JPH0251988B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0251988B2 JPH0251988B2 JP57016099A JP1609982A JPH0251988B2 JP H0251988 B2 JPH0251988 B2 JP H0251988B2 JP 57016099 A JP57016099 A JP 57016099A JP 1609982 A JP1609982 A JP 1609982A JP H0251988 B2 JPH0251988 B2 JP H0251988B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- calcium chloride
- acid
- test
- brine
- chloride brine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
- C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
- C23F11/12—Oxygen-containing compounds
- C23F11/122—Alcohols; Aldehydes; Ketones
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
Description
この発明は、塩化カルシウムブライン用防食剤
に関する。さらに詳しくは、塩化カルシウムブラ
イン使用系の各種金属ことに鉄系金属の腐食抑制
に優れた効果を発揮する防食剤に関する。 塩化カルシウムブラインは、各種製造工場にお
いて原料、中間品または製品を冷却したり保冷す
るのに使用する冷凍機の冷媒として広く用いら
れ、一般に15〜35重量％の塩化カルシウム水溶液
が用いられる。しかしこの水溶液は一般冷却水に
比して腐食性イオンが著しく大であるため、通
常、一般冷却水に有効な防食剤をそのまま適用し
ても良好な防食効果を得ることは困難であつた。
例えば特公昭53−13179号には重合リン酸とケイ
酸ナトリウムを用いた例が記載されているが、こ
れらの化合物は塩化カルシウムブラインに対する
溶解性が低いので溶解しうるような低濃度では期
待した効果を得にくい。また特開昭53−141137号
には亜鉛塩を用いた方法が記載されているが、亜
延塩単独では溶解性が低いのでこれも溶解しうる
低濃度では期待した効果が得られない。 このように塩化カルシウムブライン系において
は、通常一般冷却水系等で使用される金属の防食
対策が色々講じられているものの満足な結果が得
られていない。 この発明はかような問題点を解消すべくなされ
たものである。この発明の発明者らは、芳香族系
化合物を該ブライン系に適用する点に想着し、鋭
意研究を行なつた結果、特定の多価フエノール系
化合物が塩化カルシウムブライン中の鉄系金属の
腐食抑制に優れた効果を発揮する事実を見出しこ
の発明に到達した。 この発明の発明者らの知るところ、芳香族系化
合物を単独で該ブライン系に適用すること自体、
全く知られていない。さらに、この発明で特定し
た化合物の一部は、一般冷却水のごとき塩類の少
ない系において防食作用を発揮することは知られ
ているが（特公昭44−1813号公報）、塩化カルシ
ウムブライン系のごとき強い腐食性の系において
防食作用を発揮することは全く知られていない。 かくしてこの発明によれば、かくしてこの発明
によればレゾルシン、フロログリシン、２，３−
ジヒドロキシ安息香酸、ピロガロール、没食子酸
又はこれらの塩を有効成分として含有する塩化カ
ルシウムブライン用防食剤が提供される。 これらの有効成分は、混合して用いられてもよ
い。また、これらの塩としては、アルカリ金属又
はアルカリ土類金属塩が適当であり、部分塩であ
つてもよい。 これらのうち、２，３−ジヒドロキシ安息香
酸、ピロガロール又は没食子酸もしくはその塩が
防食効果の点から好ましい。 この発明の上記有効成分は通常、水に溶解した
溶剤の形態で用いるのが適当であり、この場合製
剤時の溶解性の点で水酸化アルカリ等によつて弱
アルカリ性水溶液（すなわち塩溶液として）とし
て製剤するのが好ましい。この場合の有効成分含
量は化合物の溶解度によつても異なり特に限定は
されないが通常10〜20重量％とするのが適当であ
る。また、塩を用いた場合等は、そのまま粉剤と
して用いても何んらさしつかえはない。 上記製剤を使用するに当つて、その添加量は、
防食対象すなわち塩化カルシウムブラインの各種
条件や製剤中の有効成分含量によつて左右される
ため特に限定されるものではないが、通常、経済
性も考慮して塩化カルシウムブラインに対して有
効成分の量が20〜5000ppm、好ましくは100〜
3000ppm、より好ましくは500〜3000ppmとなる
ように添加され、これによつて目的を達すること
ができる。 なお、この発明の化合物を骨格とする化合物で
あるリグニンやタンニン等も同様に効果があるこ
とも判明している。 この発明の塩化カルシウムブライン用防食剤
は、該ブライン中の鉄系金属に対して優れた防食
効果を発揮する。そして、後述するように式
（）の化合物の類似の化合物、例えばサリチル
酸、安息香酸、トリメリツト酸、ベラトロール、
０−ジメトキシフエノール等のごとき活性水酸基
が２未満の化合物を有効成分として用いたものに
比してその効果は遥かに優れており、工業的に極
めて有用である。 なお、塩化カルシウムブライン系に銅系金属が
含まれる場合には公知の銅系防食剤、例えばトリ
アゾール類を同時に添加してもよく、上記製剤中
にトリアゾール類をさらに含有させておいてもよ
い。後者の場合にはトリアゾールによつてPHが上
昇するため製剤時の化合物の溶解性からも好まし
いといえる。 上記併用により、ブライン中の鉄系金属及び銅
系金属の腐食抑制が可能となる。 以下実施例に基づいてこの発明を更に詳しく説
明するが、これによつてこの発明が限定されるも
のではない。 実施例 １ （製剤例１） ピロガロール 20重量％ 水酸化カリウム ４ 〃 水 76 〃 上記成分を混合撹拌して、均一に溶解した液剤
を得た。 （製剤例２） ２，３−ジヒドロキシ安息香酸 10重量％ 水酸化カリウム 10 〃 水 80 〃 製剤例１と同様に均一の液剤を得た。 （製剤例３） 没食子酸 20重量％ 水酸化カリウム 10 〃 水 70 〃 製剤例１と同様に均一の液剤を得た。 実施例 ２ ビーカー（１容）に工業用塩化カルシウム
25W／Ｖ％を含む水溶液１を加える。〔現場条
件に近づけるため工業用の塩化カルシウムを使用
した。〕これに表−１に示す薬剤を所定量
（2000ppm）添加し、水酸化ナトリウムを用いて
をPHを９に調整した後、軟鋼の試験片（厚さ１mm
×30mm×50mm）を撹拌棒に懸吊し、液中において
100rpmで回転を与える。この状態でサーモスタ
ツトとヒータを用いて30℃の液温に保ちつつ５日
間試験を行う。テスト終了後試験片を15％塩酸に
30秒間浸漬し、水洗乾燥してそのテスト後の重量
を測定する。予め測定したテスト前の重量（mg）
と前記テスト後の重量を用いて、次式より１日
1dm2当りの腐食減量、即ちm.d.d.（mg／ｄm2・
day）を算出する。 試験片のm.d.d.＝ テスト前の重量（mg）−テスト後の重量（mg）／５（日
）−0.3142（ｄm2） 使用薬剤および試験結果を表１に示す。
に関する。さらに詳しくは、塩化カルシウムブラ
イン使用系の各種金属ことに鉄系金属の腐食抑制
に優れた効果を発揮する防食剤に関する。 塩化カルシウムブラインは、各種製造工場にお
いて原料、中間品または製品を冷却したり保冷す
るのに使用する冷凍機の冷媒として広く用いら
れ、一般に15〜35重量％の塩化カルシウム水溶液
が用いられる。しかしこの水溶液は一般冷却水に
比して腐食性イオンが著しく大であるため、通
常、一般冷却水に有効な防食剤をそのまま適用し
ても良好な防食効果を得ることは困難であつた。
例えば特公昭53−13179号には重合リン酸とケイ
酸ナトリウムを用いた例が記載されているが、こ
れらの化合物は塩化カルシウムブラインに対する
溶解性が低いので溶解しうるような低濃度では期
待した効果を得にくい。また特開昭53−141137号
には亜鉛塩を用いた方法が記載されているが、亜
延塩単独では溶解性が低いのでこれも溶解しうる
低濃度では期待した効果が得られない。 このように塩化カルシウムブライン系において
は、通常一般冷却水系等で使用される金属の防食
対策が色々講じられているものの満足な結果が得
られていない。 この発明はかような問題点を解消すべくなされ
たものである。この発明の発明者らは、芳香族系
化合物を該ブライン系に適用する点に想着し、鋭
意研究を行なつた結果、特定の多価フエノール系
化合物が塩化カルシウムブライン中の鉄系金属の
腐食抑制に優れた効果を発揮する事実を見出しこ
の発明に到達した。 この発明の発明者らの知るところ、芳香族系化
合物を単独で該ブライン系に適用すること自体、
全く知られていない。さらに、この発明で特定し
た化合物の一部は、一般冷却水のごとき塩類の少
ない系において防食作用を発揮することは知られ
ているが（特公昭44−1813号公報）、塩化カルシ
ウムブライン系のごとき強い腐食性の系において
防食作用を発揮することは全く知られていない。 かくしてこの発明によれば、かくしてこの発明
によればレゾルシン、フロログリシン、２，３−
ジヒドロキシ安息香酸、ピロガロール、没食子酸
又はこれらの塩を有効成分として含有する塩化カ
ルシウムブライン用防食剤が提供される。 これらの有効成分は、混合して用いられてもよ
い。また、これらの塩としては、アルカリ金属又
はアルカリ土類金属塩が適当であり、部分塩であ
つてもよい。 これらのうち、２，３−ジヒドロキシ安息香
酸、ピロガロール又は没食子酸もしくはその塩が
防食効果の点から好ましい。 この発明の上記有効成分は通常、水に溶解した
溶剤の形態で用いるのが適当であり、この場合製
剤時の溶解性の点で水酸化アルカリ等によつて弱
アルカリ性水溶液（すなわち塩溶液として）とし
て製剤するのが好ましい。この場合の有効成分含
量は化合物の溶解度によつても異なり特に限定は
されないが通常10〜20重量％とするのが適当であ
る。また、塩を用いた場合等は、そのまま粉剤と
して用いても何んらさしつかえはない。 上記製剤を使用するに当つて、その添加量は、
防食対象すなわち塩化カルシウムブラインの各種
条件や製剤中の有効成分含量によつて左右される
ため特に限定されるものではないが、通常、経済
性も考慮して塩化カルシウムブラインに対して有
効成分の量が20〜5000ppm、好ましくは100〜
3000ppm、より好ましくは500〜3000ppmとなる
ように添加され、これによつて目的を達すること
ができる。 なお、この発明の化合物を骨格とする化合物で
あるリグニンやタンニン等も同様に効果があるこ
とも判明している。 この発明の塩化カルシウムブライン用防食剤
は、該ブライン中の鉄系金属に対して優れた防食
効果を発揮する。そして、後述するように式
（）の化合物の類似の化合物、例えばサリチル
酸、安息香酸、トリメリツト酸、ベラトロール、
０−ジメトキシフエノール等のごとき活性水酸基
が２未満の化合物を有効成分として用いたものに
比してその効果は遥かに優れており、工業的に極
めて有用である。 なお、塩化カルシウムブライン系に銅系金属が
含まれる場合には公知の銅系防食剤、例えばトリ
アゾール類を同時に添加してもよく、上記製剤中
にトリアゾール類をさらに含有させておいてもよ
い。後者の場合にはトリアゾールによつてPHが上
昇するため製剤時の化合物の溶解性からも好まし
いといえる。 上記併用により、ブライン中の鉄系金属及び銅
系金属の腐食抑制が可能となる。 以下実施例に基づいてこの発明を更に詳しく説
明するが、これによつてこの発明が限定されるも
のではない。 実施例 １ （製剤例１） ピロガロール 20重量％ 水酸化カリウム ４ 〃 水 76 〃 上記成分を混合撹拌して、均一に溶解した液剤
を得た。 （製剤例２） ２，３−ジヒドロキシ安息香酸 10重量％ 水酸化カリウム 10 〃 水 80 〃 製剤例１と同様に均一の液剤を得た。 （製剤例３） 没食子酸 20重量％ 水酸化カリウム 10 〃 水 70 〃 製剤例１と同様に均一の液剤を得た。 実施例 ２ ビーカー（１容）に工業用塩化カルシウム
25W／Ｖ％を含む水溶液１を加える。〔現場条
件に近づけるため工業用の塩化カルシウムを使用
した。〕これに表−１に示す薬剤を所定量
（2000ppm）添加し、水酸化ナトリウムを用いて
をPHを９に調整した後、軟鋼の試験片（厚さ１mm
×30mm×50mm）を撹拌棒に懸吊し、液中において
100rpmで回転を与える。この状態でサーモスタ
ツトとヒータを用いて30℃の液温に保ちつつ５日
間試験を行う。テスト終了後試験片を15％塩酸に
30秒間浸漬し、水洗乾燥してそのテスト後の重量
を測定する。予め測定したテスト前の重量（mg）
と前記テスト後の重量を用いて、次式より１日
1dm2当りの腐食減量、即ちm.d.d.（mg／ｄm2・
day）を算出する。 試験片のm.d.d.＝ テスト前の重量（mg）−テスト後の重量（mg）／５（日
）−0.3142（ｄm2） 使用薬剤および試験結果を表１に示す。
【表】
の値である。
実施例 ３ 化合物No.4.5.7の添加量を代える以外、実施例
２と同様な方法で実験を行つた。 その結果を表２に示す。
実施例 ３ 化合物No.4.5.7の添加量を代える以外、実施例
２と同様な方法で実験を行つた。 その結果を表２に示す。
Claims (1)
- １ レゾルシン、フロログリシン、２，３−ジヒ
ドロキシ安息香酸、ピロガロール、没食子酸又は
これらの塩を有効成分として含有する塩化カルシ
ウムブライン用防食剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57016099A JPS58133382A (ja) | 1982-02-03 | 1982-02-03 | 塩化カルシウムブライン用防食剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57016099A JPS58133382A (ja) | 1982-02-03 | 1982-02-03 | 塩化カルシウムブライン用防食剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58133382A JPS58133382A (ja) | 1983-08-09 |
| JPH0251988B2 true JPH0251988B2 (ja) | 1990-11-09 |
Family
ID=11907062
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57016099A Granted JPS58133382A (ja) | 1982-02-03 | 1982-02-03 | 塩化カルシウムブライン用防食剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58133382A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10883031B2 (en) | 2016-06-24 | 2021-01-05 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Automotive engine coolant composition, automotive engine concentrated coolant composition, and method of operating internal combustion engine |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0215655B1 (en) * | 1985-09-17 | 1990-01-10 | Calgon Corporation | Method of inhibiting boiler corrosion and compositions for it |
| US5022926A (en) * | 1988-06-10 | 1991-06-11 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Corrosion control |
| US5223146A (en) * | 1991-10-09 | 1993-06-29 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Dispersion of iron (III) oxides using certain dihydroxaromatic compounds |
| DE4444878A1 (de) * | 1994-12-16 | 1996-06-20 | Henkel Kgaa | Stickstofffreie Korrosionsinhibitoren mit guter Pufferwirkung |
| JP3732773B2 (ja) | 2001-08-08 | 2006-01-11 | ショーワ株式会社 | 熱媒体組成物 |
| WO2005054398A1 (ja) * | 2003-12-01 | 2005-06-16 | Shishiai-Kabushikigaisha | 冷却液組成物 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4871740A (ja) * | 1971-12-28 | 1973-09-28 |
-
1982
- 1982-02-03 JP JP57016099A patent/JPS58133382A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10883031B2 (en) | 2016-06-24 | 2021-01-05 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Automotive engine coolant composition, automotive engine concentrated coolant composition, and method of operating internal combustion engine |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58133382A (ja) | 1983-08-09 |
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