JPH0251941B2 - - Google Patents
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- JPH0251941B2 JPH0251941B2 JP59000104A JP10484A JPH0251941B2 JP H0251941 B2 JPH0251941 B2 JP H0251941B2 JP 59000104 A JP59000104 A JP 59000104A JP 10484 A JP10484 A JP 10484A JP H0251941 B2 JPH0251941 B2 JP H0251941B2
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- poly
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Description
本発明は脂肪族ポリアミド、特定の変性ポリオ
レフインおよびポリ（４−メチルペンテン−１）
からなり、剛性、耐熱性、耐薬品性が優れた特に
自動車用アンダーフード部品用途に好適なポリア
ミド樹脂組成物に関するものである。 最近、自動車業界では燃費向上のための軽量
化、防錆性および遮音効果などを目的に従来の金
属部品を樹脂化する傾向が目立つている。なかで
もポリアミド樹脂は優れた耐熱性、耐油性、成形
性、強靭性などの特徴を有しているため、自動車
のアンダーフード部品、例えばクーリングフア
ン、ラジエータータンクのトツプおよびベース、
シリンダーヘツドカバー、オイルパン、ギヤ、バ
ルブ、ブレーキ配管用チユーブ、燃料配管用チユ
ーブ、その他の排ガス系統部品、コネクターなど
の電気系統部品など種々の機能部品への応用が注
目されている。 自動車のアンダーフード部品用材料に要求され
る基本的な特性は強度、剛性が高く、耐熱性に優
れ、しかも炭化水素系溶剤、アルコール、路面凍
結防止剤としての塩化カルシウムなどに対する耐
薬品性が良好であることなどが挙げられる。本発
明者らは主にポリアミドとポリオレフインの組合
せを詳細に検討し、特に自動車のアンダーフード
部品用途に好適な樹脂組成物について鋭意研究し
たところ、特定の成分を選択して配合することに
より極めて効果的に目的が達成できることを見出
し、本発明に到達した。 すなわち、本発明は(A)脂肪族ポリアミド40〜95
重量％、(B)変性エチレン系重合体および／または
変性プロピレン系重合体２〜30重量％および(C)ポ
リ（４−メチルペンテン−１）５〜60重量％から
なるポリアミド樹脂組成物を提供するものであ
る。本発明では各成分の高融点および結晶性が耐
熱性や耐薬品性に効果的に反映され、極めて実用
価値の高い自動車アンダーフード部品用樹脂組成
物が得られることが特徴である。 本発明で用いられる(A)脂肪族ポリアミドとはポ
リカプロアミド（ナイロン６）、ポリヘキサメチ
レンアジパミド（ナイロン66）、ポリヘキサメチ
レンセバカミド（ナイロン610）、ポリヘキサメチ
レンドデカミド（ナイロン612）、ポリウンデカン
アミド（ナイロン11）、ポリドデカンアミド（ナ
イロン12）およびこれらを主成分とする共重合ポ
リアミド、混合ポリアミドである。なかでもナイ
ロン６、ナイロン66が有用である。ここで用いら
れる脂肪族ポリアミドの相対粘度は2.0〜4.5の範
囲内にあることが好ましい。 本発明で用いられる(B)変性エチレン系重合体お
よび／または変性プロピレン系重合体とはエチレ
ンおよび／またはプロピレンを主たる構成成分と
し、下記式（）〜（）で表わされるカルボン
酸基、カルボン酸金属塩基、カルボン酸エステル
基、酸無水物基、エポキシ基、酸アミド基および
イミド基から選ばれた少なくとも一種の官能基を
有する単量体成分（以下、官能基含有成分と称す
る）を導入した重合体を意味する。 ここでR1〜R4は水素原子または有機基、Ｍは
原子価１〜３の金属イオンを表わす。 官能基含有成分の例を挙げるとアクリル酸、メ
タアクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン
酸、クロトン酸、メチルマレイン酸、メチルフマ
ル酸、メサコン酸、シトラコン酸、グルタコン
酸、マレイン酸水素メチル、イタコン酸水素メチ
ル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アク
リル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、
アクリル酸ヒドロキシエチル、メタアクリル酸メ
チル、メタアクリル酸２−エチルヘキシル、メタ
アクリル酸ヒドロキシエチル、メタアクリル酸ア
ミノエチル、マレイン酸ジメチル、イタコン酸ジ
メチル、メタアクリル酸ナトリウム、メタアクリ
ル酸カリウム、メタアクリル酸マグネシウム、メ
タアクリル酸亜鉛、アクリル酸ナトリウム、アク
リル酸マグネシウム、アクリル酸亜鉛、無水マレ
イン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、エ
ンドビシクロ−〔２，２，１〕−５−ヘプテン−
２，３−ジカルボン酸、エンドビシクロ−〔２，
２，１〕−５−ヘプテン−２，３−無水ジカルボ
ン酸、アクリル酸グリシジル、メタアクリル酸グ
リシジル、アリルグリシジルエーテル、ビニール
グリシジルエーテル、酢酸ビニール、アクリルア
ミドなどのα，β−不飽和カルボン酸誘導体なら
びにここで記したα，β−不飽和カルボン酸また
はその無水物にアンモニア、メチルアミン、エチ
ルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、ドデ
シルアミン、オレイルアミン、ステアリルアミ
ン、シクロヘキシルアミン、ベンジルアミン、ア
ニリン、ナフチルアミン、ジメチルアミン、ジエ
チルアミン、メチルエチルアミン、ジブチルアミ
ン、ジステアリルアミン、ジシクロヘキシルアミ
ン、エチルシクロヘキシルアミン、メチルアニリ
ン、フエニルナフチルアミン、メラミン、エタノ
ールアミン、３−アミノ−１−プロパノール、ジ
エタノールアミン、モルホリン、α−アミノ−１
−ピロリドン、α−アミノ−ε−カプロラクタ
ム、α−モノメチルアミノ−ε−カプロラクタ
ム、α−モノエチルアミノ−ε−カプロラクタ
ム、α−モノベンジルアミノ−ε−カプロラクタ
ム、末端アミノ基のナイロン６オリゴマーなどを
付加せしめて得られるＮ−置換アミド化合物、Ｎ
−置換イミド化合物などである。つまり前記式
（）、（）および（）のR1〜R4は水素原子ま
たは炭素数１〜30の脂肪族、脂環族あるいは芳香
族残基を表わし、また式（）のＭはナトリウ
ム、カリウム、マグネシウム、亜鉛、アルミニウ
ムが好ましい。これらの官能基含有成分を導入す
る方法はエチレン、プロピレンなどと共重合せし
めたり、あるいはポリオレフインにグラフト導入
させることが可能である。官能基含有成分の導入
量は全構成成分に対して0.001〜10モル％、好ま
しくは0.01〜５モル％の範囲内が適当である。官
能基含有成分量が0.001モル％未満ではポリアミ
ドとポリ（４−メチルペンテン−１）の相溶化を
改善する効果が不十分で緊密な混合状態を呈する
組成物が得られないので好ましくなく、一方官能
基含有成分量が10モル％を越えるとポリオレフイ
ンの安定性が低下し、ゲル化などの副反応が生起
しやすくなるので好ましくない。 本発明で有用な変性ポリオレフインの具体例と
してはエチレン／アクリル酸共重合体、エチレ
ン／メタアクリル酸／メタアクリル酸ナトリウム
共重合体、エチレン／メタアクリル酸／メタアク
リル酸亜鉛共重合体、エチレン／メタアクリル酸
メチル／メタアクリル酸／メタアクリル酸マグネ
シウム共重合体、エチレン／アクリル酸イソブチ
ル／メタアクリル酸／メタアクリル酸亜鉛共重合
体、エチレン／アクリル酸メチル共重合体、エチ
レン／アクリル酸メチル／アクリル酸共重合体、
エチレン／アクリル酸エチル共重合体、エチレ
ン／メタアクリル酸グリシジル共重合体、エチレ
ン／酢酸ビニール／メタアクリル酸グリシジル共
重合体、ポリエチレン−ｇ−無水マレイン酸共重
合体（“ｇ”はグラフトを表わす、以下同じ）、ポ
リプロピレン−ｇ−無水マレイン酸共重合体、ポ
リ（エチレン／プロピレン）−ｇ−無水マレイン
酸共重合体、ポリ（エチレン／プロピレン／１，
４−ヘキサジエン）−ｇ−無水マレイン酸共重合
体、ポリ（エチレン／プロピレン／ジシクロペン
タジエン）−ｇ−無水マレイン酸共重合体、ポリ
（エチレン／プロピレン／５−エチリデンノルボ
ルネン）−ｇ−無水マレイン酸共重合体、ポリ
（エチレン／プロピレン）−ｇ−エンドビシクロ−
〔２，２，１〕−５−ヘプテン−２，３−無水ジカ
ルボン酸共重合体、ポリ（エチレン／メタアクリ
ル酸／メタアクリル酸亜鉛）−ｇ−平均重合度10
のナイロン６オリゴマー共重合体、ポリ（エチレ
ン／プロピレン）−ｇ−無水マレイン酸にシクロ
ヘキシルアミンを付加せしめた共重合体、ポリ
（エチレン／プロピレン）−ｇ−無水マレイン酸に
α−アミノ−ε−カプロラクタムを付加せしめた
共重合体などであり、特に好ましくはポリエチレ
ンまたはポリプロピレンに無水マレイン酸あるい
はそのアミド、イミド誘導体をグラフト導入した
変性重合体を挙げることができる。これらの変性
重合体の重合度については特に制限なく、通常メ
ルトインデツクスが0.05〜50ｇ／10分、好ましく
は0.1〜30ｇ／10分の範囲内にあるものを任意に
選択できる。 本発明で用いられる(C)ポリ（４−メチルペンテ
ン−１）はプロピレンの二量化で得られる４−メ
チルペンテン−１を主たる構成成分とする重合体
である。本発明で特に有用な重合体は４−メチル
ペンテン−１の単独重合体および４−メチルペン
テン−１を主成分とし少量のエチレン、プロピレ
ン、ブテン−１、ヘキセン−１、イソブチレン、
スチレン、ブタジエンあるいは前記官能基含有成
分などを共重合またはグラフト共重合した重合体
も包含できる。このポリ（４−メチルペンテン−
１）の重合度についても制限なく、通常メルトイ
ンデツクスが0.05〜100ｇ／10分、好ましくは0.1
〜50ｇ／10分の範囲内にあるものを選択できる。 本発明のポリアミド樹脂組成物は(A)脂肪族ポリ
アミド40〜95重量％、好ましくは45〜90重量％、
(B)変性エチレン系重合体および／または変性プロ
ピレン系重合体２〜30重量％、好ましくは５〜25
重量％および(C)ポリ（４−メチルペンテン−１）
５〜60重量％、好ましくは10〜55重量％を配合す
ることにより構成される。ポリアミドとポリ（４
−メチルペンテン−１）の配合比は前記範囲を外
れるとそれぞれの長所が目立つて発現しなくなる
ので好ましくない。変性エチレン系重合体およ
び／または変性プロピレン系重合体は本来ポリア
ミドとポリ（４−メチルペンテン−１）の相溶性
を改善する目的で添加配合するものであり、その
配合量が２重量％未満では相溶化効果が減少し緊
密な混合状態の組成物が得られないので好ましく
なく、一方配合量が30重量％を越えると変性エチ
レン系重合体または変性プロピレン系重合体の特
性が強く出現するようになり所期の目的からはず
れてくる。 本発明の樹脂組成物にはその成形性、物性を損
なわない限りにおいて他の成分、たとえば顔料、
染料、補強材、充填材、耐熱剤、酸化防止剤、耐
候剤、滑剤、結晶核剤、ブロツキング防止剤、離
型剤、可塑剤、難燃剤、帯電防止剤、その他の重
合体などを添加導入することができる。特に補強
材、充填材の添加は重要で、ガラス繊維、アスベ
スト繊維、炭素繊維、グラフアイト繊維、ワラス
テナイト、タルク、炭酸カルシウム、雲母、クレ
ー、チタン酸カリウイスカー、ガラスビーズなど
の繊維状ないし粉末状強化材を添加配合すること
ができる。 本発明の樹脂組成物の製造法は特に制限なく、
ポリアミド、変性ポリオレフインおよびポリ（４
−メチルペンテン−１）を三者同時にあるいは
各々二成分を予備混合して、またはせずに一軸ま
たは多軸の押出機に供給し溶融混練する方法が最
も一般的である。本発明の樹脂組成物は射出成
形、押出成形、吹込成形、圧縮成形など通常の熱
可塑性樹脂に対して用いられる成形に供すること
により機械的性質が良好にバランスした成形品を
得ることができ、これらの成形品は各種自動車部
品、機械部品、電気・電子部品、一般雑貨などと
して有用である。 以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説
明する。なお、実施例および比較例に記したポリ
マーおよび成形品の特性評価は次の方法により実
施した。 (1) ポリアミドの相対粘度 ：JIS K6810 (2) メルトインデツクス ：JIS K7210 (3) 引張特性 ：ASTM D638 (4) 曲げ特性 ：ASTM D790 (5) アイゾツト衝撃強度 ：ASTM D256 (6) 熱変形温度 ：ASTM D648 (7) 耐金属ハロゲン化物試験：射出成形試験片を
100℃の沸騰水に24時間浸漬した後、110℃のギ
ヤーオーブン中に放置し、１時間毎に50％塩化
カルシウム液を水滴状態で吹きつける処理を１
サイクルとして成形品にひび割れが発生するま
でのサイクル数を測定した。 (8) 耐薬品性：厚さ３mmの試験片をエタノールお
よびトルエンにそれぞれ浸漬し、23℃で10日後
の重量増加率を求めた。 実施例 １ ε−カプロラクタムを溶融重合して相対粘度
2.75のナイロン６を調製した。ポリエチレンに無
水マレイン酸と少量のジ−ｔ−ブチルパーオキシ
ドとともに添加し、押出機を用いて200℃で混練
することにより無水マレイン酸が1.1モル％グラ
フト導入された変性エチレン系重合体（メルトイ
ンデツクス2.5ｇ／10分）を調製した。プロピレ
ンの二量化で得た４−メチルペンテン−１をチー
グラー触媒により重合してメルトインデツクス20
ｇ／10分のポリ（４−メチルペンテン−１）を調
製した。 ナイロン６のペレツト60重量％、ポリエチレン
−ｇ−無水マレイン酸共重合体10重量％およびポ
リ（４−メチルペンテン−１）30重量％を予備混
合した後、65mmφ口径の押出機を用いて260℃で
溶融混練しペレツトした。このペレツトを真空乾
燥した後、射出成形機によりシリンダー温度250
℃、金型温度80℃の条件で各種物性測定用試験片
を成形し、ここで得られた試験片の物性を評価し
たところ第１表に示すとおりであり極めて実用価
値の高い材料であることがわかつた。 比較例 １ 実施例１で用いたナイロン６試験片の耐塩化カ
ルシウム性を評価したところ、わずか１サイクル
目で試験片の表面全体に無数のひび割れが発生し
た。 比較例 ２ 実施例１で用いたポリ（４−メチルペンテン−
１）成形試験片のアイゾツト衝撃強度は２Kg・
cm／cmノツチであり極めて脆い材料であつた。 比較例 ３ 実施例１で用いたナイロン６ペレツト20重量
％、ポリエチレン−ｇ−無水マレイン酸共重合体
60重量％およびポリ（４−メチルペンテン−１）
20重量％を混合した後、実施例１と同様にして溶
融混練、射出成形して得た試験片の熱変形温度95
℃であり、耐熱性が不足していた。 実施例 ２〜10 脂肪族ポリアミド、変性エチレン系重合体およ
び／または変性プロピレン系重合体およびポリ
（４−メチルペンテン−１）の種類、配合量など
を変え実施例１と同様な操作を行つて得られた試
験片の物性を測定し、第１表に示す結果を得た。 実施例 11 実施例２で得たナイロン66、ポリプロピレン−
ｇ−無水マレイン酸共重合体およびポリ（４−メ
チルペンテン−１）からなる組成物100重量部に
日本硝子繊維(株)チヨツプドストランドガラス繊維
（単繊維径：13μ、繊維長：３mm）を45重量部添
加した後、280℃で溶融混練し、次いで射出成形
機によりシリンダー温度275℃、金型温度90℃の
条件で物性測定用試験片を成形した。ここで得ら
れた試験片の物性は次のとおりであつた。 引張強度 ：1460Kg／cm2 曲げ強度 ：2600Kg／cm2 曲げ弾性率 ：86500Kg／cm2 アイゾツト衝撃強度 ：11Kg・cm／cmノツチ 熱変形温度（18.6Kg／cm2） ：210℃
レフインおよびポリ（４−メチルペンテン−１）
からなり、剛性、耐熱性、耐薬品性が優れた特に
自動車用アンダーフード部品用途に好適なポリア
ミド樹脂組成物に関するものである。 最近、自動車業界では燃費向上のための軽量
化、防錆性および遮音効果などを目的に従来の金
属部品を樹脂化する傾向が目立つている。なかで
もポリアミド樹脂は優れた耐熱性、耐油性、成形
性、強靭性などの特徴を有しているため、自動車
のアンダーフード部品、例えばクーリングフア
ン、ラジエータータンクのトツプおよびベース、
シリンダーヘツドカバー、オイルパン、ギヤ、バ
ルブ、ブレーキ配管用チユーブ、燃料配管用チユ
ーブ、その他の排ガス系統部品、コネクターなど
の電気系統部品など種々の機能部品への応用が注
目されている。 自動車のアンダーフード部品用材料に要求され
る基本的な特性は強度、剛性が高く、耐熱性に優
れ、しかも炭化水素系溶剤、アルコール、路面凍
結防止剤としての塩化カルシウムなどに対する耐
薬品性が良好であることなどが挙げられる。本発
明者らは主にポリアミドとポリオレフインの組合
せを詳細に検討し、特に自動車のアンダーフード
部品用途に好適な樹脂組成物について鋭意研究し
たところ、特定の成分を選択して配合することに
より極めて効果的に目的が達成できることを見出
し、本発明に到達した。 すなわち、本発明は(A)脂肪族ポリアミド40〜95
重量％、(B)変性エチレン系重合体および／または
変性プロピレン系重合体２〜30重量％および(C)ポ
リ（４−メチルペンテン−１）５〜60重量％から
なるポリアミド樹脂組成物を提供するものであ
る。本発明では各成分の高融点および結晶性が耐
熱性や耐薬品性に効果的に反映され、極めて実用
価値の高い自動車アンダーフード部品用樹脂組成
物が得られることが特徴である。 本発明で用いられる(A)脂肪族ポリアミドとはポ
リカプロアミド（ナイロン６）、ポリヘキサメチ
レンアジパミド（ナイロン66）、ポリヘキサメチ
レンセバカミド（ナイロン610）、ポリヘキサメチ
レンドデカミド（ナイロン612）、ポリウンデカン
アミド（ナイロン11）、ポリドデカンアミド（ナ
イロン12）およびこれらを主成分とする共重合ポ
リアミド、混合ポリアミドである。なかでもナイ
ロン６、ナイロン66が有用である。ここで用いら
れる脂肪族ポリアミドの相対粘度は2.0〜4.5の範
囲内にあることが好ましい。 本発明で用いられる(B)変性エチレン系重合体お
よび／または変性プロピレン系重合体とはエチレ
ンおよび／またはプロピレンを主たる構成成分と
し、下記式（）〜（）で表わされるカルボン
酸基、カルボン酸金属塩基、カルボン酸エステル
基、酸無水物基、エポキシ基、酸アミド基および
イミド基から選ばれた少なくとも一種の官能基を
有する単量体成分（以下、官能基含有成分と称す
る）を導入した重合体を意味する。 ここでR1〜R4は水素原子または有機基、Ｍは
原子価１〜３の金属イオンを表わす。 官能基含有成分の例を挙げるとアクリル酸、メ
タアクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン
酸、クロトン酸、メチルマレイン酸、メチルフマ
ル酸、メサコン酸、シトラコン酸、グルタコン
酸、マレイン酸水素メチル、イタコン酸水素メチ
ル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アク
リル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、
アクリル酸ヒドロキシエチル、メタアクリル酸メ
チル、メタアクリル酸２−エチルヘキシル、メタ
アクリル酸ヒドロキシエチル、メタアクリル酸ア
ミノエチル、マレイン酸ジメチル、イタコン酸ジ
メチル、メタアクリル酸ナトリウム、メタアクリ
ル酸カリウム、メタアクリル酸マグネシウム、メ
タアクリル酸亜鉛、アクリル酸ナトリウム、アク
リル酸マグネシウム、アクリル酸亜鉛、無水マレ
イン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、エ
ンドビシクロ−〔２，２，１〕−５−ヘプテン−
２，３−ジカルボン酸、エンドビシクロ−〔２，
２，１〕−５−ヘプテン−２，３−無水ジカルボ
ン酸、アクリル酸グリシジル、メタアクリル酸グ
リシジル、アリルグリシジルエーテル、ビニール
グリシジルエーテル、酢酸ビニール、アクリルア
ミドなどのα，β−不飽和カルボン酸誘導体なら
びにここで記したα，β−不飽和カルボン酸また
はその無水物にアンモニア、メチルアミン、エチ
ルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、ドデ
シルアミン、オレイルアミン、ステアリルアミ
ン、シクロヘキシルアミン、ベンジルアミン、ア
ニリン、ナフチルアミン、ジメチルアミン、ジエ
チルアミン、メチルエチルアミン、ジブチルアミ
ン、ジステアリルアミン、ジシクロヘキシルアミ
ン、エチルシクロヘキシルアミン、メチルアニリ
ン、フエニルナフチルアミン、メラミン、エタノ
ールアミン、３−アミノ−１−プロパノール、ジ
エタノールアミン、モルホリン、α−アミノ−１
−ピロリドン、α−アミノ−ε−カプロラクタ
ム、α−モノメチルアミノ−ε−カプロラクタ
ム、α−モノエチルアミノ−ε−カプロラクタ
ム、α−モノベンジルアミノ−ε−カプロラクタ
ム、末端アミノ基のナイロン６オリゴマーなどを
付加せしめて得られるＮ−置換アミド化合物、Ｎ
−置換イミド化合物などである。つまり前記式
（）、（）および（）のR1〜R4は水素原子ま
たは炭素数１〜30の脂肪族、脂環族あるいは芳香
族残基を表わし、また式（）のＭはナトリウ
ム、カリウム、マグネシウム、亜鉛、アルミニウ
ムが好ましい。これらの官能基含有成分を導入す
る方法はエチレン、プロピレンなどと共重合せし
めたり、あるいはポリオレフインにグラフト導入
させることが可能である。官能基含有成分の導入
量は全構成成分に対して0.001〜10モル％、好ま
しくは0.01〜５モル％の範囲内が適当である。官
能基含有成分量が0.001モル％未満ではポリアミ
ドとポリ（４−メチルペンテン−１）の相溶化を
改善する効果が不十分で緊密な混合状態を呈する
組成物が得られないので好ましくなく、一方官能
基含有成分量が10モル％を越えるとポリオレフイ
ンの安定性が低下し、ゲル化などの副反応が生起
しやすくなるので好ましくない。 本発明で有用な変性ポリオレフインの具体例と
してはエチレン／アクリル酸共重合体、エチレ
ン／メタアクリル酸／メタアクリル酸ナトリウム
共重合体、エチレン／メタアクリル酸／メタアク
リル酸亜鉛共重合体、エチレン／メタアクリル酸
メチル／メタアクリル酸／メタアクリル酸マグネ
シウム共重合体、エチレン／アクリル酸イソブチ
ル／メタアクリル酸／メタアクリル酸亜鉛共重合
体、エチレン／アクリル酸メチル共重合体、エチ
レン／アクリル酸メチル／アクリル酸共重合体、
エチレン／アクリル酸エチル共重合体、エチレ
ン／メタアクリル酸グリシジル共重合体、エチレ
ン／酢酸ビニール／メタアクリル酸グリシジル共
重合体、ポリエチレン−ｇ−無水マレイン酸共重
合体（“ｇ”はグラフトを表わす、以下同じ）、ポ
リプロピレン−ｇ−無水マレイン酸共重合体、ポ
リ（エチレン／プロピレン）−ｇ−無水マレイン
酸共重合体、ポリ（エチレン／プロピレン／１，
４−ヘキサジエン）−ｇ−無水マレイン酸共重合
体、ポリ（エチレン／プロピレン／ジシクロペン
タジエン）−ｇ−無水マレイン酸共重合体、ポリ
（エチレン／プロピレン／５−エチリデンノルボ
ルネン）−ｇ−無水マレイン酸共重合体、ポリ
（エチレン／プロピレン）−ｇ−エンドビシクロ−
〔２，２，１〕−５−ヘプテン−２，３−無水ジカ
ルボン酸共重合体、ポリ（エチレン／メタアクリ
ル酸／メタアクリル酸亜鉛）−ｇ−平均重合度10
のナイロン６オリゴマー共重合体、ポリ（エチレ
ン／プロピレン）−ｇ−無水マレイン酸にシクロ
ヘキシルアミンを付加せしめた共重合体、ポリ
（エチレン／プロピレン）−ｇ−無水マレイン酸に
α−アミノ−ε−カプロラクタムを付加せしめた
共重合体などであり、特に好ましくはポリエチレ
ンまたはポリプロピレンに無水マレイン酸あるい
はそのアミド、イミド誘導体をグラフト導入した
変性重合体を挙げることができる。これらの変性
重合体の重合度については特に制限なく、通常メ
ルトインデツクスが0.05〜50ｇ／10分、好ましく
は0.1〜30ｇ／10分の範囲内にあるものを任意に
選択できる。 本発明で用いられる(C)ポリ（４−メチルペンテ
ン−１）はプロピレンの二量化で得られる４−メ
チルペンテン−１を主たる構成成分とする重合体
である。本発明で特に有用な重合体は４−メチル
ペンテン−１の単独重合体および４−メチルペン
テン−１を主成分とし少量のエチレン、プロピレ
ン、ブテン−１、ヘキセン−１、イソブチレン、
スチレン、ブタジエンあるいは前記官能基含有成
分などを共重合またはグラフト共重合した重合体
も包含できる。このポリ（４−メチルペンテン−
１）の重合度についても制限なく、通常メルトイ
ンデツクスが0.05〜100ｇ／10分、好ましくは0.1
〜50ｇ／10分の範囲内にあるものを選択できる。 本発明のポリアミド樹脂組成物は(A)脂肪族ポリ
アミド40〜95重量％、好ましくは45〜90重量％、
(B)変性エチレン系重合体および／または変性プロ
ピレン系重合体２〜30重量％、好ましくは５〜25
重量％および(C)ポリ（４−メチルペンテン−１）
５〜60重量％、好ましくは10〜55重量％を配合す
ることにより構成される。ポリアミドとポリ（４
−メチルペンテン−１）の配合比は前記範囲を外
れるとそれぞれの長所が目立つて発現しなくなる
ので好ましくない。変性エチレン系重合体およ
び／または変性プロピレン系重合体は本来ポリア
ミドとポリ（４−メチルペンテン−１）の相溶性
を改善する目的で添加配合するものであり、その
配合量が２重量％未満では相溶化効果が減少し緊
密な混合状態の組成物が得られないので好ましく
なく、一方配合量が30重量％を越えると変性エチ
レン系重合体または変性プロピレン系重合体の特
性が強く出現するようになり所期の目的からはず
れてくる。 本発明の樹脂組成物にはその成形性、物性を損
なわない限りにおいて他の成分、たとえば顔料、
染料、補強材、充填材、耐熱剤、酸化防止剤、耐
候剤、滑剤、結晶核剤、ブロツキング防止剤、離
型剤、可塑剤、難燃剤、帯電防止剤、その他の重
合体などを添加導入することができる。特に補強
材、充填材の添加は重要で、ガラス繊維、アスベ
スト繊維、炭素繊維、グラフアイト繊維、ワラス
テナイト、タルク、炭酸カルシウム、雲母、クレ
ー、チタン酸カリウイスカー、ガラスビーズなど
の繊維状ないし粉末状強化材を添加配合すること
ができる。 本発明の樹脂組成物の製造法は特に制限なく、
ポリアミド、変性ポリオレフインおよびポリ（４
−メチルペンテン−１）を三者同時にあるいは
各々二成分を予備混合して、またはせずに一軸ま
たは多軸の押出機に供給し溶融混練する方法が最
も一般的である。本発明の樹脂組成物は射出成
形、押出成形、吹込成形、圧縮成形など通常の熱
可塑性樹脂に対して用いられる成形に供すること
により機械的性質が良好にバランスした成形品を
得ることができ、これらの成形品は各種自動車部
品、機械部品、電気・電子部品、一般雑貨などと
して有用である。 以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説
明する。なお、実施例および比較例に記したポリ
マーおよび成形品の特性評価は次の方法により実
施した。 (1) ポリアミドの相対粘度 ：JIS K6810 (2) メルトインデツクス ：JIS K7210 (3) 引張特性 ：ASTM D638 (4) 曲げ特性 ：ASTM D790 (5) アイゾツト衝撃強度 ：ASTM D256 (6) 熱変形温度 ：ASTM D648 (7) 耐金属ハロゲン化物試験：射出成形試験片を
100℃の沸騰水に24時間浸漬した後、110℃のギ
ヤーオーブン中に放置し、１時間毎に50％塩化
カルシウム液を水滴状態で吹きつける処理を１
サイクルとして成形品にひび割れが発生するま
でのサイクル数を測定した。 (8) 耐薬品性：厚さ３mmの試験片をエタノールお
よびトルエンにそれぞれ浸漬し、23℃で10日後
の重量増加率を求めた。 実施例 １ ε−カプロラクタムを溶融重合して相対粘度
2.75のナイロン６を調製した。ポリエチレンに無
水マレイン酸と少量のジ−ｔ−ブチルパーオキシ
ドとともに添加し、押出機を用いて200℃で混練
することにより無水マレイン酸が1.1モル％グラ
フト導入された変性エチレン系重合体（メルトイ
ンデツクス2.5ｇ／10分）を調製した。プロピレ
ンの二量化で得た４−メチルペンテン−１をチー
グラー触媒により重合してメルトインデツクス20
ｇ／10分のポリ（４−メチルペンテン−１）を調
製した。 ナイロン６のペレツト60重量％、ポリエチレン
−ｇ−無水マレイン酸共重合体10重量％およびポ
リ（４−メチルペンテン−１）30重量％を予備混
合した後、65mmφ口径の押出機を用いて260℃で
溶融混練しペレツトした。このペレツトを真空乾
燥した後、射出成形機によりシリンダー温度250
℃、金型温度80℃の条件で各種物性測定用試験片
を成形し、ここで得られた試験片の物性を評価し
たところ第１表に示すとおりであり極めて実用価
値の高い材料であることがわかつた。 比較例 １ 実施例１で用いたナイロン６試験片の耐塩化カ
ルシウム性を評価したところ、わずか１サイクル
目で試験片の表面全体に無数のひび割れが発生し
た。 比較例 ２ 実施例１で用いたポリ（４−メチルペンテン−
１）成形試験片のアイゾツト衝撃強度は２Kg・
cm／cmノツチであり極めて脆い材料であつた。 比較例 ３ 実施例１で用いたナイロン６ペレツト20重量
％、ポリエチレン−ｇ−無水マレイン酸共重合体
60重量％およびポリ（４−メチルペンテン−１）
20重量％を混合した後、実施例１と同様にして溶
融混練、射出成形して得た試験片の熱変形温度95
℃であり、耐熱性が不足していた。 実施例 ２〜10 脂肪族ポリアミド、変性エチレン系重合体およ
び／または変性プロピレン系重合体およびポリ
（４−メチルペンテン−１）の種類、配合量など
を変え実施例１と同様な操作を行つて得られた試
験片の物性を測定し、第１表に示す結果を得た。 実施例 11 実施例２で得たナイロン66、ポリプロピレン−
ｇ−無水マレイン酸共重合体およびポリ（４−メ
チルペンテン−１）からなる組成物100重量部に
日本硝子繊維(株)チヨツプドストランドガラス繊維
（単繊維径：13μ、繊維長：３mm）を45重量部添
加した後、280℃で溶融混練し、次いで射出成形
機によりシリンダー温度275℃、金型温度90℃の
条件で物性測定用試験片を成形した。ここで得ら
れた試験片の物性は次のとおりであつた。 引張強度 ：1460Kg／cm2 曲げ強度 ：2600Kg／cm2 曲げ弾性率 ：86500Kg／cm2 アイゾツト衝撃強度 ：11Kg・cm／cmノツチ 熱変形温度（18.6Kg／cm2） ：210℃
【表】
【表】
Claims (1)
- １ (A)脂肪族ポリアミド40〜95重量％、(B)変性エ
チレン系重合体および／または変性プロピレン系
重合体２〜30重量％および(C)ポリ（４−メチルペ
ンテン−１）５〜60重量％からなるポリアミド樹
脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10484A JPS60144361A (ja) | 1984-01-05 | 1984-01-05 | ポリアミド樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10484A JPS60144361A (ja) | 1984-01-05 | 1984-01-05 | ポリアミド樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60144361A JPS60144361A (ja) | 1985-07-30 |
| JPH0251941B2 true JPH0251941B2 (ja) | 1990-11-09 |
Family
ID=11464782
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10484A Granted JPS60144361A (ja) | 1984-01-05 | 1984-01-05 | ポリアミド樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60144361A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012053423A1 (ja) | 2010-10-19 | 2012-04-26 | 三井化学株式会社 | ポリ－４－メチル－１－ペンテン系樹脂組成物および該組成物から得られる成形体 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1117123C (zh) * | 2000-03-30 | 2003-08-06 | 上海杰事杰新材料股份有限公司 | 一种燃油箱材料 |
| CN109294223A (zh) * | 2018-09-21 | 2019-02-01 | 上海金发科技发展有限公司 | 一种具有高介电强度的阻燃组合物及其制备方法 |
Family Cites Families (8)
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| JPS5035546B2 (ja) * | 1972-06-14 | 1975-11-17 | ||
| DE2722270A1 (de) * | 1976-05-19 | 1977-12-01 | Gen Electric | Mischung aus polyamid und modifiziertem polyaethylen |
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| JPS56109247A (en) * | 1980-01-22 | 1981-08-29 | Du Pont | Polyamide blend |
| JPS56167740A (en) * | 1980-05-29 | 1981-12-23 | Toyobo Co Ltd | Polyblend composition |
| JPS6034986B2 (ja) * | 1980-05-29 | 1985-08-12 | 東洋紡績株式会社 | ポリマ−ブレンド組成物 |
| JPS5821445A (ja) * | 1981-07-30 | 1983-02-08 | Toyobo Co Ltd | ラジエータータンク |
-
1984
- 1984-01-05 JP JP10484A patent/JPS60144361A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012053423A1 (ja) | 2010-10-19 | 2012-04-26 | 三井化学株式会社 | ポリ－４－メチル－１－ペンテン系樹脂組成物および該組成物から得られる成形体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60144361A (ja) | 1985-07-30 |
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