JPH0253096B2

JPH0253096B2 -

Info

Publication number: JPH0253096B2
Application number: JP56183171A
Authority: JP
Inventors: Ii Mooa Robaato
Original assignee: Sunoco Inc R&M
Current assignee: Sunoco Inc R&M
Priority date: 1980-11-17
Filing date: 1981-11-17
Publication date: 1990-11-15
Also published as: JPS5834033A; JPH0346169B2; BE891141A; JPS63100928A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は気体運搬能力をもつた不活性フルオロ
カーボン又は低粘度シリコーン油をもとにしたゲ
ル組成物の製法に関する。本方法で生ずるゲルは
医学の用途をもつている。

〔従来の技術〕

気体運搬能力、即ち、酸素及び空気を含めた気
体混合物のような気体に対する高い溶解度をもつ
多くの不活性有機液体類が知られている。この様
な性質をもつ不活性有機液体の多くの種類の中
に、水と混ざらない液体フルオロカーボンと低粘
度シリコーン油がある。これらの種類の液体は、
好気性微生物を培養する為の1974年11月26日チバ
タ等に発行された合衆国特許第3850753号に記載
されている。しかし、この特許は乳濁液や乳濁液
とのゲル形成に言及していない。

その他のベルフルオロカーボン類とその乳濁
液、及びそれらのものの性状が以下の合衆国特許
に記載されている。4220606、アール・イー・ム
ーア（R.E.Moore）、1980年９月２日；4143079、
アーム・イー・ムーア、1979年３月６日；
4105798、アール・イー・ムーア等、1978年８月
８日；4041086、ムーア等、1977年８月９日；
3911138、エル．シー．クラーク．ジユニア（L.
C.Clark Jr.）、1975年10月７日；3962439、ケイ．
ヨコヤマ（K.Yokoyama）等、1976年６月８
日；3993581、ケイ．ヨコヤマ等、1976年11月23
日；4187252、アール．ジエイ．ラゴウ（R.J.
Lagow）等、1980年２月５日；4110474、アー
ル．ジエイ．ラゴウ等、1978年８月29日；及び
3641167、ムーア等、1973年２月８日。1981年１
月26日の出願の出願番号第228642号に取つて代わ
られた1979年６月25日デビツツト．シー．ホワイ
ト（David C.Whith）により出願された、合衆
国特許出願番号第52041号に、やけどに液体フル
オロカーボンを直接又はスポンジに支持して、ま
たはフオーム、スプレー、ゲルの形で接触させる
というやけど等の傷の処置法が明らかにされてい
る。ホワイトの出願には、特定のゲル組成物やゲ
ル組成物の製法について開示がない。

上記の特許に含まれる情報は参照により本明細
書に参考に入れられる。

種々の粒状材料をそれらが形成ないし処理され
る水性媒体から分離する技術が知られている。例
えば、合衆国特許第2107839号は、ラクツカ
（Lactuca）という植物の天然ラテツクスから導
かれる乾燥粉末型の治療剤の単離を記載している
が、これは乳濁液を放置して分離せしめ、次に活
性成分を含有する水溶液を分離するため瀘過また
は遠心分離するというものである。

更に沈殿、傾斜、瀘過（膜瀘過を含む）及び遠
心分離によつて水性懸濁液からつくられる種々の
ゲルが知られている。生成物は乾燥材料として普
通に単離され、水と接触すると半固体の幾分可塑
性又は膨潤状態に戻るのが明らかなため、「ゲル」
と呼ばれている。これらは高い多孔度を示し、そ
の起源、多孔度、膨潤度に応じて種々の目的にも
ちいられる。この様なざいりようの中に合衆国特
許第2824092号のゼラチン−カルボキシメチルセ
ルロース複合体；合衆国特許第3218307号の大豆
プロテイネートハイドロゲル；合衆国特許第
3096293号のように天然多糖類を醗酵させてから
遠心分離して得られるゼラチン状の固まり；合衆
国特許第3326890号のように瀘過及び遠心分離に
より安定な乾燥ハイドロコロイドとしてつくられ
るガラクトマンナン類のヒドロキシ低級アルキル
エーテル類；合衆国特許第3527712号の乾燥アガ
ロースゲル、及び合衆国特許第3346507号及び第
3560400号の通りにつくられるシリカゲルがある。

しかし、これらの特許で、ゼラチン状材料の形
成に伴う乳濁液の濃縮を教示又は示唆するものは
なく、また不活性で水と混ざらない有機液体の気
体運搬剤を含有するゼラチン材料の製造を教示又
は示唆するものもない。

〔問題点を解決する手段〕

本発明に従つて、ガス運搬能力をもつた水非混
和性で不活性のフルオロカーボン又は低粘性シリ
コーン油と、水と、適当な乳化剤とを一緒にし、
一緒にした材料を乳化し、乳濁液を濃縮してゲル
相と液相とを生成させ、ゲルから液体を分離する
ことによつて、ゲル組成物を調製できることがわ
かつた。生ずるゲルは安定な組成物であり、皮膚
の刺激や傷、或いは酵素の様な気体を必要とする
あらゆる条件の処置用に例えば軟膏、膏薬等とし
て使用できる。ゲル型の気体運搬剤は、乳濁液に
比べ、単位容積当り気体運搬能力が遥かに大きい
という利点をもつている。これは本発明の結果、
大きな割合を占める気体非運搬性材料即ち水が除
かれているためである。

本明細書で使われるゲルという用語は、弾力性
で（ゼラチンのように）ゼリー状であるか、或い
は多少とも固めの、見掛け上均質な半固体物質で
ある。上に説明した特許の教示とは反対に、本発
明の「ゲル」は乾燥した粒状の多孔質形に戻ら
ず、水と接触して目に見えるほどの膨潤度を示さ
ない。従つて「ゲル」は本明細書でゼラチン状又
はゼリー状の性質というよりは一般的な意味で用
いられる。

本明細書で用いられる「ベルフルオロカーボ
ン」とは、実質的に弗素化又は完全に弗素化され
た材料であつて、室温と大気圧で一般に液体であ
るが必ずしも液体でなくともよく、酸素や炭酸ガ
スのような気体を運搬する能力をもつている。

本明細書の「実質的に弗素化された」とは、化
合物の水素原子のほとんどが弗素原子により、材
料の気体運搬能力がそれ以上の置換で実質的に増
えない程度まで置換されたことを意味する。水素
原子の少なくとも約80〜90％が弗素原子で置換さ
れたとき、この水準に到達するものと信ぜられ
る。上記の合衆国特許第3911138号及び合衆国特
許第4105798号で、酸素運搬能力は材料中に於け
る酸素などの気体の溶解度に関連づけられる。25
℃、水銀柱760mmで材料100c.c.当り10〜100c.c.の酸
素を過弗素化材料が吸収することとこれらの特許
は示唆している。しかし、水素原子の少なくとも
95％が置換されるのが好ましく、より好ましくは
少なくとも98％、最も好ましくは100％である。

本発明に使用するのに適したフルオロカーボン
は、環式のペルフルオロ炭化水素、又はそれらの
誘導体類として広く記載される材料である。その
例は化学的に不活性のC₉〜C₁₈多環式化合物類の、
例えばビシクロノナン類（例えばビシクロ
［3.3.1］ノナン、２，６−ジメチル−ビシクロ
［3.3.1］ノハナン又は３−メチルビシクロ
［3.3.1］ノナン）、アダマンタン、メチル及びジ
メチルアダマンタン、エチル及びジエチルアダマ
ンタン、テトラヒドロジシクロベンタジエン、メ
チル及びジメチルビシクロオクタン類、エチルメ
チルアダマンタン、エチルジメチルアダマンタ
ン、テトラヒドロビノル−Ｓ、メチルジアダマン
タン、トリエチルアダマンタン、トリメチルジア
ダマンタン、ピナン、カンフアン、１，４，６，
９−ジメタノデカリン、ビシクロ［4.3.2］ウン
デカン、ビシクロ［5.3.0］デカン等、又はそれ
らの任意の混合物の弗素化物である。ペルフルオ
ロカーボンのその他の例はペルフルオロトリブチ
ルアミン、ペルフルオロ−２−ブチルテトラヒド
ロフラン、ペルフルオロ−２−ブチルフラン、ペ
ルフルオロ−ｎ−ヘプタン、ペルフルオロナフタ
リン、ペルフルオロ−１−メチルナフタリン、ペ
ルフルオロ−ｎ−メチルモルホリン、及びペルフ
ルオロ−１−メチルデカリン、並びにペルフルオ
ロ（２，５，８−トリメチル−３，６，９−トリ
オキサ−１−ドデカノール）の１，２，２，２−
テトラフルオロメチルエーテルのようなペルフル
オロエーテル類を包含する。

上の材料の弗素原子のあるものは、臭素の様な
他のハロゲン原子で置換して良い。これらの化合
物には、例えば１−ブロモペンタデカフルオロ−
４−イソプロピルシクロヘキサン、１−ブロモト
リデカフルオロヘキサン、１−ブロモペンタデカ
フルオロオクタン及び１−ブロモペンタデカフル
オロ−３−イソプロピルシクロペンタンのような
モノ臭素化化合物類又はそれらのジ臭素化誘導体
類がある。

過フツ素化されたC₈又は低級の材料及びC₁₈迄
ないしそれ以上の材料は、部分的に臭素化された
その類似体類を包含し、また、種々の異なるベル
フルオロ化合物類の混合物を本発明に使用でき
る。

室温で固体の場合の上の弗素化化合物類を、室
温で液体の他のペルフルオロカーボン等の適当な
溶媒に溶解し、生ずる混合物を使用して本発明の
乳濁液とゲルを形成させることが出来る。フルオ
ロカーボンを記載する時に本明細書で液体とは、
室温でそれ自体では液体であるフルオロカーボン
か、又はフルオロカーボン溶媒中に於ける固体フ
ルオロカーボンの溶液を意味する。

合衆国特許第3850753号に記載のもののような
本発明に有用なシリコーン油は、約0.65ないし約
15センチボアズの粘度をもつべきである。このよ
うなシリコーン油としては、ダウ・コーニング・
コーポレーシヨン製の「DC−200−ICD」があ
る。これは分子量310、比重0.85、酸素溶解度は
25℃で液体100ml当り100mlである。ダウ・コーニ
ング・コーポレーシヨンから入手出来、本発明に
有用性を持つ他のシリコーン流体は、一般に
「DC−200」流体として記載されている。化学的
にはシリコーン油はポリジメチルシロキサン類あ
り、液体メチルシリコーン類としても知られてい
る。同様なシリコーン流体はゼネラル・エレクト
リツク社から入手できる。

ゲル製造の第一段階で、不活性の気体運搬液体
を乳化剤の存在下に水中に乳化させる。乳化剤
は、水及びフルオロカーボン又は低粘度シリコー
ン油と混和させる時に有効な乳化とゲル安定性が
生ずるようなものを選ぶ。乳化剤は上記フルオロ
カーボン又は低粘度シリコー油と両立できるもの
で、ゲルが例えば人間の皮膚へ塗布された時に悪
影響を有しないものにすべきである。

非イオン性乳化剤が、硬水でも軟水でも有効で
あり、PH依存性でないから好ましいが、イオン性
乳化剤も、陰イオン性、陽イオン性、両性であろ
うと使用できる。

適当な非イオン性乳化剤はヘブチルフエノキシ
ポリエトキシエタノール、オクチルフエノキシボ
リエトキシエタノール、メチルオクチルフエノキ
シポリエトキシエタノール、ノニルフエノキシボ
リエトキシエタノール、ドデシルフエノキシポリ
エトキシエタノール等のような約７〜18個の炭素
原子のアルキル基と１〜60個以上のオキシエチレ
ン単位をもつアルキルフエノキシポリエトキシエ
タノール類；メチレン結合されたアルキルフエノ
ール類のポリエトキシエタノール誘導体類；１〜
60モル又はそれ以上のエチレンオキシドをノニ
ル、ドデシル、テトラデシル、ｔ−ドデシル及び
同様なメルカプタン類と、又は６〜15個の炭素原
子のアルキル基をもつアルキルチオフエノール類
と縮合させてつくられるものなどの硫黄含有剤；
ラウリン酸、ミリスチン酸、バルミチン酸、オレ
イン酸等、又は分子当１〜60個のオキシエチレン
単位を含有するタル油中に見出されるような酸類
混合物等の長鎖カルボン酸類のエチレンオキシド
誘導体類；オクチル、デシル、ラウリル又はセチ
ルアルコールなど長鎖アルコールの類似のエチレ
ンオキシド縮合物；１〜60個のオキシエチレン単
位を含有するソルビタンモノステアレートのよう
な、疎水性炭化水素鎖をもつエーテル化又はエス
テル化されたポリヒドロキシ化合物のエチレンオ
キシド誘導体類；１〜60個のオキシエチレン基を
含有するドデシルアミン、ヘキサデシルアミン、
及びオクタデシルアミンのような長鎖又は分枝鎖
アミン類のエチレンオキシド縮合物；及び疎水性
プロピレンオキシド部分が１個ないしそれ以上の
親水性エチレンオキシド部分と結びついたものか
らなる、エチレンオキシドとプロピレンオキシド
とのブロツク共重合体を包含する。

有用な陰イオン性乳化剤の例は、オレイン酸ナ
トリウム、パルミチン酸カリウム、ステアリン酸
アンモニウム、ラウリン酸エタノールアミン等を
含め、脂肪酸類のアルカリ金属塩、アンモニウム
塩及びアルカノールアミン塩のような通常石けん
類、並びにロジンと脱水されたロジン酸石けん
類、及びラウリル硫酸ナトリウム、セチル硫酸ナ
トリウム、スルホン化パラフイン油のナトリウム
塩、ドデカン−１−スルホン酸のナトリウム塩、
オクタデカン−１−スルホン酸等のナトリウム塩
のような高級脂肪族硫酸塩とスルホン酸塩を含め
た合成けん化材料；ナトリウムアルキルアリール
スルホネート類、例えばイソプロピルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム、イソプロピルナフタリンス
ルホン酸ナトリウムのようなアルカリールスルホ
ネート類；及びナトリウムジオクチルスルホサク
シネート、ナトリウムＮ−オクタデシル−スルホ
ンサクシンアミド、分子当り１〜50個のオキシエ
チレン単位をもつスルホン化又は硫酸化アルキル
フエノキシエトキシエタノール類（ここでアルキ
ル基はヘキシル、ｎ−オクチル、ｔ−オクチル、
ラウリル、ヘキサデシル及びオクタデシルのよう
な４〜18個の炭素原子をもつもの）のような、ス
ルホン化ジカルボン酸エステル類とアミド類のア
ルカリ金属塩類を包含する。

陽イオン性乳化剤はステアラミドプロピルジメ
チル−ベーターヒドロキシエチルアンモニウムジ
ハイドロジエンホスフエート、ステアラミドプロ
ピルジメチル−ベーターヒドロキシエチルアンモ
ニウムナイトレート、ステアログアナミン、ステ
アログアナミンエチレンオキシド反応生成物、オ
クタデシルカルバミン酸のオクタデシルアミン塩
及びエチレンオキシドと反応させたオクタデシル
カルバミン酸のオクタデシルグアナミン塩類、オ
クタデシルアミンテトラエチレングリコール、ロ
ジンアミンエチレンオキシド反応生成物等を包含
する。また、ウンデシルイミダゾリン及び、エチ
レンオキシドとプロピレンオキシドとの反応生成
物；オレイルアミノジエチルアミン塩酸塩；脂肪
酸と分解蛋白質との縮合生成物；モノステアリル
エチレンジアミントリメチルアンモニウムサルフ
エート；アルキルベンゼンイミダゾリン類、セチ
ルピリジニウムブロマイド、オクタデシルピリジ
ニウムサルフエート又はクロライド、オクタデシ
ルメチレンピリジニウムアセテート；ラウリルユ
リアエチレンオキシド；ジメチルオクタデシルス
ルホニウムのメチルサルフエート；ハロヒドリン
類とアミン類、ポリアミン類とアンモニアの縮合
物；アルキルホスホニウム化合物類、アルキルホ
スホニウムエチレンオキシド縮合物、エチレンオ
キシド及びプロピレンオキシドと縮合させたロジ
ンアミン類；セチルジメチルベンジルアンモニウ
ムクロライド、ジステアリルジメチルアンモニウ
ムクロライド、ステアリルジメチルベンジルアン
モニウムクロライド、ｎ−アルキルジメチルベン
ジルアンモニウムクロライド、メチルドデシルベ
ンジルトリメチルアンモニウムクロライド、メチ
ルドデシルキシレンビス（トリメチルアンモニウ
ムクロライド）、セチルトリメチルアンモニウム
ブロマイド等を包含する。

両性型乳化剤は、Ｎ−ココベータアミノプロピ
オネートのナトリウム塩、Ｎ−ココベータアミノ
プロピオン酸、ジナトリウムＮ−ラウリルベータ
−イミノジプロピオネート、ジカルボン酸ココナ
ツ誘導体ジエタノールアミン塩、ジカルボン酸パ
ルミチン酸誘導体ナトリウム塩、Ｃ−セチルベタ
イン、及びＮ−ラウリルベタインを包含する。

弗素を含有する表面活性剤は、イオン性であろ
うと非イオン性であろうとあらゆる形式のものが
有用である。陰イオン型としてはアンモニウムパ
ーフルオロアルキルスルホネート類、カリウムパ
ーフルオロアルキルスルホネート類、カリウム弗
素化アルキルカルボキシレート及びアンモニウム
パーフルオロアルキルカルボキシレートがあげら
れる。非イオン型の例は弗素化アルキルエステル
類である。以上のものやその他の弗素含有表面活
性剤は、3M社から販売されている表面活性剤FC
−93、FC−95、FC−128、FC−143、FC−430、
及びFC−431のように市販のものである。

天然に生ずる乳化剤又はそれらの誘導体類も有
用である。これらはアルギネート類、メチルセル
ロース及びカルボキシメチルセルロースのような
セルロース誘導体類、アラビアゴム及びトラガカ
ントゴムのような水に溶けるゴム、燐脂質（レシ
チンなど）、及びステロール類を包含する。

好ましい乳化剤は非イオン性乳化剤のブルロニ
ツク（商標）Ｆ−68とプルロニツクＦ−108、及
びヨーク燐脂質である。ブルロニツク乳化剤はワ
イアンドツト−BASFから入手できるポリオキシ
エチレン類及びポリオキシプロピレン類である。
典型的には、乳化剤（非イオン性又はイオン性）
は全乳濁液組成物の約10重量％まで、又は乳濁液
の形成に使われる水に基づいて約５重量％までの
量で用いられる。所望により、それより多量を使
用できる。乳化剤は単独で、又はイオン的に両立
できることを条件として組合せて使用できる。

乳濁液及びゲルを形成させるのに使われる不活
性で有機の気体運搬液体、水及び乳化剤の量と割
合は広範囲にわたりうる。概して各成分の量は乳
濁液を形成させる量であり、過度の実験なしに当
業者が容易に決定できる。しかし、不活性フルオ
ロカーボン又は低粘性シリコーン油の好ましい濃
度は全組成物に基づいて約１重量％ないし約70重
量％、より好ましくは約10ないし約50重量％の範
囲にある。

本発明の別の面として、ゲルを処理して未処理
の場合より多くの酵素を含有させることが出来
る。一つのこのような技術は、不活性フルオロカ
ーボン又は低粘度シリコーン油を他の材料と一緒
にする前に、これを追加の酸素と接触させること
である。例えば乳化前の不活性フルオロカーボン
又は低粘度シリコーワ油を760mmHgと等しいかそ
れより大きい圧力で100％酵素の環境におくとよ
い。その代りに、760mmHgに等しいかそれより大
きい圧力にある100％酵素の環境に生ずるゲルを
おくことによつても出来る。

不活性フルオロカーボン又は低粘度シリコーン
油と水と乳化剤の混合物は、任意慣用のかきまぜ
手段により、例えば手動のかきまぜ、通気、プロ
ペラかきまぜ、タービンかきまぜ、コロイド混
合、均質化、高周波又は超音波発振（音波処理）
等によつて乳化される。ほとんどの場合、乳化は
室温で有効である。しかし、以上のかきまぜ手段
のあるものでは、乳濁液及び／又はゲル形成中に
過度の熱が発生し、既知の手段例えば冷却ジヤケ
ツトで除去される。種々のかきまぜ手段からの機
械的エネルギーの入力量は、例えば加工される材
料の量と使用設備に応じて実質的に変化する。

本発明のゲル調整の第二段階では、乳濁液から
ゲル相と液相を形成する。この目的には例えば約
10000ないし20000rpmでの高速遠心分離（超遠心
分離）が有効である。速度の選択は乳濁液中のフ
ルオロカーボン又は低粘度シリコーン油の割合に
相応する（不活性フルオロカーボン又は低粘度シ
リコーン油が少なければ、速度は大きい）。その
結果、透明な上澄液と、容器底に沈む糊状固体
（ゲル相）ができる。

第３三段階では、沈降、蒸発、傾斜、又は加圧
ろ過ないし真空ろ過のようなろ過によつてゲル相
と液相が分離される。分離はその後どんな処理が
必要かによつて部分的に又は完全にする。例えば
他の助剤を例えば抗菌剤、薬品、保湿剤、香料、
着色剤、化粧品化学者に知られたその他の添加物
をこの時点をゲルと混合したい場合は、幾分の液
をゲルと接触させておくのが好ましいかもしれな
い。他方、即時包装又は使用を考える場合には、
液の完全な分離が望ましいかも知れない。

以上の第二及び第三段階の説明は、逐次的な濃
縮及び分離過程である。これらの段階はマイクロ
ろ過（限外ろ過ともいう）によつて同時的に実施
できる。しかし、マイクロろ過は１ミクロンより
大きいオーダーの比較的粗い粒度の乳濁液に対し
てのみ有効である。というのは、ほとんどの市販
のマイクロろ過膜は１ミクロンから約0.002ミク
ロンまでの見掛けの孔径をもつからである。この
ため、乳濁液粒子が微小な場合、マイクロろ過膜
を通過し分離されないためである。本発明の乳濁
液の多くは約0.1ないし約10ミクロンの範囲の粒
度をもつから、マイクロろ過はゲルを生成させる
ための乳濁液の濃縮と、生ずる上澄み液相からの
ゲル分離を同時に行う実際的な方法である。適当
なマイクロろ過膜は、例えば合衆国特許第
3615024号と第3856569号に記載のミリボア・カン
パニー及びアミコン・コーポレーシヨンから入手
できる生成物を包含する。

概して、ゲル生成と水相からのゲル分離を同時
にしたい時は、粗い乳濁液粒度が望ましい。次の
割合で成分を利用する時に、このような乳濁液が
形成される。

不活性フルオロカーボン又は低粘性シリコーン油
10〜50容量％表面活性剤２〜25重量％水 25〜90重量％不活性フルオロカーボン又は低粘度シリコーン
油及び表面活性剤の性質に応じて、上の割合はこ
れらの範囲から外に変化しうる。

加圧又は真空ろ過、又は傾斜は、所望によりマ
イクロろ過と連携させて使用できる。真空ろ過中
に発泡しやすいため、加圧ろ過の方が真空ろ過よ
り好ましい。

所望により、抗細菌剤及び／又は抗生剤のよう
な抗微生物材料を本発明のゲルに取り入れること
ができる。抗細菌剤は、ゲルが多量の酸素を含む
ためゲルの存在下に増殖しうる好気性菌に対抗す
る。適当な抗細菌剤の例はキノリンカルボン酸、
ニトロフラン及びスルホンアミドを包含する。適
した薬剤はゲルに影響しないもの、或いは影響さ
れないものである。適当な抗生物質剤の例はアミ
ノグリオシド類、アンサマクロリド類、クロラム
フエニコール及びその類似体類、リンコサミニド
類、マクロリド類、ヌクレオキシ類、少糖類、ペ
プチド類、フエナジン類、ポリエン類、ポリエー
テル類、テトラサイクリン類その他を包含する。
以上の薬剤はエンサイクロペデイア・オブ・ケミ
カル・テクノロジー（Encyclopedia of
Chemical Technology）、第２巻752〜1036頁及
び第３巻７〜78頁（いずれも第３版）に詳細に記
載されている。上記薬剤は、ゲル製造の任意の段
階で、例えば乳化に先立つて液体成分への添加
（例えば水への溶解）により、乳化中又はあとで
乳濁液への分散により、又は分離後にゲルへの配
合によつて、ゲルへ取り入れられる。

生じるゲルは人間を含めた高等哺乳類の皮膚へ
塗布される軟膏として、傷、打撲傷、又は刺激の
処置法に使用できる。ゲルはまた手当用品中に生
成させる手当用品中にいれて、この手当用品中を
皮膚へ適用できる。本明細書で使用される「手当
用品」はガーゼ、バンテージ、外科用ラツピング
等のような、（傷口を含めて）ゲルと接触し、ゲ
ルをこのような接触に保持するのに適した任意の
材料を包含する。次の実施例は本発明の幾つかの
態様を例示しているが、添付の特許請求の範囲に
記載されたものを除き、その範囲を限定する意図
はもつていない。

実施例１Ｆ−トリブチルアミン（ペルフルオロトリブチ
ルアミン）４ｇ（２c.c.）、及びブルロニツクF68
乳化剤（平均分子量8380のエチレンオキシド−プ
ロピレンオキシド共重合体）５重量％を含有する
水18c.c.を試験官に入れた。音波処理によつてペル
フルオロカーボンを水中に均等に分散させた。乳
状の乳濁液を含有する試験官を10000rpmで10分
間遠心分離した。結果は透明な上澄液と底部の糊
状固体（ゲル）であつた。透明液を試験官から注
ぐとゲルが残つた。ゲルをスパーテルで試験官か
ら別の容器へ移した。ゲルは石油ゼリーの外観を
もち、重さ５ｇであつた。

エタノール５c.c.をゲルルに加えた。Ｆ−トリブ
チルアミン４ｇ、即ち最初に乳濁液を形成するの
に用いた量が透明な液相として水−エタノール相
から分離し、このゲルが80重量％のフルオロカー
ボンを有することを示した。

エタノール使用を除いて上の手順を繰り返し、
分離したゲルを清潔な広口のジヤーに保持した。
75日後、ペルフルオロカーボンの水からの分離の
ような、ゲルの物理的外観に目に見える変化は認
められず、ゲルが安定であることを示した。

実施例２ブルロニツクＦ−68表面活性剤1.35ｇを水
25.65ｇに添加した。この水性混合物にＦ−トリ
ブチルアミン３c.c.（６ｇ）を加えた。生じる組成
物を超音波処理すると、比較的粗い粒度（平均粒
度約１〜10ミクロン）の乳白色の乳濁液が生じ
た。見掛け孔径0.45ミクロンのミリポア（商標）
微孔質膜に乳濁液を通して窒素圧約25psig（1.756
Kg／cm²）下に瀘過した。ゲルが生成し、フイルタ
ー上に残つた。ゲルは貯蔵容器に容易に移しかえ
ることができた。

実施例３Ｆ−トリブチルアミンの代りにＦ−トリメチル
ビシクロノナンを使用した以外は、あらゆる本質
的な点で実施例２と同じ調製技術を繰り返した。
本質的に同等な外観のゲルが得られた。

実施例４実質的に実施例１に記載の様に、水23.5c.c.と５
重量％ブルロニツクＦ−68乳化剤を含有する液体
を形成し、ゼネラルエレクトリツクシリコーンオ
イルSF96−50（2.5c.c.）を加え、乳白色乳濁液ま
で超音波処理することによつて乳濁液をつくつ
た。シリコーン油は粘度50cSt、比重0.963、引火
点460〓（237.8℃）及び流動点−67゜F（−55.0℃）
をもつ。次に乳濁液を14000rpmで20分遠心分離
すると、白色糊状ゲルが分離した。分離した流体
をゲルから傾斜させた。

Claims

【特許請求の範囲】１ (a) 気体運搬能をもち、不活性で水と混ざら
ない、フルオロカーボン又は低粘度シリコーン
油、水、及び乳化剤をかきまぜ条件下に、乳濁
液の生成に有効な割合で混合して乳化させ、 (b) 乳濁液からゲル相と液相とを形成し、そして (c) 液相の全部又は一部をゲル相から分離することからなる、気体運搬用ゲル状組成物の製法。２ゲル相と液相との形成段階及び分離段階が逐
次的に行われる特許請求の範囲第１項に記載の製
法。３ゲル相と液相との形成段階が遠心分離によつ
て行われる特許請求の範囲第２項に記載の製法。４ゲル相と液相との形成段階と分離段階が同時
に行われる特許請求の範囲第１項に記載の製法。５ゲル相と液相との形成段階及び分離段階が、
乳濁液をマイクロフイルターに通すことによつて
行われる特許請求の範囲第４項に記載の製法。６ゲル形成中又は形成後に抗菌剤をゲルに混入
する特許請求の範囲第１項に記載の製法。７気体が酸素であり、ゲル調製の任意の段階中
又はその前に、酸素が該フルオロカーボン又は低
粘度シリコーン油へ導入される特許請求の範囲第
１項に記載の製法。８気体が酸素であり、酸素が液相の分離後にゲ
ル導入される特許請求の範囲第１項に記載の製
法。