JPH0147549B2 - - Google Patents
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- JPH0147549B2 JPH0147549B2 JP7183382A JP7183382A JPH0147549B2 JP H0147549 B2 JPH0147549 B2 JP H0147549B2 JP 7183382 A JP7183382 A JP 7183382A JP 7183382 A JP7183382 A JP 7183382A JP H0147549 B2 JPH0147549 B2 JP H0147549B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- lignin
- calcium chloride
- acid
- brine
- anticorrosive agent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
- C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
- C23F11/12—Oxygen-containing compounds
- C23F11/122—Alcohols; Aldehydes; Ketones
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
Description
この発明は、塩化カルシウムブライン用防食剤
に関する。さらに詳しくは、塩化カルシウムブラ
イン使用系の各種金属ことに鉄系金属の腐食抑制
に優れた効果を発揮する防食剤に関する。 塩化カルシウムブラインは、各種製造工場にお
いて、原料、中間品または製品を冷却したり保冷
するのに使用する冷凍機の冷媒として広く用いら
れ、一般に15〜35重量％の塩化カルシウム水溶液
が用いられる。しかしこの水溶液は一般冷却水に
比して腐食性を減少させることが著しく困難であ
るため、通常、一般冷却水に有効な防食剤をその
まま適用しても良好な防食効果を得ることは困難
であつた。例えば特公昭53−13179号には重合リ
ン酸とケイ酸ナトリウムを用いた例が記載されて
いるが、これらの化合物は塩化カルシウムブライ
ンに対する溶解性が低いので溶解しうるような低
濃度では期待した効果を得にくい。また特開昭53
−141137号には亜鉛塩を用いた方法が記載されて
いるが、亜鉛塩単独では溶解性が低いのでこれも
溶解しうる低濃度では期待した効果が得られな
い。 このように塩化カルシウムブライン系において
は、通常一般冷却水系等で使用される金属の防食
対策が色々講じられているものの満足な結果が得
られていない。 この発明はかような問題点を解消すべくなされ
たものである。この発明の発明者らは、芳香族系
化合物を該ブライン系に適用する点に想着し、鋭
意研究を行なつた結果、タンニン類やリグニン類
が塩化カルシウムブライン中の鉄系金属の腐食抑
制に優れた効果を発揮する事実を見出しこの発明
に到達した。 この発明の発明者らの知るところ、この発明の
タンニン類やリグニン類は、一般冷却水のごとき
塩類の少ない系において若干防食作用を有するこ
とは知られているが、この発明の対象である塩化
カルシウムブラインのごとき腐食抑制の困難な特
殊な系において優れた防食効果を発揮することは
全く知られていない。 かくしてこの発明によれば、タンニン類又はリ
グニン類を有効成分として含有することを特徴と
する塩化カルシウムブライン用防食剤が提供され
る。 この発明のタンニン類やリグニン類とは植物体
等の天然物中に存在し抽出により得られる高分子
物質である。これらは抽出工程により若干変成さ
れたものであつてもよく、抽出後変成させたもの
であつてもよい。 上記タンニン類としてはピロガロールタンニ
ン、カテコールタンニン、加水分解性タンニン、
縮合型タンニン等のいずれかに分類されうるもの
でも使用でき、所謂タンニン酸と呼ばれるものも
使用できる。一方、リグニン類としては、酸リグ
ニン、酸化銅アンモニアリグニン、過ヨウ素酸リ
グニン、アルカリリグニン、リグニンスルホン
酸、チオリグニン、クロルリグニン、ブラウンス
天然リグニン、ブジヨルクマンリグニン、ジオキ
サンリグニン、ハイドロトロピツクリグニン、ア
ルコールリグニン、フエノールリグニン、酢酸リ
グニン等が挙げられる。 この発明の上記有効成分は通常、水に溶解した
液剤か、そのままの粉剤の形態で用いるのが適当
である。 かような防食剤を使用するに当つて、その添加
量は防食対象すなわち塩化カルシウムブラインの
各種条件や製剤中の有効成分含量によつて左右さ
れるため特に限定されるものではないが、通常、
経済性も考慮して塩化カルシウムブラインに対し
て有効成分の量が20〜5000ppm、好ましくは100
〜3000ppm、より好ましくは500〜3000ppmとな
るように添加されるのが適当である。 なお、この発明の防食剤の添加と共に塩化カル
シウムブラインのPHをアルカリ側に調整すること
が防食効果の上昇の点で好ましい。この際のブラ
インのPHは７以上、通常７〜10とするのが適当で
あり、８〜10とするのが好ましい。ただしブライ
ン自体のPHが10を越える場合にはPH調整は不要で
ある。 従つて、好ましい観点から、この発明はリグニ
ン類又はタンニン類を塩化カルシウムブライン中
に添加すると共に該ブラインのPHを７以上、こと
に７〜10に必要に応じて調整することからなる塩
化カルシウムブライン系の防食方法をも提供す
る。 上記塩化カルシウムブラインのPH調整は、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウ
ム等の水酸化物や炭素数１〜６のアルカノールア
ミン類、アルキルアミン類、アルキレンポリアミ
ン類等の水溶性アミン類をブラインに添加するこ
とにより行うのが適当であるが、これ以外にアン
モニア、ヒドラジン、塩基性塩等の水溶性で塩基
性を示すものであれば使用可能である。 もちろん上記PH調整剤は、この発明の有効成分
又は整剤と混合して添加してもよく、別々に添加
してもよい。通常、PH調整剤をも含めた整剤とし
て用いるのが簡便で好ましい。かような整剤例を
以下に示す。 製剤例 １ タンニン酸 67重量部 水酸化カリウム 33重量部 製剤例 ２ タンニン酸 20重量部 モノエタノールアミン 10 〃 水 10 〃 例えば、上記製剤例１に粉剤をPH約６の塩化カ
ルシウムブラインに3000ppm相当添加した際には
該ブラインのPHは8.2に調整されると共にタンニ
ン酸2000ppm相当が添加されたこととなり、同じ
く製剤例２の液剤を10000ppm相当添加した際に
はPHは9.0に調整されると共にタンニン酸
2000ppm相当が添加されたこととなりことに優れ
た防食効果が得られることになる。 なお、塩化カルシウムブライン系に銅系金属が
含まれる場合には公知の銅系防食剤、例えばトリ
アゾール類を同時に添加してもよく、上記製剤中
にトリアゾール類をさらに含有させておいてもよ
い。後者の場合にはトリアゾールによつてPHが上
昇するため製剤時の本願有効成分の溶解性からも
好ましいといえる。 上記併用により、ブライン中の鉄系金属及び銅
系金属の腐食抑制が可能となる。 以下実施例に基づいてこの発明を更に詳しく説
明するが、これによつてこの発明が限定されるも
のではない。 実施例 １ ビーカー（1l容）に工業用塩化カルシウム
25w／ｖ％を含む水溶液1lを加える［現場条件に
近づけるため工業用の塩化カルシウムを使用し
た。］これに表−１に示す薬剤を所定量
（2000ppm）添加し、PHを調整しないが、PH調整
剤を用いてPHを７〜10前後に調整した後、軟鋼の
試験片（厚さ１mm×30mm×50mm）を撹拌棒に懸吊
し、液中において100rpmで回転を与える。この
状態でサーモスタツトとヒータを用いて30℃の液
温に保ちつつ５日間試験を行う。テスト終了後試
験片を15％塩酸に30秒間浸漬し、水洗乾燥してそ
のテスト後の重量を測定する。予め測定したテス
ト前の重量（mg）と前記テスト後の重量を用い
て、次式により１日1dm2当りの腐食減量、即ち
m.d.d（mg／dm2・day）を算出する。 試験片のm.d.d＝ テスト前の重量（mg）−テスト後の重量（mg）／５（
日）×0.3142（dm2） 条件および試験結果を比較例と共に表１に示
す。 なお、使用したタンニン酸はガロタンニン相当
品であり、リグニンスルホン酸は、サンエキスバ
ニレツクス（山陽国策パルプ社製）を用いた。
に関する。さらに詳しくは、塩化カルシウムブラ
イン使用系の各種金属ことに鉄系金属の腐食抑制
に優れた効果を発揮する防食剤に関する。 塩化カルシウムブラインは、各種製造工場にお
いて、原料、中間品または製品を冷却したり保冷
するのに使用する冷凍機の冷媒として広く用いら
れ、一般に15〜35重量％の塩化カルシウム水溶液
が用いられる。しかしこの水溶液は一般冷却水に
比して腐食性を減少させることが著しく困難であ
るため、通常、一般冷却水に有効な防食剤をその
まま適用しても良好な防食効果を得ることは困難
であつた。例えば特公昭53−13179号には重合リ
ン酸とケイ酸ナトリウムを用いた例が記載されて
いるが、これらの化合物は塩化カルシウムブライ
ンに対する溶解性が低いので溶解しうるような低
濃度では期待した効果を得にくい。また特開昭53
−141137号には亜鉛塩を用いた方法が記載されて
いるが、亜鉛塩単独では溶解性が低いのでこれも
溶解しうる低濃度では期待した効果が得られな
い。 このように塩化カルシウムブライン系において
は、通常一般冷却水系等で使用される金属の防食
対策が色々講じられているものの満足な結果が得
られていない。 この発明はかような問題点を解消すべくなされ
たものである。この発明の発明者らは、芳香族系
化合物を該ブライン系に適用する点に想着し、鋭
意研究を行なつた結果、タンニン類やリグニン類
が塩化カルシウムブライン中の鉄系金属の腐食抑
制に優れた効果を発揮する事実を見出しこの発明
に到達した。 この発明の発明者らの知るところ、この発明の
タンニン類やリグニン類は、一般冷却水のごとき
塩類の少ない系において若干防食作用を有するこ
とは知られているが、この発明の対象である塩化
カルシウムブラインのごとき腐食抑制の困難な特
殊な系において優れた防食効果を発揮することは
全く知られていない。 かくしてこの発明によれば、タンニン類又はリ
グニン類を有効成分として含有することを特徴と
する塩化カルシウムブライン用防食剤が提供され
る。 この発明のタンニン類やリグニン類とは植物体
等の天然物中に存在し抽出により得られる高分子
物質である。これらは抽出工程により若干変成さ
れたものであつてもよく、抽出後変成させたもの
であつてもよい。 上記タンニン類としてはピロガロールタンニ
ン、カテコールタンニン、加水分解性タンニン、
縮合型タンニン等のいずれかに分類されうるもの
でも使用でき、所謂タンニン酸と呼ばれるものも
使用できる。一方、リグニン類としては、酸リグ
ニン、酸化銅アンモニアリグニン、過ヨウ素酸リ
グニン、アルカリリグニン、リグニンスルホン
酸、チオリグニン、クロルリグニン、ブラウンス
天然リグニン、ブジヨルクマンリグニン、ジオキ
サンリグニン、ハイドロトロピツクリグニン、ア
ルコールリグニン、フエノールリグニン、酢酸リ
グニン等が挙げられる。 この発明の上記有効成分は通常、水に溶解した
液剤か、そのままの粉剤の形態で用いるのが適当
である。 かような防食剤を使用するに当つて、その添加
量は防食対象すなわち塩化カルシウムブラインの
各種条件や製剤中の有効成分含量によつて左右さ
れるため特に限定されるものではないが、通常、
経済性も考慮して塩化カルシウムブラインに対し
て有効成分の量が20〜5000ppm、好ましくは100
〜3000ppm、より好ましくは500〜3000ppmとな
るように添加されるのが適当である。 なお、この発明の防食剤の添加と共に塩化カル
シウムブラインのPHをアルカリ側に調整すること
が防食効果の上昇の点で好ましい。この際のブラ
インのPHは７以上、通常７〜10とするのが適当で
あり、８〜10とするのが好ましい。ただしブライ
ン自体のPHが10を越える場合にはPH調整は不要で
ある。 従つて、好ましい観点から、この発明はリグニ
ン類又はタンニン類を塩化カルシウムブライン中
に添加すると共に該ブラインのPHを７以上、こと
に７〜10に必要に応じて調整することからなる塩
化カルシウムブライン系の防食方法をも提供す
る。 上記塩化カルシウムブラインのPH調整は、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウ
ム等の水酸化物や炭素数１〜６のアルカノールア
ミン類、アルキルアミン類、アルキレンポリアミ
ン類等の水溶性アミン類をブラインに添加するこ
とにより行うのが適当であるが、これ以外にアン
モニア、ヒドラジン、塩基性塩等の水溶性で塩基
性を示すものであれば使用可能である。 もちろん上記PH調整剤は、この発明の有効成分
又は整剤と混合して添加してもよく、別々に添加
してもよい。通常、PH調整剤をも含めた整剤とし
て用いるのが簡便で好ましい。かような整剤例を
以下に示す。 製剤例 １ タンニン酸 67重量部 水酸化カリウム 33重量部 製剤例 ２ タンニン酸 20重量部 モノエタノールアミン 10 〃 水 10 〃 例えば、上記製剤例１に粉剤をPH約６の塩化カ
ルシウムブラインに3000ppm相当添加した際には
該ブラインのPHは8.2に調整されると共にタンニ
ン酸2000ppm相当が添加されたこととなり、同じ
く製剤例２の液剤を10000ppm相当添加した際に
はPHは9.0に調整されると共にタンニン酸
2000ppm相当が添加されたこととなりことに優れ
た防食効果が得られることになる。 なお、塩化カルシウムブライン系に銅系金属が
含まれる場合には公知の銅系防食剤、例えばトリ
アゾール類を同時に添加してもよく、上記製剤中
にトリアゾール類をさらに含有させておいてもよ
い。後者の場合にはトリアゾールによつてPHが上
昇するため製剤時の本願有効成分の溶解性からも
好ましいといえる。 上記併用により、ブライン中の鉄系金属及び銅
系金属の腐食抑制が可能となる。 以下実施例に基づいてこの発明を更に詳しく説
明するが、これによつてこの発明が限定されるも
のではない。 実施例 １ ビーカー（1l容）に工業用塩化カルシウム
25w／ｖ％を含む水溶液1lを加える［現場条件に
近づけるため工業用の塩化カルシウムを使用し
た。］これに表−１に示す薬剤を所定量
（2000ppm）添加し、PHを調整しないが、PH調整
剤を用いてPHを７〜10前後に調整した後、軟鋼の
試験片（厚さ１mm×30mm×50mm）を撹拌棒に懸吊
し、液中において100rpmで回転を与える。この
状態でサーモスタツトとヒータを用いて30℃の液
温に保ちつつ５日間試験を行う。テスト終了後試
験片を15％塩酸に30秒間浸漬し、水洗乾燥してそ
のテスト後の重量を測定する。予め測定したテス
ト前の重量（mg）と前記テスト後の重量を用い
て、次式により１日1dm2当りの腐食減量、即ち
m.d.d（mg／dm2・day）を算出する。 試験片のm.d.d＝ テスト前の重量（mg）−テスト後の重量（mg）／５（
日）×0.3142（dm2） 条件および試験結果を比較例と共に表１に示
す。 なお、使用したタンニン酸はガロタンニン相当
品であり、リグニンスルホン酸は、サンエキスバ
ニレツクス（山陽国策パルプ社製）を用いた。
【表】
【表】
【表】
上記表より明らかなように、この発明の防食剤
は明らかに防食効果を有しており、ことにPH7.0
以上の条件にて顕著な防食効果を発揮することが
わかる。 実施例 ２ 塩化カルシウム溶液の濃度を変え、PHを8.0に
調整し、タンニン酸2000ppm添加に固定する以
外、実施例１と同様な試験を行なつた。 結果を、比較例と共に表２に示す。
は明らかに防食効果を有しており、ことにPH7.0
以上の条件にて顕著な防食効果を発揮することが
わかる。 実施例 ２ 塩化カルシウム溶液の濃度を変え、PHを8.0に
調整し、タンニン酸2000ppm添加に固定する以
外、実施例１と同様な試験を行なつた。 結果を、比較例と共に表２に示す。
【表】
【表】
上記表より明らかなように、通常の一般水のご
とき塩化カルシウム濃度が低い溶液中においては
タンニン酸の防食効果はほとんど発揮されていな
いが塩化カルシウムブラインのごとき高濃度（10
〜30wt％）溶液中においては、優れた防食効果
が得られていることがわかる。
とき塩化カルシウム濃度が低い溶液中においては
タンニン酸の防食効果はほとんど発揮されていな
いが塩化カルシウムブラインのごとき高濃度（10
〜30wt％）溶液中においては、優れた防食効果
が得られていることがわかる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ タンニン類又はリグニン類を有効成分として
含有することを特徴とする塩化カルシウムブライ
ン用防食剤。 ２ タンニン類が、ピロガロールタンニン、カテ
コールタンニン、加水分解性タンニン又はタンニ
ン酸である特許請求の範囲第１項に記載の防食
剤。 ３ リグニン類が、酸リグニン、酸化銅アンモニ
アリグニン、過ヨウ素酸リグニン、アルカリリグ
ニン、リグニンスルホン酸、チオリグニン、クロ
ルリグニン、ブラウンス天然リグニン、ブジヨル
クマンリグニン、ジオキサンリグニン、ハイドロ
トロピツクリグニン、アルコールリグニン、フエ
ノールリグニン又は酢酸リグニンである特許請求
の範囲第１項に記載の防食剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7183382A JPS58189379A (ja) | 1982-04-28 | 1982-04-28 | 塩化カルシウムブライン用防食剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7183382A JPS58189379A (ja) | 1982-04-28 | 1982-04-28 | 塩化カルシウムブライン用防食剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58189379A JPS58189379A (ja) | 1983-11-05 |
| JPH0147549B2 true JPH0147549B2 (ja) | 1989-10-16 |
Family
ID=13471936
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7183382A Granted JPS58189379A (ja) | 1982-04-28 | 1982-04-28 | 塩化カルシウムブライン用防食剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58189379A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103030227A (zh) * | 2011-09-29 | 2013-04-10 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种去离子水做补水的循环水处理方法 |
-
1982
- 1982-04-28 JP JP7183382A patent/JPS58189379A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103030227A (zh) * | 2011-09-29 | 2013-04-10 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种去离子水做补水的循环水处理方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58189379A (ja) | 1983-11-05 |
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