求の範囲第６４項記載の方法。 ６８．第１接着剤組成物が低密度微小球を含み及び第２接着剤組成物に硬質の低 密度微小球が本質的に存在しない特許請求の範囲第６７項記載の方法。 ６９．更に、押出した硬化性接着剤を電子ビーム硬化させることを含む特許請求 の範囲第６４項記載の方法。 ７０．ダイがシートダイであり及び間隔を開けた上方及び下方板をそれらの間に 室を形成させて収容し、上方及び下方板の少なくとも１つは板の外面から室の中 に至る１つ或はそれ以上の孔を含み、該シートダイは更に上方及び下方板の内の 少なくとも１つの外面上にマニホールドを孔を囲む関係で装着させて成り、及び プロセスは更に 第２接着剤組成物をマニホールドに導入し、溶媒含量の減少した第１接着剤組成 物のキャリヤー層及びキャリヤー層の表面における第２接着組成物のストリップ を含む硬化性接着材料のシートを同時押出することを含む特許請求の範囲第５４ 記載の方法。 ７１．ストリップがキャリヤー層の表面における第２接着剤組成物の破断した成 形バッチである特許請求の範囲第７０項記載の方法。 ７２．二軸スクリュー押出機のスクリューの少なくとも一部がかみ合っている特 許請求の範囲第５４項記載の方法。 ７３．二軸スクリュー押出機のスクリューの少なくとも一部がタンジェンシャル である特許請求の範囲第５４項記載の方法。