JPH02501571A - 液晶組成物におけるシアノ脂環式エステル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 液晶組成物におけるシアノ脂環式エステル本発明は新規のシアン脂環式エステル 及びそれらを含有する液晶材料に関する。特に本発明は、キラルな誘導体及びそ れらを含有する強誘電性スメクチック液晶組成物に関する。

強誘電性スメクチック液晶材料は公知であって（例えばＮ　Ａ　Ｃ１ａｒｋら： ＾ｐｐｌ　Ｐｈｙｓ　Ｌｅｔｔ（１９８０）、３６．８９９）、強誘電性のキラ ルなスメクチック相の電気光学的特性を利用するものである。キラルなスメクチ ・ンクＣ（Ｓｃ富と略記し、本はキラリティーを示す）は、流動性が最も高いの で一番使用されるが、他のキラルなスメクチック相１例えばＩ、Ｆ、Ｊ、Ｋ、Ｇ 、Ｈ若しくはＸを使用することもできる。

強誘電性スメクチック液晶材料には単一化合物もあるが、かかる材料が組成物で あるとより有効である。一般的にかかる組成物は、単独で若しくは一緒にＳｃ相 を示す１種以上の化合物（スメクチック「ホスト」）と、通常はスメクチック材 料が高い自発分極Ｐｓを示すように誘導するために加えられる１種以上のキラル な（即ち光学活性の）化合物とを含有する。更に該組成物は、例えばＳｅｔ範囲 を広げるためや不必要な相を抑制するための添加物、又はＳｅ４相の螺旋ピッチ を変更するための光学活性化合物を含有することができる。

優れた強誘電性スメクチック液晶材料にめられる特性は、粘度が低いこと、スイ ッチング速度が速いこと、Ｓｅｔ相範囲が広いこと、自発分極係数Ｐｓが高いこ と、及び螺旋ピッチが長いことである。光学的に純粋な化合物の合成はコストが 高いことから、キラルな化合物が安価であることは望ましい。

強誘電性スメクチック液晶組成物に使用する光学活性化合物は一般的に、環式基 の連鎖から成る「コア」と、該鎖の末端部位若しくはその近傍に不斉炭素原子を 有する光学活性基とから構成される。前記コアは、該化合物をスメクチック液晶 相と混和可能にする環式基の適当な公知の組み合わせから選択される６強誘電性 スメクチック液晶化学における多くの研究の目的は、有利な化合物を形成するた めにかかるコアと結合し得る新規の光学活性基を同定することである。

多数の適した光学活性化合物が公知である。　ＰＣＴ／ＧＢ　８５１０００４６ （代理人照会番号ＰＯ２８１）には、例えばメントール誘導体： のごときキラルなテルペノイドアルコールの誘導体である化合物が記述されてい る。これらの化合物は一般的にスメクチック混合物中に比較的低いＰｓを誘導す る。

ＰＣＴ／ＣＢ　８７１００４４１（代理人照会番号ＰＯ３８３）及び日本特許公 開ＪＰ＾−８１−２４３０５５は撲遺式：Ｅ式中、Ｒはアルキルである］ の化合物を記述している。これらの化合物は高いＰｓを示す。

両特許の公告日は本出願の優先日よりも後である０本発明の目的は、強誘電性液 晶組成物の適当な光学活性成分であり且つ公知の化合物に比較して有利な特性を 有する新規な化合物を提供することである。

本発明は、強誘電性スメクチック液晶組成物の成分として使用するのに適した化 合物を提供するが、その化合物とは式Ｉ： ［Ｒ２及びＲ３は一緒になって、ＣＩが不斉置換された炭素原子である脂環式炭 化水素環系の残基を表しており、Ｘは、独立して選択された最高３個の芳香族若 しくは脂肪族の６Ｒ有機環式基の連鎖であって、側方及び／又は末端が置換され て単結合若しくは結合基によって結合されている連鎖から成るコアである］ のエステルである。

本発明者らは、適当なコアＸと結合した式夏の脂環式炭化水素環系を含む化合物 が強誘電性スメクチック液晶組成物の極めて有効な成分であり得ることを見いだ した。特に以下に説明する構造は、例えば高い自発分極を有すると思われたり又 は調製が容易であるといった化合物を同定する観点から、かかる液晶組成物に使 用する上での適合性において優位であるとして選択した。

式！における脂環式炭化水素環系は好ましくはテルペノイド環系であって、これ は、Ｃ本原子を不斉置換させ得る置換パターンを有する任意のテルペノイド環系 がら選択することができる、環系は単環式、二環式若しくは三環式である。

テルペノイドは類似テルペンの誘導体であって、イソプレンオリゴマーである０ 本明細書中の「テルペノイド」とは飽和若しくは不飽和のイソプレンオリゴマー 自体だけでなくこれらの酸素化誘導体及び一部若しくは完全な還元物をも包含す る。テルペノイドの大部分は環式ポリイソプレン鎖を含む、好ましい鎖は、置換 及び／又は架橋された６員環をベースとしたものである。テルペノイドは生合成 源から得られ、生合成の過程で、イソプレン単位の一部を欠くか又は余分な部分 を有するテルペンが生成されることがある。ときには生合成の間にメチル基が移 動して最終的な生合成物が厳密にイソプレン単位から構成される骨格構造を有す ることができなくなる。それにもかかわらずこれらの化合物はテルペノイド属の １種と考えられている。

このような環系は、環系の配座に従って多数の異性体形態で存在し、他の効果に 加えて、（＋）若しくは（−）の光学活性方向又は不斉中心Ｃ車におけるＲ若し くはＳ絶対配置を与え得る。このような異性体形態の全ては本発明に包含される ０式Ｉに包含される式： の環式テルペノイド基の幾つかの例が、下記の表１に示したテルペノイドベース の環系である０式は常用の線区で表す。

宍」２ 構造１．１は特に好ましい。

表１に挙げた構造は全て天然テルペノイド系から誘導され、例えば例１．１はシ ョウノウ（１，７，７−）リメチルビシクロ（２，２，１）−２−ヘプタノン） 中に見られる環系から誘導される。

生合成では異性体化合物を光学的に純粋な単一の異性体形態で生成することが多 く、このことは、かかる環系が、高価で且つ迂遠な立体特異的合成若しくは光学 的分割の必要なしに天然生成物によって誘導され得ることを意味する。

式Ｉにおける式： で表される他の種類の脂環式炭化水素環系は［式中、（Ｒ１）は、シクロヘキサ ン環系が、本で示された部位が不斉置換されているような置換パターンの、同じ でも異なってもよい１つ以上（好ましくは１つ）のＣ，−Ｃ，アルキル（好まし くはメチル）置換基を含むことを示す、］である。

広範囲にわたる環式基の組み合わせ及びこれらの結合が、式Ｉの化合物において 不斉置換の脂環式炭化水素環系と結合し得るコアＸとして適しており、これらの 多くは液晶業界の当業者には非常に公知であって、不斉炭素原子を含む他の基と ともに使用することが提案されている０例えば適したコアは、ＥＰＡ１１５６９ ３（光学活性アルコキシと結合）、ＥＰＡ１３６８４５（光学活性−０００−ア ルキル、アルコキシ、又はアルキルと結合）、ＥＰＡ　１５２２１７（光学活性 ｏｃＯｏ−アルキルト結合）、ＥＰＡ１５３８２６（光学活性アルコキシと結合 ）、ＥＰＡ１５９８７２（光学活性００Ｃ−ＣＨ（Ｘ）−アルキル（ここでＸは ハロゲンである〉と結合）、ＥＰＡ１６０４１６（光学活性アルコキシと結合） 、ＥＰＡ１６４８１４（光学活性アルキル若しくはアルコキシと結合）、ＥＰＡ １６７３２８（光学活性アルコキシ若しくはアルキルカルボニルオキシと結合） 、ＥＰＡ１６８９６３（光学活性アルキルカルボニルオキシと結合）、ＥＰＡ１ ７４１９１（光学活性−２−アルキル（ここで２は単結合、Ｏ，Ｃ０１ＯＯＣ若 しくは０Ｃ００）と結合）、ＥＰＡ１８８２２２（光学活性Ｃ００−アルキルと 結合）、ＥＰＡ１９１６００（光学活性−Ｙ−ＣＢ（Ｔ）−アルキル若しくはハ ロアルキルと結合）、ＥＰＡ１９２２６７（光学活性（ＣＯ）−０−アルキルと 結合）、並びにＰＣＴ／ＪＰ８５１００３０２に記述されている。

上記多数の公知のコアの例は、強誘電性液晶組成物の有効成分を提供するために 、式Ｉの化合物中に含まれる脂環式炭化水素環系と結合し得る構造の範囲を示し ている。

多数のコアＸが、前記優位性の基準に則って式■の化合物に使用されるのに特に 適していることを同定した。これらのコアを含む式Ｉの化合物のうち好ましいも のは式１＾：［式中、Ｒ，はＣ１−Ｃ１２アルキル若しくはアルコキシであり、 環＾、Ｂ及びＤは独立して、フェニル、フルオロ若しくはクロロ置換フェニル又 はシクロヘキシルであり、ｎは０若しくは１であり、Ｙは、ｎがＯのときは単結 合若しくはＣＨ，ＣＢ２であり、ｎが１のときは単結合、Ｃ１，ＣＨ，ＣＯＯ若 しくはＣＯＯである］によって定義される。

Ｒ２及びＲ１は前記式Ｉにおける定義と同じである。好ましくは、Ｒ１はＣ，− Ｃ，。ｎ−アルキル若しくはｎ−アルコキシ、特にｎ−オクチルオキシである８ 式１＾の化合物における特に好ましいコアの例を表２に列挙する。

敷λ 表２のなかで構造２．１．２．３及び２．４は特に好ましい、（Ｆ）は１つ以上 、好ましくは１つのフッ素置換基が環に存在し得ることを意味する。

式１及び式１＾の化合物は比較的簡単なエステル化過程、例えば によって調製することができる。上記エステル化は、適当な酸（ｉ）とシアノヒ ドリン（ｉｉ）との間に極めて標準的なエステル化試薬及び条件を使用して実施 することができる。

脂環式炭化水素環系をテルペノイドから誘導する場合、もしテルペノイドシアノ ヒドリンが市場入手できないならば、多くは市場入手可能な適当なテルペノイド ケトンから調製することができる。必要によってはテルペノイドケトン自体をテ ルペノイド第ニアルコールのごとき市場入手可能なテルペノイド前駆体から酸化 によって調製してもよい。

適当なテルペノイドケトン、及びそれらから調製され得る表１に示したテルペノ イド環系の例としては、ショウノウ（１，１）、メトン（１，２）、カルボン（ １，３）、フェンコン（１，５）及びベルペノン（１，８）がある。

例えばＣｒ（Ｎ　）によって酸化するとテルペノイドケトンになり得る適当なテ ルペノイドアルコール、及びそれらから調製し得る表１に示した対応するテルペ ノイド環系の例としては、ボルネオール（１，１）、メントール（１，２）、イ ソピノカンフェオール（１，６）、イソプレゴール（１，７）及びベルベノール （１，３及び１．９）がある。

公知の方法を使用して、表１に示した１、３若しくは１．７若しくは１．８とい った構造の不飽和部位を追加したり減らしたりして変性することによって変性テ ルペノイド系を生成することができる０例えば構造１．４及び１，９はそれぞれ 構造１．３及び１，８から不飽和を減らすことによって生成することができる。

これは、環式系の配座を変性するためにも使用することができる。

式Ｉの化合物は、完全に合成された光学的に純粋な化合物と比較して非常に安価 であることが多いアルコール及びケトンのごとき光学的に純粋な天然テルペノイ ド化合物がら調製され得るので、合成代替物よりも有意な価格利点を有する。

テルペノイドアルコールから出発してテルペノイドシアノヒドリンは、例えば第 １図に示した過程１のステップ（ｉ）から（ｉｉ）によって調製することができ るが、当業者には他の過程も明らかであろう。

式■の化合物が基： ［式中の記号は前記同様である］ を含む場合、適したシアノヒドリンは対応するシクロヘキサノンをシアン化水素 と反応させること、即ち：によって調製することができる。

例えば３−メチルシクロヘキサンのごとき多くのこのようなシクロヘキサンが公 知である。

上記方法でシアノヒドリンを調製する場合には光学的異性体の混合物として形成 され得るので、光学的に純粋な化合物を必要とするならば分割する必要がある。

このためには公知の方法を使用すればよい、過程１は一般的に立体特異的である 。

適したコアＸを含む多くのカルボン酸は市場で入手可能である。市場入手できな い場合は単純な前駆体から合成することができ、適した酸を入手することは当業 者には問題ないであろう。

更に本発明は、そのうちの少なくとも１種が式Ｉの化合物である複数の化合物の 混合物の強誘電性スメクチック液晶材料を提供する。この混合物においては式Ｉ の化合物は光学的に活性な異性体形態であるのが好ましい。

式Ｉの化合物は、有効な強誘電性スメクチック液晶組成物を形成するために、広 範囲にわたるスメクチックホストと混合することができる０式Ｉの化合物を含有 するかかる組成物は多くの場合に高いＰｓ値を有し、且つＳ−相における螺旋ピ ッチが長い。

本発明は特定の理論に限定されることはないが、かかる混合物においてＰｓが有 益に高いのは、脂環式炭化水素環系の極めてしっかりした不斉置換環境へＣＮ基 の双極子が［固定される（ｌｏｃｋｉｎｇ）　Ｊことに起因するのでろう。

好ましいホストとしては以下のものがある：ＰＣＴ／ＧＢ８６１００４０に記述 された、例えば式■：［式中、Ｒａ及びＲｂは独立にＣ３−ＣＩ□アルキル若し くはアルコキシである］ の化合物、 ＥＰ八へ４３０４９４．３及びＧＢ＾８７２５９２８に記述された、即ち式■： ［式中、Ｒａ及びＲｂは独立にＣ５−Ｌｘアルキル若しくはアルコキシである］ のフルオロ−テルフェニル、 式■： ［式中、Ｒａ及びＲｈは独立にＣ３−ＣＩ２アルキル若しくはアルコキシである ］ のシアノシクロヘキシル。

混合フルオロテルフェニルとシアノシクロヘキシル（即ち■と■）を含有する混 合物は、非常に敏速に電気的に切り替わり得るので特に好ましい。

更に該混合物は、Ｓ−相が持続する温度範囲を広げるために、例えば式■： ［式中、Ｒａ及びＲｂは独立にＣ，−Ｃ，□アルキル若しくはアルコキシである ］ の添加物を含有することができる。

式■の化合物を含有する強誘電性スメクチック混合物はかなり大きな螺旋ピッチ を示すことが多いが、混合物中に反対の螺旋ピッチ方向のＳ−相の形成を誘導す る少なくとも２種の光学活性化合物を含有し、そのうちの少なくとも１種が式Ｉ の化合物であることが有利である。これらの化合物の相対比を変えることによっ てピッチ長を調整することができる。これらの化合物の少なくとも２種は例えば 式１の化合物であってもよい、このように使用し得る他の光学活性化合物には以 下のものがある： ＰＣＴ／（：Ｂ８７１００２２３に開示された、例えば式■：ＧＢ八８７０３１ ０３に開示された、混合物が弐■のテルフェニルを含有するときに適した、例え ば式■： のテルフェニル、 ［式■及び■中、Ｒａ及びＲｂは独立にＣ，−Ｃ，ｚｎ−アルキル若しくはｎ− アルコキシである］。

更に本発明の当該混合物は、式Ｉの化合物のラセミ混合物を含有することができ 、典型的には以下の組成を有する： 重量％ ホスト化合物　３０〜９９ 式Ｉの光学活性化合物　５〜５０ 他の光学活性化合物　０〜２０ 添加物　０〜２０ 式１のラセミ化合物　Ｏ〜５０゜ 合計は１００重量％である０本発明の混合物の種々の成分の特性及び相対比は意 図される用途に従い、当業者には公知の線に沿った幾つかの実験が必要であろう 。

更に本発明は、少なくとも１種が式Ｉの化合物である複数の化合物の混合物であ る強誘電性スメクチック液晶材料を使用する液晶電気光学表示装置を提供する。

本発明の液晶材料は、例えば＾ｐｐ１．Ｐｈｙｓ　Ｌｅｔｔ（１９８０）、３６ ゜８９９及びＲｅｃｅｎｔ　Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｓ　ｉｎ　Ｃｏｎｄｅｎｓ ｅｄ　Ｍａｔｔｅｒ　Ｐｈｙｓｉｅｓ（１９８１）、４，３０９に記述された” Ｃ１ａｒｋ−Ｌａｇｅｒｗａｌｌ　Ｄｅｖｉｃｅ”のごとき任意の公知のタイプ の強誘電性スメクチック液晶表示装置に使用することができる。この種の装置の 物理的特性及びそれを構成する方法は公知であって、例えばＰＣＴ／ＧＯ８５１ ００５１２及びＰＣＴ／ＣＢ８６１００４０に記述されている。実際にはこのよ うな装置は通常、少なくともその一方が光学的に透明な２つの基板と、電圧を与 えることができる前記基板の内側表面上にある電極と、前記基板間に挟まれた液 晶材料の層とから成る０本発明の材料は、Ｃ１ｅｒｋ−Ｌａｇｅｒｗａｌｌ装置 の複屈折タイプ表示モード及びゲストホストタイプ表示モードいずれにも使用す ることができる。該装置は、例えば時計、計算機若しくはビデオスクリーンディ スプレイの形態であって、この形態の装置を製造する方法は当業者には公知であ る。

図面を参照しながら実施例によって本発明を説明する。

第１図は式Ｉの化合物の製造過程を示し、第２図は液晶電気光学装置の断面を示 す。

去」１例」２ （前記構造１．１のテルペノイド環を有する化合物）の製造：第１図に示した過 程を使用したが、出発テルペノイドをケトン、ショウノウとしたのでステップ１ （ｉ）は行わなかった。

と立り乙Ｌｕｕ （＋）−ショウノウ（１，５２ｆ、０．０１ｍｏｌ）、シアン化トリメチルシリ ル（１，１１Ｆ、Ｏ，ＯＯＩＭＯｌ）及びヨウ化亜鉛（３０＋ｓｙ）をジクロル メタン（４０ｍｌ）中で２４時間還流させた。溶媒を蒸発させて除去し、残留物 を減圧下で蒸留して精製すると、所望の０−トリメチルシリルシアノヒドリン（ Ｉ［）１．９５ｙ（収率７７％）がオイル状で得られた（沸点７０℃１Ｏ−０１ ａ＋５１１ｇ＞。

化合物（ＩＩ　）（５，０２ｆ、０．０２ｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（８０ ｍＮ）及び５Ｎ塩酸（１０ｍ／）の混合物中に溶解し、室温で】０日間放置した １次いで混合物を水（１１）で希釈し、ジクロルメタン中に抽出した（３ｘ）０ 合せたジクロルメタン抽出物を乾燥した（ＭｇＳＯ＜）−ジクロルメタンを蒸発 し、固体生成物を軽油（沸点４０℃未満）で再晶出し、液体窒素中で冷却すると 、白色固体のショウノウシアノヒドリン（Ｉ［［）　２．３ｙ（６５％）が得ら れた（融点１９３℃（分解）。

［α　コ曾ｓ　）　＝３　、７°。

４１−オクチルオキシビフェニル−４−カルボンａ（１，６３ｇ。

０．００５ｍｏｌ）、ショウノウシアノヒドリン（Ｉ［［）（０，９９ｇ。

０．００５５ｍｏ１）、　ＤＣＣ（１，１３ｙ、０．Ｏ０５５ｍｏｌ）及び４− ＰＰＹ（７５ｓｙ）をジクロルメタン（７５ｓ＋ｆ）中で３日間撹拌した。沈澱 物を一過して除去し、Ｐ液を５％酢酸水溶液、水及び飽和重炭酸ナトリウム水溶 液で続けて洗浄した。乾燥（ＮｙＳＯ＜）ｆ＆溶媒を減圧下で蒸留して除去し、 残留物をジクロルメタンで溶出するカラムクロマトグラフィーにかけた。軽油（ 沸点４０〜６０℃）で再晶出すると白色固体のエステル（１）　０．４５ｙ（１ ８％）が得られた（融点９８〜９９℃；［α］￥、＝−２２．７°）。

組成： のスメクチック混合物（以降’　Ｉ１１’と指称する）中に溶解した化合物（１ ）を１０重量％含む強誘電性スメクチック液晶材料を測定すると以下のようにな った： Ｔ（Ｓｃ−ＳＡ）以下１０℃における外挿Ｐ−＝　７８ｎＣｅｍ−’、Ｔ（Ｓｃ −ＳＡ）以下３０℃における外挿Ｐ−＝　１２８ｎＣｃｍ−”、Ｓｃ＊層の傾き 角＝１３°（色つき消光（ｃｏｌｏｕｒｅｄ　ｅｘｔｉｎｃｔｉｏｎ））、分極 の方向＝（十）、 Ｎ＊の方向　＝（Ｄ）、 Ｅ７は以下の組成のネマチック液晶材料である：ネマチック液晶材料と混合した ときの長ピツチのＮ本相の形成は、強誘電性液晶材料における長ピツチの８０本 の形成の良い徴候を示す。

この実施例で形成した強誘電性スメクチック液晶材料はＣｌａｒｋ−Ｌａｇｅｒ ｗａｌｌ装置に使用することができよう。

Ｋ１且ユ カルボン酸： をＧＢ＾８６１５０９Ｓに記載の方法を使用して製造した。この酸を実施例１で 製造したシアノヒドリンを用いてエステル化して化合物： を生成した。この化合物は、６８〜７０℃で固体結晶から等方性液体へと転移し た。

Ｋ１且ｌ 実施例２のカルボン酸を４−ヒドロキシ安息香酸を用いてエステル化して更に酸 ： を生成した。これを実施例１のシアノヒドリンを用いてエステル化して、 を生成すると、液晶転移（°）： この実施例で製造した化合物は、Ｓｅ液晶材料に混和性を示すスメクチックＣ相 を示した。

Ｋ１勇Ａ の製造 まず、３′−フルオロ−４′−オクトキシビフェニル−４−カルボン酸を以下の 方法で製造した。

４−ブロモ−２−フルオロオクトキシベンゼン（９５ｙ）　（２−フルオロオク トキシベンゼンの標準的な臭素化によって製造）を乾燥テトラヒドロフラン（２ ５０＋＊ｌ）中に溶解し、マグネキシラムターニング（ｍａＢｎｅｘｉｕｍ　ｔ ｕｒｎｉｎｇｓ）（８，５ｇ）及びヨウ素の結晶を含むテトラヒドロフラン（５ ０＋＊ｆ）の混合物にゆっくり加えた。この溶液を加熱するとＣａｇｎａｒｄ反 応を開始した。

プロミド溶液添加後、混合物を撹拌し、窒素下で１時間還流した０次いでこの溶 液をトリイソプロピルボレート（１２３２）のテトラヒドロフラン（１０ｎｊり 溶液中にフレキシニードル（ｆ　１ｅｘｉ−ｎｅｅｄｌｅ）によって、窒素雰囲 気中−７０℃で３０分部間けて移した０次いで混合物を３時間かけて室温まで暖 めた。

この混合物に１０％ＨＣ１を加え、有機層を分離し、ブラインで洗浄し、乾燥し 、溶媒を除去した。粗固形物を２０℃の真空中で乾燥した。収量８０．４ｆ。

メチル化酒精剤（ｓｐｉｒｉｔｓ）（５０ｎｊ）中に溶解した生成物（３２，２ ９）を、パラジウムテトラ（トリフェニルホスフィン）（０，６ｇ）、トルベン （２００論１）、メチル４−ブロモベンゾエート（２１，５ｙ）及び炭酸ナトリ ウムの２Ｈ溶液（１００ｍｌ）の混合物に加えた。この混合物を１６時間にわた って還流下で加熱し且つ激しく撹拌した。冷却後、反応混合物を水中に注入して 有機層を分離しな、水性層をトルエンで２回抽出し、結合した有機層を水で１回 洗浄した。？８媒を除去し、濃茶色の固形物をジクロルメタン及び石油エーテル の混合物を使用してアルミナ（１００ｙ）上でクロマトグラフィーにかけた。収 量４６．９ｔ、メチル化酒精剤で晶出すると収量は２４．４９だった（融点９０ ℃）、　ＨＰＬＣ９９，９％。

生成物（１９，５１１）を水酸化カリウム（８，４１１）、水（３０ｍｉ’）及 びメチル化酒精剤（１００ｍｌ）と−緒に還流下で２時間撹拌及び加熱した。溶 液を水（１００＋＊１）中に注入し、濃塩酸を用いて酸性化し、固形物を沢過し て取り除き、水で洗浄し、真空中で乾燥した。粗生成物を酢酸で晶出してＨＰＬ Ｃにより純度９９．６％まで精製した。

この酸を、実施例１のシアノヒドリンを用いて実施例１のエステル化条件下でエ ステル化すると光学活性生成物が得られた。

Ｋ１且５ 上記実施例１〜４と類似の方法によって適当な公知の酸を使用して以下の化合物 を製造した： 叉ｍ 組成： Ｈｌ（上記参照）と２０重量％の を有する強誘電性スメクチック液晶混合物を調製した：この混合物は以下の特性 を有する： （１）液晶転移： 室温及びそれ以下ではＳｃｌ、 Ｓｃ本からＮへの転移６２℃、 Ｎから１への転移１２０℃、 （２）電気光学スイッチング： ３０℃でラッチするために５０Ｖパルス及び６Ｖ　ａｃを使用したときの応答時 間１７５．秒、 （３）強誘電特性： 犬」自ＬＺ 以下の組成を有する強誘電性スメクチック液晶混合物を調製した： 注：上記式中、　６．０４１Ｃ，１１，０−を表し、８はＣＪ＋ｔ−を表す等で ある。

この混合物は以下の特性を有する： 室温及びそれ以下の温度ではＳｃｊ　Ｓｃ＊−５ｓ　７０．２℃、Ｓあ−Ｎ車　 ７１℃、　８１−１　１１５℃、電気光学スイッチング時間：３０℃で混合物を ラッチするために５０Ｖパルス及び１６Ｖａｃを使用した応答時間１０ｈ＃。

２５〜４０℃では分光器で転移は見られなかった。示差走査熱量測定は０〜４０ ℃でピークを示さなかった。

Ｋ嵐Ｕ 以下の組成を有する強誘電性スメクチック液晶混合物を調製した： この混合物が示した液晶転移（’Ｃ）は、室温及びそれ以下の温度ではＳ−１Ｓ −〜Ｓａ　６２．５、ｓＡ〜Ｎ７３、Ｎ〜１１０１．４テあった。

混合物をラッチするために５０Ｖ　ｄａパルス及び８Ｖ　ｍｅを使用した３０℃ の電気光学スイッチングに対する応答時間は６７ｐ秒であった。

東Ｊｌｆｌ上 次の液晶ａ合物は、−Ｃ−ＣＮ４ｇ・８ｓが一最式：の基である式Ｉの化合物を 含有する。この化合物は、第１図の過程１の方法を使用し、ステラ７１（ｉｉ） で適当なシクロヘキサノンがら出発して製造した。

それぞれの混合物のスメクチックポストとして以下の１：１：１混合物を使用し た： この化合物は、１２２℃で固体結晶（に）から等方性液体（１）へと転移した。

過冷却転移Ｓ−〜Ｓあ＝１０７℃、ＳＡへ１＝１０８℃であった。

ホストを含む１０重量％混合物は以下の特性を有した：Ｓ〜Ｓｃ車　４５℃、　 Ｓ−〜ＳＡ　７２．５℃、　ＳＡ〜８ｍ　１２９．５℃、Ｎ車〜１１４８℃。

この化合物の融点は８３℃であった。

ホストを含む１０重量％混合物は以下の特性を有しな：Ｓ〜Ｓｅｍ　２４℃、Ｓ ｅｔ　〜ＳＡ　７９．７℃、汎〜Ｎ本１１０．４℃、Ｎ寥〜■１３５℃、 この化合物は、Ｋ〜５Ａ１４６℃、（Ｓ−〜３．１４３℃）、８１〜！１４７℃ を示した。

ホストを含む１０重量％混合物は以下の特性を有した：Ｓ〜Ｓｅ富　４１℃、　 Ｓ−〜Ｓａ　７５．７℃、　Ｓ、〜Ｎ車　１３３℃、Ｎ本〜ｌ　１５１”Ｃ、 夾１」１炒 実施例１で調製した化、金物１０重量％を８１（実施例１参照）中に溶解した溶 液から成る強誘電性スメクチック液晶混合物を調製した。

この混合物は以下の特性を有した： ５−Ｓｃ＊１４℃、Ｓ−〜ＳＡ　６９℃、Ｓ、−Ｎ寧１０１９℃、Ｎ１〜１１３ ４℃、 本発明を実用化する液晶材料及び装置における式Ｉの化合物の使用の例を第２図 を参照して説明する。

第２図の液晶セルは、その表面に例えば酸化スズ若しくは酸化インジウムのごと き透明な伝導層３を有するガラススライド２と、その表面に透明な伝導層５を有 するガラススライド４との間に挟まれたキラルなスメクチック層を示す液晶材料 層１を備えている０層３．５を担持するスライド２．４はそれぞれポリイミドポ リマーの薄膜６．７で被覆されている。セルの構成に先立って、薄膜６及び７を セルの構成と平行な方向に柔らかなティッシュ−でラビングする０例えばポリメ チルメタリフリレートのスペーサ８によってスライド２．４を所望の距離、例え ば５ミクロンに分離する。

液晶材料１をスペース２．４の間に導入するのは、スライド２．４とスペーサ８ との間のスペースに充填し、公知の方法で真空にスペーサ８を封止することによ る。液晶材料をスライド２．４間に導入するとき液晶材料は、液晶分子がスライ ド２．４におけるラビング方向と一致するのを容易にするために、スメクチック ＾、ネマチック若しくはく材料を加熱して得られる）等方性液相であるのが好ま しい。

偏光子９はその分極軸を薄膜６．７におけるラビング方向と平行に配置し、検光 子（クロス分極器）１０はその分極軸をラビング方向と直角に配置する。

＋１０ボルトと一１０ボルトの間で変化する（通常の電源（図示なし）からの〉 方形波電圧を、Ｎ３と５とに接触させてセルに与えると、セルは、前記したよう な暗状態と明状態との間で電圧の符号が変化して敏速に切り替わる。

第２図に示したセル構成に基□づいた代替装置（図示なし）においては、表示装 置上に通常見られる１つ以上の表示シンボル、例えば文字、数字、単語若しくは 図形等を与えるために、層３及び５は公知の方法、例えばフォトエツチング若し くはマスクによる堆積によって選択的に成形することができる。それによって形 成される電極部分は、多重操作を含む種々の方法で割り当てることができる。

前記実施例に記述した強誘電性混合物は材料１として使用するのに適していた。

平成元年６月５日 特許庁長官　古　１）文　毅　殿 １、特許出願の表示　ＰＣＴ／ＧＢ　８７１００８８Ｂ２、発明の名称　液晶組 成物におけるシアノ脂環式エステル３、特許出願人 住　所　イギリス国、ロンドン・ニス・ダブリュ・　トエイ・２・エイチ・ビイ 、ホワイトホール（番地なし）名　称　イギリス国 ４、代　理　人　東京都新宿区新宿１丁目１番１４号　山田ビル５、補正前の提 出年月日　１９８８年１１月３日６、添附書類の目録 （１）補正前の翻訳文　１通 （１）　１９８８年１１月３日提出の第１頁から第６頁　（別紙１）（２）　１ ９８８年１１月３日提出の第１４頁　（別紙２）（３）　１９８８年１１月３日 提出の第２５頁から第２８頁　（別紙３）出Ｊ１時め麿羽↓に文の華ｔｌｖら草 ｌｌ負華３行目ｉ？０．是ン乏てあδ。

眉ＪＬＬ にお番るシアノ　エスール 本発明は新規のシアノ脂環式エステル及びそれらを含有する液晶材料に関する。

特に本発明は、キラルな誘導体及びそれらを含有する強誘電性スメクチック液晶 組成物に関する。

強誘電性スメクチック液晶材料は公知であって（例えばＮ　Ａ　Ｃｌ１ｒｋら： ＾ｐｐｌ　Ｐｈｙｓ　Ｌｅｔｔ（１９８０）、３６，８９９）、強誘電性のキラ ルなスメクチック相の電気光学的特性を利用するものである。キラルなスメクチ ックＣ（Ｓ−と略記し、毒はキラリティーを示す）は、流動性が最も高いので一 番使用されるが、他のキラルなスメクチック相、例えば１．Ｆ、Ｊ、Ｋ、Ｇ、Ｈ 若しくはＸを使用することもできる。

強誘電性スメクチック液晶材料には単一化合物もあるが、かかる材料が組成物で あるとより有効である。一般的にかかる組成物は、単独で若しくは一緒にＳｅ相 を示す１種以上の化合物（スメクチック「ホスト」）と、通常はスメクチック材 料が高い自発分極Ｐｓを示すように誘導するために加えられる１種以上のキラル な（即ち光学活性の）化合物とを含有する。更に該組成物は、例えばＳ−範囲を 広げるためや不必要な相を抑制するための添加物、又はＳｅｔ相の螺旋ピッチを 変更するための光学活性化合物を含有することができる。

優れた強誘電性スメクチック液晶材料にめられる特性は、粘度が低いこと、スイ ッチング速度が速いこと、Ｓｅｔ相範囲が広いこと、自発分極係数Ｐｓが高いこ と、及び螺旋ピッチが長いことである。光学的に純粋な化合物の合成はコストが 高いことから、キラルな化合物が安価であることは望ましい。

強誘電性スメクチック液晶組成物に使用する光学活性化合物は一般的に、環式基 の連鎖から成る「コア」と、該鎖の末端部位若しくはその近傍に不斉炭素原子を 有する光学活性基とから構成される。前記コアは、該化合物をスメクチック液晶 相と混和可能にする環式基の適当な公知の組み合わせから選択される０強誘電性 スメクチック液晶化学における多くの研究の目的は、有利な化合物を形成するた めにかかるコアと結合し得る新規の光学活性基を同定することである。

多数の適した光学活性化合物が公知である。　１１１０８６１０４３２８及びＮ ｏ　Ｉ　、Ｃｒｙｓｔ　、Ｌ　ｉｑ　、Ｃｒｙｓｔ　、　、Ｓｅｒ　ｉｅ　ＩＩ 　、　鉦財、　（１９８６）ｐｌＢ９−１９５には、例えばメントール誘導体： のごときキラルなテルペノイドアルコールの誘導体である化合物が記述されてい る。これらの化合物は一般的にスメクチック混合物中に比較的低いＰｓを誘導す る。

ＰＣＴ／ＣＢ　８７１００４４１及び日本特許公開ＪＰ＾−６１−２４３０５５ は構造式： ［式中、Ｒはアルキルである］ の化合物を記述している。これらの化合物は高いＰｓを示す。

両特許の公告日は本出願の優先日よりも後である。

日本特許公開ＪＰ＾−６１１０５４４は、メソーゲン性のコアと結合した基： ［式中、Ｒはアルキルである］ を含む液晶化合物を記述しており−Ｃ，Ｒ，＾ｃａｄ、ｓｃ、Ｐａｒｉｓ、Ｌ２ ７２（２７−０５−１９７１）は式：［式中、ＣＬ基はＣ０〇−結合に対して４ −若しくは３−位にある］の化合物を記述している。

本発明の目的は、強誘電性液晶組成物の適した光学活性成分であり且つ公知の化 合物に比較して有利な特性を有する新規な化合物を提供することである。

本発明は、強誘電性スメクチック液晶組成物の成分として使用するのに適した化 合物を提供するが、その化合物と［式中、基ＣＩＣＮ−Ｒ２Ｒ，が Ｎ （ここ亡Ｒ１は、シクロヘキサン環系が、京で示した部位力く不斉置換されてい るような置換〕（ターンの、１つ以上の０１−Ｃ，アルキル置換基Ｒ１を含むこ とを示し、Ｘが一般式：（ここで、Ｒ３はＣ＋−Ｃ３ｚアルキル若しくはアルコ キシであり、環式、Ｂ及びＤは独立にフェニル、フルオロ若しくζよりロロ置換 フェニル又はシクロヘキシルであり、ｎζま０又唇よ１であり、Ｙは、ｎがＯの ときは単結合若しくはＣＭ、Ｃ１１，であり、ｎ力（１のときは単結合、ＣＨ， ＣＨ２ＣＯＯ若しくはｃｏｏである）という条件で、Ｒ２及びＲ，は−緒になっ て、０本力（不斉置換された炭素原子である脂環式炭化水素環系の残基を表して おり、Ｘは、独立して選択された最高３個の芳香族若しくζよ脂肪族の６具有機 環式基の連鎖であって、側方及び／又１ま末端が置換されて単結合若しくは結合 基によって結合されている連鎖から成るコアである］ のエステルである。

本発明者らは、適当なコアＸと結合した式１の脂環式炭化水素環系を含む化合物 が強誘電性スメクチック液晶組成物の極めて有効な成分であり得ることを見いだ した。特に以下に説明する構造は、例えば高い自発分極を有すると思われたり又 は調製が容易であるといった化合物を同定する観点から、かかる液晶組成物に使 用する上での適合性において優位であるとして選択した。

式！における脂環式炭化水素環系は好ましくはテルペノイド環系であって、これ はＣ本原子を不斉置換させ得る置換パターンを有する任意のテルペノイド環系か ら選択することができる。環系は単環式、二環式若しくは三環式でもよい。

テルペノイドは類似テルペンの誘導体であって、イソプレンオリゴマーである０ 本明細書中の「テルペノイド」とは飽和若しくは不飽和のイソプレンオリゴマー 自体だけでなくこれらの酸素化誘導体及び一部若しくは完全な還元物をも包含す る。テルペノイドの大部分は環式ポリイソプレン鎖を含む、好ましい鎖は、置換 及び／又は架橋された６員環をベースとしたものである。テルペノイドは生合成 源から得られ、生合成の過程で、イソプレン単位の一部を欠くか又は余分な部分 を有するテルペンが生成されることがある。ときには生合成の間にメチル基が移 動して最終的な生合成物が厳密にイソプレン単位から構成される骨格構造を有す ることができなくなる。それにもかかわらずこれらの化合物はテルペノイド属の １種と考えられている。

このような環系は、環系の配座に従って多数の異性体形態で存在し、他の効果に 加えて、（＋）若しくは（−）の光学活性方向又は不斉中心ＣｍにおけるＲ若し くはＳ絶対配置を与え得る。このような異性体形態の全ては本発明に包含される ０式Ｉに包含される式： の環式テルペノイド基の幾つかの例が、下記の表１に示したテルペノイドベース の環系である０式は常用の線図で表す。

轟ユ １．１　１．２　１．３　１．４　１．５構造１．１は特に好ましい。

表１に挙げた構造は全て天然テルペノイド系から誘導され、例えば例１．１はシ ョウノウ（１，）、７−ドリメチルビシクロ（２，２，１）−２−ヘプタノン） 中に見られる環系から誘導される。

生合成では異性体化合物を光学的に純粋な単一の異性体形態で生成することが多 く、このことは、かがる環系が、高価で且つ迂遠な立体特異的合成若しくは光学 的分割の必要なしに天然生成物によって誘導され得ることを意味する。

式！における式： で表される他の種類の脂環式炭化水素環系は［式中、（Ｒ４）は、シクロヘキサ ン環系が、車で示された部位が不斉置換されているような置換パターンの、同じ でも異なってもよい１つ以上（好ましくは１つ）のＣ，−Ｃ，アルキル（好まし くはメチル）置換基を含むことを示す、］である。

広範囲にわたる環式基の組み合わせ及びこれらの結合が、式Ｉの化合物において 不斉置換の脂環式炭化水素環系と結合し得るコアＸとして適しており、これらの 多くは液晶業界の当業者には非常に公知であって、不斉炭素原子を含む他の基と ともに使用することが提案されている１例えば適したコアは、ＥＰＡ１１５６９ ３（光学活性アルコキシと結合）、ＥＰＡ１３６８４５（光学活性−ＣＯＯ−ア ルキル、アルコキシ、又はアルキルと結合）、ＥＰＡ　１５２２１フ（光学活性 ０Ｃ００−アルキルと結合）、ＥＰＡ１５３８２６（光学活性アルコキシと結合 ）、ＥＰ＾１５９８フ２（光学活性００Ｃ−ＣＩ（Ｘ）−アルキル（ここでＸは ハロゲンである）と結合）、ＥＰＡ１６０４１６（光学活性アルコキシと結合） 、ＥＰＡ１６４８１４（光学活性アルキル若しくはアルコキシと結合）、ＥＰＡ １６７３２８（光学活性アルコキシ若しくはアルキルカルボニルオキシと結合） 、ＥＰＡ１６８９６３（光学活性アルキルカルボニルオキシと結合）、ＥＰＡ１ ７４１９１　（光学活性−２−アルキル（ここでＺは単結合、０、Ｃ０５ＯＯＣ 若しくは０Ｃ００）と結合）、ＥＰＡ１８８２２２（光学活性Ｃｏｏ−アルキル と結合）、ＥＰＡ１９１６００（光学活性−Ｙ−ＣＨ（Ｔ）−アルキル若しくは ハロアルキルと結合）、ＥＰＡ１９２２６７（光学活性（ＣＯ）−０−アルキル と結合）、並びにＰＣＴ／ＪＰ８５１００３０２に記述されている。

上記多数の公知のコアの例は、強誘電性液晶組成物の有効成分を提供するために 、式Ｉの化合物中に含まれる脂環式炭化水素環系と結合し得る構造の範囲を示し ている。

多数のコアＸが、前記優位性の基準に則って弐■の化合物に使用されるのに特に 適していることを同定した。これらのコアを含む式Ｉの化合物のうち好ましいも のは式１＾：【式中、Ｒ１はＣ＋−Ｃ＋ｚアルキル若しくはアルコキシであり、 環式、Ｂ及びＤは独立して、フェニル、フルオロ若しくはクロロ置換フェニル又 はシクロヘキシルであり、ｎは０若しくはｌであり、Ｙは、ｎが０のときは単結 合若しくはＣＨ，ＣＨ，であり、ｎが１のときは単結合、ＣＨ，ＣＨ２ＣＯＯ若 しくはＣＯＯである］によって定義される。

Ｒ１及びＲ３は前記式Ｉにおける定義と同じである。好ましくは、Ｒ３はＣ３− Ｃ，。ｎ−アルキル若しくはｎ−アルコキシ、特にｎ−オクチルオキシである０ 式１＾の化合物における特に好ましいコアの例を表２に列挙する。

表ス 表２のなかで構造２．１．２．３及び２．４４よ特に好まし髪ｚ、（Ｆ）は１つ 以上、好ましくは１つのフ・ツ素置換基力（環ζこ存在し得ることを意味する。

出ａ碕の４日〕↓１丈竿ユｌ草８６″Ｂｏ・ら竿ユ３！草ｑ行目Ｉでの差域で４ みる。

朋１ 丁（Ｓｃ−ＳＡ）以下１０℃における外挿Ｐｓ＝　７８ｎＣｃｍ−”、Ｔ（Ｓｃ −ＳＡ）以下３０℃における外挿Ｐ−＝　１２８ｎＣｃｍ−”、Ｓｅ１層の傾き 角に１３°（色つき消光（ｃｏｌｏｕｒｅｄ　ｅｘｔｉｎｃｔｉｏｎ））、分極 の方向＝（＋）、 Ｎ率の方向　＝（Ｄ）、 Ｒ７は以下の組成のネマチック液晶材料である：ネマチック液晶材料と混合した ときの長ピツチのＮ車相の形成は、強誘電性液晶材料における長ピツチのＳｃｌ の形成の良い徴候を示す。

この実施例で形成した強誘電性スメクチック液晶材料はＣ１ａｒｋ−Ｌａｇｅｒ ｗａｌｌ装置に使用することができょう。

カ」（旦 譚」）ＩＥ月 ［式中、基Ｃ富・ＣＮ−ＲＪｓが （ここで、Ｒ４は、シクロヘキサン環系が、本で示した部位が不斉置換されてい るような置換パターンの、１つ以上のＣ３−Ｃａアルキル置換基Ｒ１を含むこと を示し、Ｘが一般式：（ここで、Ｒ，はＣ＋−Ｃ＋□アルキル若しくはアルコキ シであり、環式、Ｂ及びＤは独立にフェニル、フルオロ若しくはり四日置換フェ ニルスはシクロヘキシルであり、ｎは０スは１であり、Ｙは、ｎが０のときは単 結合若しくはＣＬＣＬであり、ｎが１のときは単結合、ＣＩｌ＊Ｃ１１ｚＣＯＯ 若しくはＣＯＯである）という条件で、Ｒ３及びＲ３は一緒になって、（ｍが不 斉置換された炭素原子である脂環式炭化水素環系の残基を表しており、Ｘは、独 立して選択される最高３個の芳香族若しくは脂肪族の６具有機環基の連鎖であっ て、側方及び／又は末端が置換されて単結合若しくは結合基によって結合された 連鎖から成るコアである］ のエステルである、強誘電性スメクチック液晶組成物の成分としての使用に適し た化合物。

２、前記脂環式炭化水素環系が単環式、二環式若しくは三環式テルペノイド環系 であることを特徴とする請求項１に記載の化合物。

３　、−Ｃ−ＣＭ−８２Ｒ３が であることを特徴とする請求項２に記載の化合物。

４、−Ｃ−ＣＮ−Ｒ１Ｒ３を、以下の構造：のいずれかから選択することを特徴 とする請求項２に記載の化合物。

５、基−Ｃ−ＣＮ、Ｒ，Ｒｍが： ［式中、Ｒ１は請求項１における定義と同じである］であることを特徴とする請 求項１に記載の化合物。

６、シクロヘキサン環が単一のメチル基Ｒ１で置換されていることを特徴とする 請求項５に記載の化合物。

７、式： ｃ式中、Ｒ１はＣ＋−Ｃ＋！アルキル若しくはアルコキシであり、環式、９及び Ｄは独立に、フェニル、クロロ若しくはフルオロ置換フェニル又はシクロヘキシ ルであり、ｎは０若しくは１であり、Ｙは、ｎが０のときは単結合若しくはＣＩ （、ＣＢ、であり。

ｎが１のときは単結合、ＣＢ、ＣＤ、ＣＯＯ若しくはＣＯＯであり、Ｒ２及びＲ ３は請求項１における定義と同じである］を特徴とする請求項１から６のいずれ か一項に記載の化合物。

８、Ｒ３がＣ５−Ｃ＋ｏｎ−アルキル若しくはｎ−アルコキシである請求項７に 記載の化合物。

１式中、（Ｆ）は、フッ素置換基が環に存在し得ることを示す］を特徴とする請 求項７に記載の化合物。

１０、式： を特徴とする請求項９に記載の化合物。

を特徴とする請求項７に記載の化合物。

１２、式： を特徴とする請求項７に記載の化合物。

１３、式： を特徴とする請求項１１に記載の化合物。

１４、式： を特徴とする請求項７に記載の化合物。

を特徴とする請求項１４に記載の化合物。

を特徴とする請求項７に記載の化合物。

を特徴とする請求項１６に記載の化合物。

１８、少なくとも１種が請求項１に記載の化合物であることを特徴とする少なく とも２種の化合物の混合物である強誘電性スメクチック液晶材料。

１９、少なくとも１種が請求項７に記載の化合物であることを特徴とする少なく とも２種の化合物の混合物である強誘電性スメクチック液晶材料。

２０、請求項１８に記載の液晶材料を使用することを特徴とする液晶電気光学表 示装置。

国際調査報告

Claims (20)

【特許請求の範囲】
1. １．式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ２及びＲ３は一緒になって、Ｃ＊が不斉置換炭素原子である脂環式炭 化水素環系の残基を表しており、Ｘは、独立して選択される最高３個の芳香族若 しくは脂肪族の６員有機環基の連鎖であって、側方及び／又は末端が置換されて 単結合若しくは結合基によって結合された連鎖から成るコアである］ のエステルである、強誘電性スメクチック液晶組成物の成分としての使用に適し た化合物。
2. ２．前記脂環式炭化水素環系が単環式、二環式若しくは三環式テルペノイド環系 であることを特徴とする請求項１に記載の化合物。
3. ３．−Ｃ・ＣＮ・Ｒ２・Ｒ３が ▲数式、化学式、表等があります▼ であることを特徴とする請求項２に記載の化合物。
4. ４．−Ｃ・ＣＮ・Ｒ２・Ｒ３を、 ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、 化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、 表等があります▼▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表等があ ります▼▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表等があります▼ から選択することを特徴とする請求項２に記載の化合物。
5. ５．−Ｃ・ＣＮ・Ｒ２・Ｒ３が： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ４は、シクロヘキサン環系が、＊で示した位置が不斉置換されている ような置換パターンの、１つ以上のＣ１〜Ｃ６アルキル置換基Ｒ４を含むことを 示す〕であることを特徴とする請求項１に記載の化合物。
6. ６．シクロヘキサン環が単一のメチル基で置換されていることを特徴とする請求 項５に記載の化合物。
7. ７．式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ１はＣ１−Ｃ１２アルキル若しくはアルコキシであり、環Ａ、Ｂ及び Ｄは独立して、フェニル、クロロ若しくはフルオロ置換フェニル又はシクロヘキ シルであり、ｎは０若しくは１であり、Ｙは、ｎが０のときは単結合若しくはＣ Ｈ２ＣＨ２であり、ｎが１のときは単結合、ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ若しくはＣＯＯ である］を特徴とする請求項１から６のいずれか一項に記載の化合物。
8. ８．Ｒ１がＣ３−Ｃ１０ｎ−アルキル若しくはｎ−アルコキシである請求項７に 記載の化合物。
9. ９．式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、（Ｆ）は、フッ素置換基が環に存在し得ることを示す〕を特徴とする請 求項７に記載の化合物。
10. １０．式： ▲数式、化学式、表等があります▼ を特徴とする請求項９に記載の化合物。
11. １１．式： ▲数式、化学式、表等があります▼ を特徴とする請求項７に記載の化合物。
12. １２．式： ▲数式、化学式、表等があります▼ を特徴とする請求項７に記載の化合物。
13. １３．式： ▲数式、化学式、表等があります▼ を特徴とする請求項１１に記載の化合物。
14. １４．式： ▲数式、化学式、表等があります▼ を特徴とする請求項７に記載の化合物。
15. １５．式： ▲数式、化学式、表等があります▼ を特徴とする請求項１４に記載の化合物。
16. １６．式： ▲数式、化学式、表等があります▼ を特徴とする請求項７に記載の化合物。
17. １７．式： ▲数式、化学式、表等があります▼ を特徴とする請求項１６に記載の化合物。
18. １８．少なくとも１種が請求項１に記載の化合物であることを特徴とする少なく とも２種の化合物の混合物である強誘電性スメクチック液晶材料。
19. １９．少なくとも１種が請求項７に記載の化合物であることを特徴とする少なく とも２種の化合物の混合物である強誘電性スメクチック液晶材料。
20. ２０．請求項１８に記載の液晶材料を使用することを特徴とする液晶電気光学表 示装置。