JPH0247182A - 感圧接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は感圧接着剤組成物および接着テープに関し、特
に、塗料に対する接着性および低温性能が改善されたア
クリル系感圧接着剤に関する。

関連技術 アクリレート感圧接着剤は周知である。米国再発行特許
第２４，９０６号〔ウルリッチ（ＴＪｌｒｉＣｈ）〕に
は、炭素原子数４〜１４のアクリル酸アルキルエステル
を主体とし、そして少量（３〜１２％、好ましくは４〜
８％）の極性共重合性単量体例えばアクリル酸を含んで
いるアルキルアクリレート共重合体が記載されている。

かかる接着剤は容易に入手可能であシ、シかも比較的低
コストで良好にバランスされた粘着性と剪断性と様々な
基体に対する剥離性を兼ね備えていることから、広く普
及している。

これ等接着剤は自動車工業における様々な用途、例えば
、塗面への装飾品の取シ付けのために使用されてきた。

接着剤の自動車工業での試験は代表的には、その分野で
「コールトスラム（ｃｏｌｄｌａｍ　）Ｊ試験として知
られている、−４５℃まで降下する温度での衝撃試験を
受けることである。

これ等従来のアクリレート接着剤は、自動車工業での使
用が増大している新式の高固形分塗料の系に対しては、
かかる試験で十分な性能を有することが、特に低温では
、難しい。また、かかる塗料に対する接着は旧式の塗料
に対する接着よシ難しい。

米国特許第４，１８１，７５２号〔マルテンス（Ｍａｒ
　ｔｅｎｓ　）他〕には、アクリレート共重合体を生成
するだめの、アルキルアクリレートエステルと極性共重
合性単量体との紫外線光重合方法が開示されている。マ
ルテンスは望ましい凝集強さと剥離抵抗Ｋｌ−！成する
ためには照射強度と分光分布を制御しなければならない
ことを教示している。好ましくは、光重合は反応を抑制
する傾向のある酸素のような不活性雰囲気下で行われる
。マルテンスの方法によって調造されたテープの接着特
性は溶液重合によって製造されたものよりは改善されて
いるが、最低温度での自動車用試験についての性能かや
はシ十分でない。

さらに別の特許にも、紫外線重合型アクリレート接着剤
が開示されている。米国特許第４，３６４，９７２号〔
ムーン（Ｍｏｏｎ））には、アクリレート接着性共重合
体における極性共重合性単量体として、Ｎ−ビニルピロ
リドンを使用することが開示されている。自動車塗料へ
の強力接着は開示されてはいるが、実施例をもって示さ
れていない。米国特許第４．３９１．（５８７号しベス
レイ（Ｖｅｓｌｅｙ））には、アクリレート共重合体の
だめの光活性架橋剤として特殊発色団置換ノ・コメチル
−８−トリアジンを使用することが開示されている。米
国特許第４．５９９，２６５号〔エスメイ（Ｅｓｍａｙ
））には、容易に剥離可能な感圧接着テープが開示され
ておシ、その接着剤層は高度に架橋されてお９、そして
極性単賞体含量が低い。性質は多様であるが、これ等接
着剤はいずれも自動車用試験で最低温度において改善さ
れた性質を示さない。

米国特許第４，２４５，５００号〔ブレノン（Ｇｌｅｎ
ｎｏｎ））には、少なくとも１種のモノ官能性不飽和ア
クリル酸エステル単量体と、飽和の粘着付与性樹脂重合
体と、非結晶化性弾性体材料と、紫外光または他の透過
性光線（広義）に対して応答性の開始剤とを含む組成物
から生成された感圧接着剤が開示されている。ブレノン
は波長範囲１８００〜４０００Ａの紫外光の使用を特定
している。接着剤に照射される光強度はマルテン他の特
許に開示されている光強度よシ遥かに高い。

ブレノンの主張によれば、弾性体はアクリル酸エステル
単量体に可溶性であって非結晶化性無定形特性を有する
あらゆる天然または合成弾性体であシ得る。弾性体はア
クリレート単量体１００部当たシ約４部〜約１５０部の
量で存在する。ブレノンの接着剤は金属や塗料被覆鋼の
基体に対して満足な接着レベルを得るためにアクリル酸
エステル単量体１００部当たシ約５０部〜約２５０部の
粘着付与性樹脂を使用することが必要である。かかる量
の粘着付与剤は重合体マドＩＪツクスのガラス転移温度
を増大させ（ガラス転移温度の増大は低温可撓性に対し
てマイナスの効果を有する）、そして重合中に連鎖移動
剤として作用する。また、粘着付与剤は経時下で接着剤
の表面へ移行する傾向があり、それは接着性の低下の原
因になる。ブレノンの接着剤から製造されたテープは自
動車用試験（特に、高固形分の塗料に対するもの）に合
格しない。

カナダ特許第１，１９２，６８８号〔モサー（Ｍｏｓｅ
ｒ）他〕には、ガラス転移温度０°Ｃ〜１００°Ｃの重
合体を生じるアクリル単蓋体と少なくとも１種の分散性
芯一般重合体とを含む接着剤組成物が開示されている。

この組成物は１００％反応性流体の接着剤である。かか
る接着剤は感圧接着剤として使用できない。

欧州特許出願公報第２３８８６３号〔クリングラー（Ｋ
ｌｌｎｇｌｅｒ）他〕には、相分離を生じさせる硬化に
よって向上した物理的性質を示す光または熱硬化弾性体
が開示されている。弾性体は光開始剤または熱開始剤の
存在下でメタクリレート単量体の中に溶解される。組成
物はさらに、反応性アクリル希釈剤を２０重債チまで含
有していてもよい。使用可能なブロック共重合体はスチ
レン／弾性体ブロック共重合体、ポリウレタンブロック
共重合体、およびポリエステル／ポリエーテルブロック
共重合体などである。有効なメタフタレートに類似であ
ってもアクリレートは顕著に劣った物理的性質を示す、
透明な、相分離していない、生成物を生じると開示され
ている。

米国特許第４，１２６，５０４号〔ウオリンスキー（Ｗ
ｏｌｉｎｓｋｉ）他〕には、二成分型迅速硬化性接着剤
が開示されている。第一成分はアクリルまたはメタクリ
ル単量体と、少なくとも１個の遊離カルボン酸基を含有
する共重合性単量体と、活性化されていないラジカル付
加重合用触媒系とのラジカル付加重合用組み合わせの中
に溶解された熱可塑性非反応性弾性体材料から成る。第
二成分はラジカル付加重合用触媒系のだめの賦活剤系、
および任意的にかかる系のための促進剤を含む。−変形
例においては、賦活剤は単一の液状接着剤の生成を可能
ならしめるように不溶性の破壊可能な微小球の中にカプ
セル化されていてもよい。ウオリンスキーの特許に開示
されている接着剤は片面に適用され、そして賦活剤がも
う一方の面に適用されなければならない。または、単一
の液状接着剤の場合には、使用時に触媒が添加されなけ
ればならない。従って、この接着剤は感圧接着剤として
使用するには不適である。

米国特許第３，８３２，２７４号しオウストン（０ｗ８
ｔｏｎ）］には、（ａ）ポリ（ブタジェン）単独重合体
、ブタジェンと少なくとも１種の共重合性単量体例えば
スチレンやアクリロニトリルやメタクリロニトリルとの
共重合体、および、官能性単量体を５％まで含有するこ
とによって改質された単独重合体および共重合体からな
る群から選択されたブタジェンの共重合体から選択され
た弾性重合体約１〜約６０％；（ｂ）アクリレート、メ
タクリレート、アクリロニトリル、およびメタクリロニ
トリルから選択された少なくとも１種の重合性アクリル
単量体２５チ〜８５％；（Ｃ）エチレン系不飽和非アク
リル単量体０〜５０　％　；　（ｄ）前記（ｂ）または
（Ｃ）から訪導された、約０．１〜１．３の範囲の固有
粘度を有する重合体；（ｅ）メタクリル酸５％〜２０％
；および（ｆ）レドックス触媒重合系の還元用成分０．
０４％〜４％からなる、迅速硬化性の構造用接着剤が開
示されている。かかる触媒系の酸化用成分は接着剤が適
所に置かれてから硬化時間１５分以内に添加されなけれ
ばならない。この接着剤は構造用セメントであシ、感圧
接着剤として使用するのには適さない。

本発明の発明者等は、アクリル共重合体と、このアクリ
ル共重合体のガラス転移温度よシ低いガラス転移温度を
有するセグメントを少なくとも一つ有する炭化水素弾性
体または炭化水素弾性体ゾレンｒとを含む、特定の、紫
外線重合した、相分離した感圧接層剤が良好な接着特性
および改善された低温耐＠撃性能を有するということを
新たに発見した。

発明の概要 本発明の、相分離した、紫外線重合した感圧接着剤は、 ａ）（＋）アルキル基が平均４〜１２の炭素原子数を有
する、アルキルアクリレート単量体約６０部〜約９９部
、 （ｉｉ）モノエチレン系不飽和共重合性極性単量体約１
部〜約４０部、および （ｉｌｌ）光開始剤約０．０１部〜約１部を含有する単
量体のアクリル共重合体を約７０部〜約９８部と、 ｂ）前記アクリル共重合体よシ低いＴｇを有するセグメ
ントを少なくとも一つ含む炭化水素弾性体または前記炭
化水素弾性体のブレンドを対応して約３０部〜約２部 含み、少なくとも第−相と第二相を有しておシ、前記第
−相が主に前記弾性体からなプ、かつ好ましくは連続相
である。本発明の感圧接着剤は弾性体を含有しなければ
同一組成の接着剤よシも改善された低温耐衝撃特性を有
している。また、本発明は改善された「コールトスラム
」性能を示しながら、他の臨界的性質の許容できない程
の変更を伴わない、感圧接着テープを提供する。

電子顕微鏡写真の説明 第１図はインオクチルアクリレート（ＩＯＡ）　９１部
と、アクリル酸（ＡＡ）　９部と、イルがキュア（Ｉｒ
ｇａｃｕｒｅ）ＴＭ６５１光開始剤０．１８部と、１，
６−へ午サンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）　０
．１１部ト、ｘ　７　ｏ　ｙ　、Ｉｆ／　（Ａｅｒｏｓ
ｌｌ）”ＭＲ９７２疎水性シリ力充填剤４部からなる組
成を有するが、弾性体を含有していない、アクリレート
感圧接着性重合体の形態構造を示す。この接着剤は単相
である。

シリカ充填剤は明るい特徴のないＩＯＡ　／　ＡＡマト
リックスの中の小さな暗粒子として観察できる。

第２図は第１図と同じ構造を示す。但し、ｓ　ｏ、ｏ　
ｏ　ｏ−倍率のものである。単一アクリル相は充填剤の
存在以外は特徴がない。

第６図は別の比較用アクリレート感圧接着剤の系の構造
を示す。重合体の組成は９５．５部のＩＯＡ。

４．５部のＡＡ、および０．１８部のイルガキュアＴＭ
６５１である。この接着剤はさらに約５０部の水素化ロ
ジンエステル粘着付与剤フオージル（ＦＯｒａＩＰ８５
を含有している。粘着付与剤を添加されてない重合体同
様、この接着剤は単相である。

第４図は次の組成を有する本発明の好ましい接着剤の形
態構造を示す。この接着剤は７６．４部のＩＯＡ、　７
．６部の緑、および０．１８部のイルガキューＴＭ６５
１光開始剤、および１６部のデュラデｙ　（Ｄｕｒａｄ
ｅｎｅ）ＴＭ７１Ｑすなわち不飽和セグメント含有弾性
体を含む。相分離は明瞭に認められる。暗い領域は染色
された第−相すなわち弾性体相である。弾性体相は連続
である。明るい領域はアクリル共重合体を主体として含
有している第二相であり；それは約０．５　ｐｍの包有
物（１ｎｃｌｕｓｉｏｎ）として存在する。包有物は大
きさが比較的均一である。

第５図は、第４図に示されている接着剤と同じ成分を含
有しており、さらに４部のエアロゾルＴＭＲ９７２疎水
性シリカ充填剤と２．１５部のエクスパンセル（Ｅｘｐ
ａｎｃｅｌ）ＴＭ５５１Ｄ　Ｅ重合体微小球を含有して
いる、本発明のよシ複雑な相分離した接着剤の形態構造
を示す。微小球は大きさが２０〜８０μの範囲にあシ、
そしてこの顕微鏡写真では見ることができない。この顕
微鏡写真は微小球同士の間の隙間における接着剤だけを
示している。

やはシ、弾性体相は連続であシ、そしてアクリル共重合
体相は約０．５／ｚｍの比較的均一なサイズを有する包
有物として存在する。明瞭に認めることができるように
、本発明の組成物の特徴的な相分離した構造は様々なサ
イズの添加充填剤の存在にもかかわらず形成されている
。

第６図は次のような組成を有する本発明のさらに別の相
分離した接着剤の形態構造を示す。この接着剤は７６．
４部（Ｄ　ＩＯＡ、７．６部のＡＡ、０．１８部のイル
ガキュアＴＭ６５１、および０．１１部のＨＤＤＡおよ
び１６部のステレオ：ｙ　（Ｓｔｅｒｅｏｎ）ＴＭ８４
０すなわち不飽和セグメント含有弾性体を含む。この図
においては、暗く染色された弾性体相は明るいアクリル
共重合体相から容易に区別できる。この接゛着剤はさら
に６部のエアロジルＴＭＲ９７２、および２．１５部の
エクスパンセルＴＭ５５１０Ｅ微小球を含む。微小球は
先に述べた理由からこの顕微鏡写真では見ることができ
ない。弾性体相は連続である。アクリル共重合体相は平
均約０．５μｍの比較的均一な包有物からなる。疎水性
シリカ充填剤は明るいアクリルマトリックスの中の小さ
な暗粒子として認めることができる。

第７図は次のような組成を有する本発明のさらに別の相
分離した接着剤の形態構造を示す。この接着剤は７６．
４部のＩＯＡ　、　７．６部のＡＡ、０．１８部のイル
ガキュアＴＭ　６５１．０．０９　部ＯＨＤＤＡ　、　
４部のエアロジル′ｒＭＲ９７２疎水性シリカ充填剤、
および１６部のステレオン８４５ＴＭすなわち不飽和セ
グメント含有弾性体を含む。暗く染色された領域は弾性
体相からなり、連続である。アクリル共重合体相は平均
０．５μｍの大きさの比較的均一な包有物として存在す
る。シリカ充填剤は明るいアクリルマトリックスの中の
暗粒子として認めることができる。

ここには図示されていないが、不庵和セグメントを有す
るその他のマルチセグメンテツド共重合体弾性体を同じ
ような筺含有する本発明の相分離した接着剤組成物は同
じような構造上の配列を示す。かかる弾性体は例えばク
ラトン（Ｋｒａｔｏｎ）ＴＭ１１０１．１１０７、およ
び１１１８などである。

第８図は次のような組成を有する相分離した接着剤の形
態構造を示す。この接着剤は７４．４部のＩＯＡ、１０
．６部＋Ｚ）ＡＡ、０．１８部ノイルガキュアＴＭ６５
１．０．０９部のＨＤＤＡ　、　４部のエアロジルＴＭ
Ｒ９７２、および１５部のクラトンＴＭＧ１７２６すな
わち飽和デムセグメントだけを有する弾性体を含む。暗
く染色した第−相は弾性体である。この接着剤はさらに
２．１５部のエクスパンセル聰５５１　　ＤＥ微小球を
含有している。この配合物では、弾性体相は連続ではな
いらしい。アクリル共重合体相の大きな領域、すなわち
、弾性体が欠けているところが認められ、そこではシリ
カが明るいアクリルマトリックスの中の暗粒子として見
ることができる。

第９図は次のような組成を有する相分離した接着剤の形
態構造を示す。この接着剤は７６．４部の工ＯＡ　、７
．６部のＭｌ、０．１８部のイルガキュアＴＭ６５１．
０．１１部の）（ＤＤＡ　、　４部のエアロゾル１Ｒ９
７２、および１６部のクラトンＧ１７２６すなわち飽和
セグメントだけを有する別の弾性体を含む。弾性体相は
局部的に連続している：しかしながら、相分離した構造
は不飽和セグメント含有弾性体を含む系に比べて非常に
均一でない。すなわち、アクリル相は大小両方の包有物
を含有している。先のように、シリカ充填剤はアクリル
相中に小さな暗粒子として見ることができる。

発明の詳細 な説明の組成物に有効なアクリル共重合体は相分離した
紫外線重合した感圧接着剤組成物の約７０〜約９８　ｐ
ｈｒを成す。アクリル共重合体は少なくとも１種のアル
キルアクリレート単量体、好ましくは、炭素原子数４〜
約１４の非ｔａｒ　ｔ−アルキルアルコールのモノ官能
性不飽和アクリル酸エステルを含む。かかる単量体は例
えば、インオクチルアクリレート、２−エチルへキシル
アクリレート、イソノニルアクリレート、デシルアクリ
レート、ドデシルアクリレート、ブチルアクリレート、
およびヘキシルアクリレートである。アクリル共重合体
はアルキルアクリレート単量体を約６０部〜約９９部含
有する。アルキルアクリレート単量体は少なくとも１種
の極性単量体と共重合される。

極性共重合性単量体はアクリル酸、イタコン酸、ヒドロ
キシアルキルアクリレート、または置換アクリルアミド
のような強い極性の単量体から選択されてもよいし、又
は、Ｎ−ビニルピロリｒ７、Ｎ−ビニルカプロラクタム
、およびアクリロニトリルのような中位の極性の単量体
から選択されてもよい。極性共重合性単量体はアクリル
共重合体の約１部〜約４０部までを構成する。

本発明の組成物に有効な弾性体は接着剤中でアクリル単
量体と光重合した時に相分離する炭化水素弾性体である
。これ等弾性体は少なくとも１つの低Ｔｇセグメントを
含有している。ここで使用されている「低’ｒｇＪの意
味は、そのように規定されたセグメントが紫外線重合し
たアクリル共重合体のガラス転移温度よシ低いガラス転
移温度を有するということである。アクリレート共重合
体の代表的なＴｇ値は約０℃以下である。低Ｔｇセグメ
ントは０°Ｃ未満の、好ましくは一５０°Ｃ〜−７０℃
の範囲の、よシ好ましくは一７０℃未満の、Ｔｇ値を有
している。弾性体は本発明の接着剤の約２ｐｈｒ〜約３
０　ｐｈｒ　、好ましくは約５　ｐｈｒ〜約２５　ｐｈ
ｒ　ｓ　よシ好ましくは約ｌ　Ｑ　ｐｈｒ〜約２０　ｐ
ｈｒを成す。

本発明の感圧接着剤組成物に使用するのに好ましい弾性
体は不飽和セグメントを少なくとも一つ有するマルチセ
グメンテッド弾性体であシ、かかるセグメントは飽和炭
化水素セグメントよシ低いＴｇ値を有しておシ、そして
成長性アクリル重合体鎖と共反応することができる。か
かる好ましい弾性体はステレオン′ｒＭ８４０Ａおよび
ステレオン１８４５Ａ（ファイアストン社から商業的に
入手できるスチレン−ブタジェンマルチブロック共重合
体）、デュラデンＴＭ７１０（ファイアストン社から商
業的に入手できる、スチレン２７％のブタジェン−スチ
レン共重合体）；クラトン”Ｄ１１１８（スチレンブタ
ジェンジブロック共重合体）およびクラトンＴＭＤ１１
０１（スチレンブタジェン−スチレントリブロック共重
合体）（どちらのクラトン１共重合体もシェルケミカル
社から商業的に入手できる）などである。不飽和セグメ
ントを少なくとも一つ有する弾性体をアクリル共重合体
に好ましいレベルで添加すると、少なくとも２相の相分
離した感圧接着剤を生じ、しかして、弾性体が連続する
第−相を形成し、そしてアクリル共重合体が第二相を形
成する。かかる系は低温耐衝撃性を実質的に改善しなが
ら、同時に、剪断や剥離のようなその他の許容できる接
着特性を維持する。

理論的に制限するつもシはないが、かかる系はその独特
の構造形態によって、連続相を成す弾性体の十分な衝撃
吸収能力と、米国再発行特許第２４，９０６号（ウルリ
ツチ）や米国特許第４，１８１．７５２号（マルテンス
）や第４，２２３，０６７号（レベンス）に記載されて
いるように、アクリル共重合体の良好な接着特性とを兼
ね備えているので、改善された低温特性を示すものと考
えられる。

かかる弾性体を組み入れた組成物を透過型電子顕微鏡検
査（ＴＥＭ）によって検証すると、相分離した形態構造
が明瞭に認められる。好ましい組成物においては、弾性
体相は連続であシ、そしてアクリル共重合体相は平均サ
イズ０．１μｍ〜約Ｉ　Ａｍの比較的均一な包有物とし
て存在する。ジュラデン１７１０のような大いに好まし
い弾性体が利用された場合には、包有物は約０．５μｍ
である。

あまり好ましくないが、飽和セグメントだけを有する弾
性体、例えば、クラトン（）１７２６やクラド７ＴＭＧ
１６５７（どちらもシェルケミカル社から商業的に入手
できる）のようなスチレンエチレン−ブチレンスチレン
共重合体も本発明の組成物に有効である。しかしながら
、この系の弾性体はセグメントの飽和レベルのせいで、
架橋のために利用可能な多数の部位を有していない：従
って、相の連続の程度が低くなる。商業的に入手可能な
弾性体には様々な不飽和レベルのものがあることに留意
すべきである。また、弾性体が全て飽和基から成る場合
でさえ、架橋のために利用可能な部位がなお存在するで
あろう。これは弾性体における水素化が１００％完全で
ないので、幾らかの不飽和基が利用できるという事実に
よる。従って、飽和セグメントだけを有する弾性体を含
有する組成物においてさえ、相間に幾らかの化学的連結
が一般に存在する。

しかし、飽和弾性体を含有する組成物は少なくとも１つ
の不飽和セグメントを有する弾性体を、含有する系とは
異なる形態構造を有する。弾性体と７クリレ一ト共重合
体とはやは夛相分離しているが、第−相を成す飽和弾性
体は、弾性体が少なくとも１つの不飽和セグメントを有
している場合の第−相のような完全な連続性を欠いてい
る。アクリル共重合体相は包有物のサイズおよび分布に
関して、より低い均一性を認められる。アクリル共重合
体の大領域が生じる。これは弾性体相によってもたらさ
れる振動吸収レベルを低下させる。しかしながら、これ
等弾性体を使用しても、弾性体を含有しないアクリレー
ト共重合体の系よシは、コールトスラム挙動の幾らかの
改善が認められる。

しかしながら、この改善は使用弾性体が少な（とも１つ
の不飽和セグメントを有するものであ。

合に認められるように顕著なものではない。し２・しな
がら、水素化は弾性体の崩壊（ｄｅｇｒａｄａｔｌｏｎ
）のための部位を減少させるので、長期にわたって接着
剤の諸性質が必須である場合には、飽和セグメントだけ
を有する弾性体を使用することが好ましい。

その他の有効な炭化水素弾性体はファイアストン社から
商業的に入手できるデュラデンＴＭ７００シリーズ、例
えば、７１１．７１６、および７０７：ペトロフアイナ
（Ｐｅｔｒｏｆｌｎａ）から入手できるファ（ｆ　７’
　レン（Ｆｉｎａｐｒｅｎｅ）ＴＭ４００　シリーズ、
例えば、ファイナプレン４０１．４１１．４１１ｐ。

４１４：エニケム（Ｅｎｌｃｈｅｍ）から入手できるユ
ーロゾｖ　ｙ　（Ｅｕｒｏｐｒｅｎ）ＴＭＳＯＬＴＭ　
Ｔ　シリ−ス、ｎえば、ユーロプレンＳＱＬＴＭＴ　１
６０シリーズ、ＳＱＬＴＭＴ１９０シリーズ；オヨびク
ラトンＴＭＤ１１０７などである。天然ゴム、合成ポリ
インプレン、訃よびアクリロニトリル−ブタジェン共重
合体のような弾性体も有効である。弾性体のブレンドを
使用する場合には、各弾性体は上記要件すなわち低Ｔｇ
セグメントを満足しなければならない。

本発明の好ましい感圧接着剤組成物は優れた剪断性能を
示しながら、−３０°Ｃ〜−４５℃の温度での「コール
トスラム」試験を受けたときに改善された低温性能を示
す。

光重合性単量体と弾性体との混合物はさらに、単量体の
重合を誘発させるための光開始剤を含有している。有効
である光開始剤はベンゾインエーテル例えばベンゾイン
メチルエーテルやベンゾインインゾロビルエーテル、置
換ベンゾインエーテル例えばアニソールメチルエーテル
、置換アセトフェノン例えば２，２−ジェトキシアセト
フェノン４’２　、２−ジメトキシ−２−フェニルアセ
トフェノン、置換α−ケトール例えば２−メチル−２−
ヒドロキシプロピオフェノン、芳香族スルホニルクロリ
ド例、ｔ　ハ２−ナフタレンスルホニルクロリド、およ
び光活性オキシム例えば１−フェニル−１，１−プロパ
ンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）−オキシム
などである。光開始剤はこの感圧接着剤組成物の約０．
０１〜約ｌ　ｐｈｒの量で存在する。

弾性体と光重合性単量体との混合物はさらに架橋剤を含
有していてもよい。アクリル系感圧接着剤のための好ま
しい架橋剤はトリメチロールプロパントリアクリレート
、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、１．２−
エチレングリコールジアクリレート、および１，２−ド
デカンジオールシアクリレートのような米国特許筒４，
３７９．２０ｆ号〔セイルマン（Ｈｅｉｌｍａｎｎ）他
〕に開示されているものばかシでなく１，６−ヘキサン
ジオールジアクリレートのような多官能性アクリレート
である。その他の有効な架橋剤は米国特許筒４，３２９
，３８４号および第４，３３０，５９０号（ベスレイ）
に開示されているもののような置換トリアジン、例えば
２．４−ビス（トリクロロメチル）−６−ｐ−メトキシ
スチレン−５−トリアジンや、発色団ハロメチル−５−
トリアゾンなどである。使用される場合には、架橋剤は
約０．０１〜約ｉ　ｐｈｒＯ量で存在する。

好ましい態様においては、本発明の感圧接着剤はさらに
微小球を含有している。微小球が存在する場合には、重
合した接着剤はフオーム（ｆｏａｍ）のような外観を有
する。微小球含有組成物の形態構造はやはシここに記載
されているように相分離した状態にある。

特に好ましい微小球は米国特許筒３，６１５，９７２号
、第４，０７５，２３８号、および第４，２８７，３０
８号に記載されているもののような、重合体の微小球で
ある。微小球はぎアス・アンド・ステベンス社（Ｐｉｅ
ｓｃｅ　＆　３ｔｅｖｅｎａ　Ｃｏｍｐａｎｙ）から［
ミクロライト（Ｍｉｃｒｏｌｉｔｅ）　Ｊの商品名で非
発泡体が、そして「ミラライ）　（Ｍｉｒａｌｉｔｅ）
　Ｊの商品名で発泡体が入手できる。類似の微小球がケ
マノード（ＫｅｍａＮｏｒｄ）プラスチックス社から「
エキスパンセル」の商品名で、そして松本油脂製薬から
［ミクロパーク（Ｍｉｃｒｏｐｅａｒｌ）Ｊの商品名で
入手できる。発泡体では、微小球は約０．０２〜０．０
３６　ｇ／■の密度を有している。発泡してない微小球
を感圧接着剤組成物の中に含有させた後、それ等を加熱
して発泡を起こさせることも可能であるが、発泡した微
小球を接着剤の中に混入させる方が一般に好ましい。こ
の方法は最終接着剤の中の中空微小球が接着剤の少なく
とも薄い層によって実質的に包囲されることを確実にす
るのを容易にする。

平均直径１０〜２００μｍの重合体微小球は被覆前の重
合性組成物の中に約１５容ｊｌチ〜約７５容量チの量で
ブレンドできる。

５〜２００μｍの、好ましくは約２０〜約８０μｍの平
均直径を有するガラス微小球も有効である。かかる微小
球は感圧接着剤の５容ｆ％〜６５容Ｍ％を構成してもよ
い。感圧接着剤層はガラス微小球の直径の少なくとも６
倍の、好ましくは少なくとも７倍の厚さであるべきであ
る。

感圧接着剤の中にブレンドできるその他の有効な材料は
限定されるものではないが、充填剤、顔料、可塑剤、連
鎖移動剤、粘着付与剤、繊維強化剤、織布、不織布、発
泡剤、酸化防止剤、安定剤、難燃剤、および粘度調節剤
などである。

特に有効な充填剤は米国特許第４，７１０．５３６号お
よび第４，７４９，５９０号〔タリンｒン（Ｋｌｉｎｇ
ｅｎ）他〕に開示されているような疎水性シリカである
。本発明の好ましい一態様においては、感圧接着剤層は
表面積少なくとも１０ｍ”／Ｉの疎水性シリカを約２〜
約１５ｐｈｒ含む。

本発明の感圧接着剤は好ましくは、アルキルアクリレー
ト単量体の中に弾性体を溶解または分散し、それから極
性共重合性単量体と光開始剤を添加することによって製
造される。任意的に、架橋剤を上記シロップの中に溶解
させてもよい。

最初に混合された時点では弾性体は光重合性単量体によ
って分散可能であるようにみえる。しかし危（ら、微視
的スケールでは相分離は既にして存在し、そして単量体
が担体ウェブ上で反応するにつれて、弾性体銀は成長す
るアクリル共重合体鎖の中に分散性でなくなり、相分離
の程度が増大する。少なくとも１つの不飽和セグメント
に有する弾性体が使用される場合には、アクリル！合体
銀と弾性体の不飽和セグメントとの間の化学的架橋が初
期の相分離構造の大規模な再配列を妨げるので、相の高
レベルの連続性を生じ、そしてこの系に独特の形態構造
および性質が得られる。飽和セグメントのみを有する弾
性体が使用される場合には、構造上の再配列はあまシ妨
げられず、そして相分離が遥かに大きな規模で起こる。

即ち、相中の包有物がサイズまたは分布において均一な
ものではない。

この組成物は可撓性担体ウェブ上に被覆され、そして不
活性雰囲気すなわち無酸素雰囲気たとえば窒素雰囲気の
中で重合させられる。十分に不活性な雰囲気は光活性被
覆物の層を、紫外線に対して実質的に透過性であるプラ
スチックフィルムでカバーすることによって達成できる
。そして空気中でそのフィルムを通して、一般に全照射
量的５００　ミＩＪジュール／Ｃ１ｎ２ｔ−与える蛍光
灯型紫外線ランプによって照射される。重合性被覆物を
カバーしないで、光重合を不活性雰囲気中で行うような
場合には、重合性被覆物の中に米国特許第４，３０３，
４８５号〔レベンス（Ｌｅｖａｎす〕に教示されている
ように被酸化性錫化合物を混入させることによって、不
活性雰囲気の許容酸素食散を増大させることができる。

この特許には、かかる手法は厚い被覆物を空気中で重合
させることも可能にするということが教示されている。

テープの被覆はロール被覆、浸漬被覆、または押出被覆
のような通常の手段のどれを使用して遂行されてもよい
。

本発明の感圧接着テープは１層よシ多い層を含有してい
てもよい。かかる多層テープは相分離した感圧接着剤を
少なくとも１層含有している。かかる層は本発明の接着
剤を裏打層または芯層として使用するように、その層の
上に積層された別の感圧接着剤の薄層を有していてもよ
い。この付加的層（単数または複数）は当分野で知られ
ている通常の接着剤のどれであってもよいが、アクリル
系接着剤が好ましい。よシ好ましくは、付加的層は少な
くとも１種のアルキルアクリレート単量体と、強い極性
または中位の極性の共重合性単量体を含有している。

試験法 本発明の接着剤を評価するために次の試験を使用した。

ここにおける、俤、部数、比は別に特定されていない限
りｊ＆量による。

透過型電子顕微鏡検査による接着剤の形態構造の分析 ＴＫＭ試験のための薄い切片（５００〜１（ＩＪＬＩＯ
Ａ）はＦＣ４冷凍装置（ｃｒｙｏａｔｔａｃｈｍｅｎｔ
　）　ｔ”備えたライハードニング（Ｒｅｉｃｈｅｒｔ
−Ｊｕｎｇ）７Ｍウルトラカット（Ｕｌｔｒａｃｕｔ　
）　ＦｆＴＭウルトラミクロトームを使用して一１４０
℃のサンプル温度で作製される。

ステンレス鋼ポート付きのダイアドーム（Ｄｉａｔｏｍ
ｅ　）ＴＭダイヤモンドナイフが使用される。

切片はｎ−プロパノール上に浮かぶように放た瓜そして
７ＵＩＪメツシユの銅グリッド上に集めら瓜それから四
酸化オスミウムの４チ水溶液の蒸気に４時間曝される。

（四酸化オスミウムは存在する弾性体の不飽和ゴムセグ
メントの中の二重結会と反応し；かかるセグメントを顕
微鏡写真の中で暗くする。〕それから、この染色された
切片は１００ｋＶで操作される透過型電子顕微鏡、ＴＥ
ＯＬ　１００　ＣＸによって検査される。

サンプル これ等サンプルに関しては、接着剤フィルムは薄片切断
に先だって四酸化ルテニウムの０．５係水溶液の蒸気に
２時間曝すことによって染色される。

この染料は共Ｎ分体の中のポリスチレンブロックに対し
て優先的に反応する；従って、ポリスチレンブロックは
顕微鏡写真の中で暗く見える。冷凍超薄片切断および透
過型電子顕微鏡検査は上記通りに行われる。

剥離ライナー上に担持された１２．７朋×２０Ｏｎの感
圧接着剤トランスファーテープを厚さ約６Ｕの硬質ポリ
塩化ビニル試験棒の１５ｍｇＸ１５０趨の面上にまっす
ぐに配置し、そして６−８　ｋｌ？のＱ−ラーで１回ロ
ーリングすることによってその場所に堅固にプレスする
。次いで、テープからライナーを除去し、そして裸出さ
れた接着剤表面を、新たに塗装された鋼パネル約１θＤ
ｍＸ３ＤｒＪｒａの中心に、試験棒の一万の端がパネル
の端から突出するように、配置する。良好な接触を確保
するために、試験棒を６．８〜（１５ボ／ド）のローラ
ーで約３００ａｍ／分の速度でローリングする。それか
ら、その試料を所定の時間ａ貿させた後に、約５０朋の
巾にトリミングする。−ｆ：ｔＬから、その試料を、引
張試験機の下刃ショー（ｊａｍ）に取り付けられた水平
固定具に装着する。厚さが約８驕でろり、そして−万の
端にビニル試験棒の断面に対応する開口全音している金
属棒を試験棒の突出端に装着し、そしてその金属棒のも
う一万の端を引張試験機の上刃ショーに装着する。それ
から両方のショー全３０．５ｃＩＩＬ／分の速度で分離
し、そして塗装パネルからのビニル試験棒の分離全開始
するのに必要な力〔「離脱剥離（Ｂｒｅａｋａｗａｙ　
ｐｅｅｌ　）値」〕、およびビニル俸全完全に除去する
壕で連続分離するのに必要な力〔「連続剥離（Ｃｏｎｔ
ｉｎｕｏｕｓｐｅｅｌ　）値」を記録する。

９０度剥離接着強さ 陽葎酸化アルミニウムの１９ｍｘＸ２υＯｚｚ　Ｘ０６
１２５ｍの細長片をサンプルの接着剤の面上に置く。そ
して２に９のローラーでローリングすることによってア
ルミニウムに圧力を適用する。それから、サンプルの反
対側の面に剛性基体を堅固に接置させる。そしてアルミ
ニウム片を接着剤表面に対して９０度の角度で、３［Ｊ
−５ｍ／分の速度で剥離し、平均接漕力を巾１ｃＩｎ当
たルのＩ単位で記録する。

引張強さ／伸び率 試験すべきテープのダンベル形試験片を作製し、そして
各縁端を巾４２ｍｍのセロファンテープで包み、試験テ
ープの５０ｙｔｘＸ６．４１＠部分を裸出状態で残す。

試験片のセロファンで覆われた縁端を引張試験機の両側
のショーに装着する。そしてショーに５００龍／分の速
度で分離し、破壊点伸び率を記録し、そして試験テープ
の厚さに基づいて引張強さｆｔ算出する。

アルミニウムチー剥離 フオームテープまたはその他の両面被覆テープサンプル
を陽極酸化アルミニウムの１９趨×２ＵＯｘｍＸ［１，
１２５ｍの細長片２枚の間に配置する。各アルミニウム
片の両端には、接着剤無しの２５ｍｍのタブが残されて
いる。この集成体を６．８空のロラーで両方向に１回ず
つローリングし、それから室温で１〜２時間時間コンデ
シンニング。タブをそれぞれ反対方向１ｃ９Ｌ１度に折
り返し、試験機の上方と下方のショーにそれぞれ装着す
る。その仏ショーを３Ｏ−５ｃＩＩＬ／分の速度で分離
する。分離するのに必要な平均力を記録する。

静的剪断試験 トランスファーテープ筐たは両面被覆テープの巾１−２
７ｃｍｘ長さ２−５４ｃｍの片をその接着剤によってス
テンレス鋼プレートに接着させる。それから、ライナー
を除去し、そして新たに裸出された接着剤表面に第二の
ステンレス鋼プレートを接着させる。それから、この試
験パネル集成体を水平位置ｌＣｗｔ＠、そして表面間の
均質接触を確保するために１　ｋｙ荷重を１５分間適用
する。それから、この集成体を垂直平面に装着し、−万
のパネルの上方端から吊るし、そしてもう−万のパネル
の下方端に１ゆ荷Ｎを取り付ける。荷重が落下する時間
が破損値である。Ｉ　Ｌｌ、０００分後にもテープが破
損しない場＆　ｖｃは、試験を中止する。

動的剪断試験 巾２５−４ＲＮの接着剤フオームテープを７６．２朋Ｘ
２５−４ｍのステンレス鋼パネルの−１の端に置さ、そ
して長さ２５．４朋にトリミングする。それから、ライ
ナーを除去し、七して同一サイズの第二のステンレス鋼
パネルを裸出接層剤表面に接着させる。この正方形のフ
オームサンプル’ｒ６．８に９のローラーによって約５
（ＪＩＪｘｘ／分の速度で１回ローリングすることによ
って、その場所に堅固にプレスし、それから、室温で２
４時間コンディショニングする。タブを引張試験機の上
方と下方のショーに装着し、その後、ショーを１０趨／
分の速度で分離させる。分離するのに必要な最大力（Ｎ
／ＪｒｊＩ２）を記録する。

Ｔ−ブロック −１のＴ−ブロックの接触面を裸出フオーム表面の上に
置く。Ｔ−ブロックへの接着剤の良好な接＠−を確保す
るために、ライナーの表面を親指の圧力によって擦る。

フオームＩＴ−ブロック（２５−４１１１Ｘ　２５−４
ｔ＊）のサイズにトリミングムライナーを除去し、裸出
フオームに第二のブロックを接着させる。合わされたＴ
−ブロックを固定具の中に置き、そして１１．３ｋｌ／
の靜止荷Ｎを１５秒間適用する。サンプルを室温で６０
分間コンディショニングする。Ｔ−ブロックの片側上引
張試験機の上方ショーに吊るし、下方ショーを適所に降
下させる。下方保持具をクランプした後、引張試験機を
スタートさせる。ショー全５１騙／分の速度で分離させ
、そして最大の層剥離力を記録する。

約４ＬｌｃＩＬ平万の剛性垂直フレームに、その上方端
において、同一寸法のフレームを枢軸襄着する。

垂直フレーム上の５個所に、シリコーン発泡体の衝撃吸
収用テープを取シ付ける。１５１４１１のビニル試験棒
（先の試験において記載されたもの）が４個存在する１
　００ｍｘＸ　３　［Ｊ　Ｏｍｘの鋼の試験パネルを、
枢着フレーム内に取り付ける。そして室温に７２時間保
留する。それから、この集成体全所定温度（−３０’Ｃ
〜−４５℃〕に冷却するために冷蔵室に１６時間置き、
それから、フレームの装着された部分を水平位！筐で持
ち上げ、そして放すと、その部分は垂直部分へ向かって
バタンと閉じる。そこで、ビニル試験棒のどれかが剥が
れたかどうかを調べる。この操作全１０回行って試験完
了とし、そして損傷数を報告する。

次の実施例は例示であって、どのようにも制限するもの
ではない。本発明の範囲は特許請求の範囲によってのみ
規定される。

実施例 実施例では次のような略号および弾性体の商品名が使用
されている： ＩＯＡ　　　　　インオクチルアクリレートＡ、Ａ　　
　　　アクリル酸 ＮＶＰ　　　　　Ｎ−ビニルピロリドンＴｇ　　　　　
　ガラス転移温度 ＲＴ　　　　　室温 ＲＨ相対湿度 オペル塗料　メラミン架橋アルキドエナメルｍＨｖＷ塗
料　　メラミン架橋アルキドエナメル塗料弾性体 ステレオン”　８４５Ａ　　スチレン４８％のスチレン
−ブタジェンマルチブロック共 重合体（ファイアストン社か ら入手可能） ステレオンＴ〜’　８４［ＪＡ　　スチレン４３％のス
チレン−ブタジェンマルチブロック共 重合体（ファイアストン社か ら人手可能〕 クラトンＴＭＧ１７２６　　スチレン／エチレン−ブチ
レン／スチレントリブロック共 重合体６０チとスチレン／エ チレンーブチレンジブロック 共重合体７０チのブレンド （シェル社から入手可能） クラトンＴＭＧ１６５７　　　スチレン１４％のスチレ
ン／エチレン−ブチレン／スチレ ン共重会体〔シェル社から入 手可能〕 デュラデンＴＭ７１０　　　スチレン２７％のブタジェ
ンスチレン共重合体（ファイア ストン社から入手可能〕 実施例１ ８４．６部のインオクチルアクリレ−）（！：、６．４
部のアクリル酸と、９部のクラトンＴＭＧ１６５７のプ
レミックスを調装した。このプレミックスに６部の疎水
性シリカ（エアコン／Ｌ”ＭＲ−９７２デグツサ社から
入手可能）を、２．５部の重合体微小球（エクスバフセ
ル１Ｍ５５１ＤＥ、ケマノード社から人手可能）、０．
２部の２，２−ジメトキシ−２−ツエニルアセトフエノ
ン光開始剤〔イルガキュアＴＭ６５１、チバガイギー社
から入手可能〕、および０．１１部のＨＤＤＡ　（１、
６−ヘキサンジオールジアクリレート）と共ＶＣｆＡ加
した。これを、これによって被覆されるべき表面に低接
着性の剥離被膜を有してｈる厚さ０．０５部ｍの二軸延
伸ポリ（エチレンテレフタレート）　（ＰＩＴ　）フィ
ルムの上に被覆し、次すで、第二のかかるフィルムで覆
った。ドクターナイフの設定は厚さ約Ｕ−７５ｍの均一
被覆が得られるようｉｃ調節した。こうして製造された
複＠一体に、紫外ＩＶｌｉ！をＩｍｗ／秒／ｃｒＩＬ−
で与えるフルバニア４０ワツト紫外螢光灯の列によって
紫外線照射した。Ｎ会されたフオーム状接着剤の、ステ
ンレス鋼への、ＶＷ塗料への、およびオペル塗料への９
Ｕ度剥離接看強さ、アルミニウムニー剥離、ＶＷおよび
オペル塗料からの離脱／連続剥離、Ｔ−ブロック、およ
びコールトスラムにつめて試験した。結果は第１表に示
されている。

４土ｊＬ医」−二５− ９６部のインオクチルアクリレートと、７部のアクリル
酸と、０．６部の過酸化ベンゾイル、ルシドール（Ｌｕ
ｃｉｄ員）ＴＭｔ−使用して調製されたプレミックスを
熱処理によって部分重合させて約３０００　ｃｐｓの１
ルツクフイ一ルド粘度を有する被覆可能なシロップにし
た。このシロップに６部のエアロゾルＴＭＲ９７２’＆
、２．５部のエクスパンセルＴＭ５５１　Ｄ　Ｅ重合体
微小球、０．２部のイルガキュア　６５１、およびｏ、
１１部のＨＤＤＡと共に添加した。これを、これによっ
て被覆されるべき表面に低接着性の剥離被Ｈを有して＾
る厚さＬｌ−０５ｍの二軸延伸ＰＩＴフィルムの上に被
覆し、次いで、第二のかかるフィルムで覆った。ドクタ
ーナイフの設定は厚さ約０−７５ｍの均一被覆が得られ
るように調節した。この複＠一体に、紫外ｍを１ｍｗ／
抄／！２で与えるシルパニア４ｏワット紫外螢光灯の列
によって紫外線照射した。重合された７オ一ム状接着剤
を実施例１と同じ方法で試験した。結果は第１表に示さ
れている。

ＯＮ ＯＮ ＯＮ 卜 λ 実施例２および比較例２−Ｃ 実施例２および比較例２−Ｃを実施例１および比較例１
−ｃと同じ方法で行った。Ｘ会されたフオーム状接着剤
の両面に、米国特許筒２４，９０６号（ウルリンチ）に
開示されて込るタイプのアクリレート感圧接着剤の２０
μｍ層を積層し、そしてこの夜会体の、ステンレス鋼へ
の９０反剥離接着強さ、オペル塗料およびＶＷ塗料への
９０度剥離接着強さ、アルミニウムチー剥離、Ｔ−ブロ
ック、動的剪断、静的剪断、離脱／連続剥離、およびコ
ールトスラムについて試験した。結果は第２表に示され
ている。

寧二 寥 ヘ　ヘヘ 事 ψ 実施例３ ７６．５部の工ＯＡ、　１０−５部のＡＡ、および１６
部のデュラデンＴＭ　７１　ｏを使用してプレミックス
ｆｉｌ−ｖ４ｍした。このプレミックス１ＵＯ部に、４
部のエアロジーＭＲ−９７２を、２．１５部のエクスパ
ンセルＴＭ５５１　Ｄｗ、０．１８部のイルガキュア７
Ｍ６５１、および０．１１部のＨＤＤＡと共に添加した
。

これを実施例１に記載されているように被覆し、そして
ステンレス鋼への９［，１剥離離接看強さ、アルミニウ
ムチー剥離、離脱／連続剥離、およびコールトスラムに
ついて試験した。結果は第６表に示されてｈる。

比較例３−ｃ ８７．５部の工ＯＡと、１２．５部のＡＡと、ｔＪ、３
部の過酸化ベンゾイル、ルアドールＴＭ　ｆ：使用して
調製したプレミックスを熱処理によって部分ＩＬ会して
ブルックフィールド粘度約５　ＬＪ　ＯＬｌ　ｃｐｓの
被覆可能なシロップにした。このシロップ１ＵＵ部く４
部のエアロゾルＴＭＲ９７２’ｅ、　　２．１５部のエ
クスバンセＡ−ＴＭ５５１　Ｄ　ｆｆｉ重会体微小球、
０．１８部のイルゴキュ７１′Ｍ６５１　％および０．
１１部の肋ＤＡと共に添加した。これを比較例１に記載
されているように被覆した。重合されたフオーム状接ｆ
ｆ　剤を実施例３と同じ方法で試験した。結果はＷｃ６
表に示されている。

実施例４〜５および比較例４−Ｃ〜５−Ｃ実施例４およ
び比較例４−Ｃは、デュラデ７Ｉ′Ｍ７１０の代わり＆
Ｃ１６部のステレオンＴＭ８４５　Ａ弾性体を使用した
以外は、実施例１および比較例１−Ｃと同じ方法で行わ
れた。硬化サンプルは実施例６と同じ方法で試験され、
そして結果は第６表に示されている。

実施例５および比較例５−Ｃは、異なる弾性体並びに単
址体比を使用した以外は、それぞれ実施例１および実施
例１−ｃと同じ方法で行われた。

実施例５ｖｃおいては、プレミックス’ｅ　７６．４　
Ｍの工ＯＡ、　７．７５部のＡＡ、５部のデュラデンＴ
Ｍ　７１　ｇ、お、よび８部のステレオンＴＭ８４０　
Ａから調製レム比較例５−Ｏにおいては、９１部のＩＯ
Ａと９部のＡＡから成るプレミックスを過酸化ベンゾイ
ルによって熱的に予備重合させてブルックフィールド粘
度的３０００　ｃｐｓの被覆可能なシロップにしム試験
結果は第３表に示されて込る。

実施例６〜７および比較例６−Ｃ〜７−にれ等は、異な
るレベルの弾性体、異なる充填剤、および異なる単量体
比を使用した以外は、それぞれ実施例５および比較例５
−Ｃの方法を使用して行われた。それ等の相違点は第４
Ａ表および第４Ｂ表に試験結果と共に列挙されている。

Ｏ００ （イ）（イ）寸寸叩の 第４Ａ表 離脱／連続剥離 コールトスラム （５−Ｃ ７７，４ ９１、Ｕ ７．６ ９、Ｌｌ ８．０ガラス ８、Ｌｌガラス ４９．１ ２６．６ ３Ｌ１１．４ ４１５．８ ４１１．４ １／１ｕ 第４Ｂ表 離脱／連続剥離 ６日間ＲＴ コールトスラム 一４５℃ −Ｃ ７７，４ ９１，０ ７，６ ９、Ｌｌ ２．１５貰曾体 ２．１５電什体 ５８．６ ２６．７ ３３３．３ ２９４．８ ４６９．７ ４４１　、１ ｔＪ／１　Ｃ１ 実　　８〜３３および比較　８−ＣＣ６−Ｃおこれ等は
、紫外線重合された重合体における単斂体比、弾性体お
よび弾性体量が異なること以外は、それぞれ実施例１お
よび比較例１−Ｃと同じ方法を使用して行われた。それ
等相違点は第５表に、そしてその試験結果は第６表に列
挙されている。

り　　１ｒ＞　　　−〇叩　　哨頃頃　　頃Ｃ罰　　０
　　のクク　　■０ｒ−＋−、ヘト ａ）トは）ｈμ） Ｕ） Ｕ） ＬＯＬＯり ′−Ｏ℃ ○ つさ０−へ（イ）寸い鱒℃ト■）０−へ噂−ｒ　Ｃ’Ｊ
　（Ｎ　（ＮへＮ　ＣＭ　（Ｎ　（’Ｊヘヘヘ哨ｚ　ｎ
　ｎ実施例３４〜３７および比較例５４−　ｃ１３４−
ｃ２これ等は、紫外線重置された重合体における単を体
比、弾性体および弾性体量が異なること以外は、実施例
１および比較例ｉ−ｃと同じ方法で行われた。それ等相
違点は第７表に、そして試験結果は第８表に列挙されて
＾る。

実施　３８および比較例６８−Ｃおよび６８−にれ等は
、重合体微小球を使用して又は使用しなｈで、異なる弾
性体および異なる弾性体／単量体沈金使用したこと以外
は、実施例１および比較例１−Ｃと同じ方法で行われた
。これ等相違点は第９表に、そして試験結果は第１０表
に列挙されてｈる。

【図面の簡単な説明】

第１図はシリカ充填剤（暗い部分〕を含有する比較用ア
クリル系感圧接着剤の粒子構造を示す電子顕微鏡写真で
ある。 第２図は第１図の拡大写真である。 第３図は別の比較用アクリル系感圧接着剤の粒子構造を
示す電子顕微鏡写真である。 第４図は弾性体の連続相（暗い部分〕とアクリル共′Ｎ
＆体の比較的均一な大ささの包有物相（明るい部分）と
に相分離した、本発明の好ましい感圧接着剤の粒子構造
を示す電子顕微鏡写真である。 第５図は本発明の好ましい別の感圧接着Ａｌｌの粒子構
＠を示す電子顕微鏡写真である。 ｍ６図は本発明の好ましいさらＶこｆｆ１ｔｌの感圧接
着剤の粒子構造を示す電子顕微鏡写真である。 第７図は本発明の好ましいさらに別の感圧接着剤の粒子
構造を示す２子顕微銚写真でめる。 第８図は飽和ゴムセグメントだけ音符する弾性体の相（
暗い部分、連続相ではないようでらる〕とアクリル共重
＠一体の大きな包有物相（明るＡ部分、その中に７リカ
が暗め微小粒子として認められる）とに相分離した、本
発明の感圧接着剤の粒子構造を示す電子顕微鏡写真であ
る。 第９図は飽和セグメントだけを有する別の弾性体の相（
暗い部分、局部的に連続し一〇いる）とアクリル共重合
体の大小の包有物相（明るい部分、その中にシリカが踏
込微小粒子として認められる）とに相分離した、本発明
の感圧接着剤の粒子構造を示す電子顕微鏡写真である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ａ）（ｉ）アルキル基が平均４〜１２の炭素原子
   数を有する、アルキルアクリレート単量体約６０部〜約
   ９９部、 （ｉｉ）モノエチレン系不飽和共重合性極性単量体約１
   部〜約４０部、および （ｉｉｉ）光開始剤約０．０１部〜約１部 を含有する単量体のアクリル共重合体を約７０部〜約９
   ８部と、 ｂ）前記アクリル共重合体より低いＴｇを有するセグメ
   ントを少なくとも一つ含む炭化水素弾性体または炭化水
   素弾性体のブレンドを対応して約３０部〜約２部 含む、相分離した、紫外線重合した感圧接着剤であつて
   、少なくとも第一相と第二相を有しており、前記第一相
   が主に前記弾性体からなり、前記第二相が主に前記アク
   リル共重合体からなり、しかして、炭化水素弾性体を含
   有しなければ同一組成の接着剤よりも改善された低温接
   着特性を有している、前記接着剤。
2. （２）前記弾性体が、スチレン−ブタジエンマルチブロ
   ツク共重合体、およびスチレン−エチレンブチレン−ス
   チレンブロツク共重合体からなる群から選択される、請
   求項（１）の、相分離した、紫外線重合した感圧接着剤
   。