BE891141A

BE891141A - Preparation d'un gel capable de vehiculer des gaz

Info

Publication number: BE891141A
Application number: BE0/206560A
Authority: BE
Inventors: R E Moore
Original assignee: Sun Tech Inc
Priority date: 1980-11-17
Filing date: 1981-11-16
Publication date: 1982-05-17
Also published as: JPH0253096B2; JPH0346169B2; JPS5834033A; JPS63100928A

Description


  PREPARATION D'UN GEL CAPABLE DE VEHICULER DES GAZ 

  
La présente invention concerne un procédé de préparation d'une composition gélifiée à base de liquide organique inerte, capable de véhiculer un gaz. Elle se rapporte également à la composition ainsi obtenue, qui peut être utilisée notamment en médecine et dans un certain nombre d'industries dont celle des produits cosmétiques.

  
On connait de nombreux liquides organiques iner-

  
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sentent un pouvoir solvant élevé vis-à-vis de/gaz comme oxygène, azote, dioxyde de carbone, gaz inertes, et leurs mélanges, y compris l'air. Parmi les nombreux groupes de liquides organiques inertes, présentant ces propriétés, se trouvent des huiles de silicone à faible viscosité et des fluorocarbures liquides, non miscibles à l'eau. Ces groupes de liquide sont décrits dans le brevet U.S.

  
n[deg.] 3 850 753 de Chibata et coll., concernant la culture de microorganismes aérobiques. Toutefois, il n'est pas fait mention dans ce brevet d'émulsions ou de compositions gélifiées.

  
D'autres perfluorocarbures, leurs émulsions et leurs propriétés sont décrites dans les brevets U.S. suivants :

  
n[deg.] 4 220 606 et n[deg.] 4 143 079 de R.E. Moore ; n[deg.] 4 105 798 et n[deg.] 4 041 086 de Moore et coll.; n[deg.] 3 911 138 de L.C.

  
 <EMI ID=2.1> 

  
coll. ; et n[deg.] 3 641 167 de Moore et coll. Il existe également un procédé de David C. White pour le traitement de blessures, telles que brûlures, par la mise en contact de celles-ci avec un perfluorocarbure liquide, soit directement, soit par l'intermédiaire d'une éponge, ou encore sous forme de mousse, de vaporisation ou de gel. Mais il n'y est pas question d'une composition de gel spécifique, ou de tout procédé pour la préparer.

  
On connait des techniques de séparation de dif-férentes substances sous forme de particules, à partir du milieu aqueux au sein duquel elles se sont formées ou ont

  
 <EMI ID=3.1> 

  
décrit l'isolation sous forme de poudre sèche, de l'agent thérapeutique dérivé du latex naturel du Lactuca, qui consiste à laisser se rompre l'émulsion au repos, puis à filtrer ou centrifuger, pour séparer la solution aqueuse, contenant le constituant actif.

  
En outre, il est connu que différents gels sont produits à partir de suspensions aqueuses, par précipitation, décantation, filtration (y compris filtration par membrane) et centrifugation. Ces produits sont communément isolés sous forme de substances sèches, et sont appelés "gels" apparemment parce qu'au contact de l'eau ils repassent à l'état semi-solide, quelque peu plastique ou gonflé. Ils présentent une porosité élevée et sont utilisés pour différents usages, selon leur origine, leur porosité et leur aptitude au gonflement.

   Parmi ces substances figurent les complexes de gélatine-carboxyméthyl cellulose du brevet U.S. n[deg.] 2 824 092 ; les hydrogels de protéinate de soja du brevet U.S. n[deg.] 3 218 307 ; le produit gélatineux, floconneux obtenu par fermentation d'un polysaccharide naturel, suivie de centrifugation, comme dans le brevet U.S. n[deg.] 3 096 293 ; des éthers d'hydroxy alkyle inférieur de galactomannanes, produits sous forme d'hydrocollotdes stables, secs, par filtration et centrifugation, comme dans le brevet U.S. n[deg.] 3 326 890 ; les gels d'agarose secs du brevet U.S. n[deg.] 3 527 712 ; et les gels de silice produits

  
 <EMI ID=4.1> 

  
Mais, dans aucun de' ces brevets n'est décrite ou suggérée la concentration d'une émulsion, accompagnée par la formation d'une substance gélatineuse, ni la préparation d'une substance gélatineuse contenant un liquide organique inerte, non miscible à l'eau, véhiculeur de gaz.

  
La présente invention permet d'obtenir des agents véhiculeurs de gaz, sous forme de gels, présentant l'avantage sur les émulsions d'une capacité de transport de gaz par unité de volume, bien supérieure, puisqu'une forte proportion de la substance véhiculante non-gazeuse, à savoir l'eau, en est éliminée. 

  
Le procédé de préparation du nouveau gel selon l'invention consiste à mélanger un liquide organique, inerte, non miscible à l'eau, capable de véhiculer un gaz, avec de l'eau et un agent émulsionnant approprié, dans des

  
 <EMI ID=5.1> 

  
ser la formation de l'émulsion, à concentrer l'émulsion réalisée, pour entraîner la formation d'une phase gel et d'une phase liquide, et à séparer en partie ou en totalité la phase liquide de la phase gel.

  
Le gel résultant est une composition stable, qui peut être utilisée par exemple comme pommade, baume ou onguent, pour le traitement de blessures ou irritations de la peau, ou dans toute condition nécessitant la présence d'un gaz tel que l'oxygène.

  
Le terme "gel", utilisé ici, désigne une subtance semi-solide, d'apparence homogène, qui peut être élastique et avoir l'aspect d'une gelée (comme de la gélatine), ou être plus ou moins rigide. Contrairemen t à ce qui est indiqué dans les brevets cités plus haut, les "gels" selon l'invention ne peuvent être amenés à l'état de particules sèches, poreuses, ni ne peuvent présenter, au contact de l'eau, un degré appréciable de gonflement. C'est pourquoi ici "gel" est utilisé dans le sens le plus général d'un caractère gélatineux ou d'aspect de gelée.

  
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stance fortement ou complètement fluorée, qui se présente généralement, mais non nécessairement, à température et pression ambiantes, à l'état liquide, et qui a le pouvoir de véhiculer des gaz tels qu'oxygène/dioxyde de carbone. "Fortement fluorée" signifie que la plupart des atomes d'hy-drogène d'un composé ont été remplacés par des atomes

  
de fluor, de telle sorte qu'un remplacement supplémentaire n'augmente pas fortement le pouvoir transporteur de gaz de la substance. On pense que ce niveau est atteint lorsqu'il

  
 <EMI ID=7.1> 

  
ne par des atomes de fluor. Dans les brevets U.S. n[deg.]

  
3 911 138 et n[deg.] 4 105 798, mentionnés plus haut, l'aptitude à véhiculer l'oxygène dépend de la solubilité d'un gaz comme l'oxygène dans les substances. On suggère dans ces brevets que les substances perfluorées absorbent 10 à 100 ml d'oxygène/100 ml de substance, à 25[deg.]C, sous 760 mm de mercure. Toutefois, il est préférable d'avoir un taux de remplacement des atomes d'hydrogène d'au moins

  
 <EMI ID=8.1> 

  
Conviennent comme substances fluorées, conformément à l'invention, notamment des substances désignées en gros sous le nom de perfluorohydrocarbures cycliques, ainsi que leurs dérivés. On peut citer à titre d'exemples des composés polycycliques du fluor, chimiquement inertes,

  
 <EMI ID=9.1> 

  
dérivés comme méthyl-, diméthyl-, éthyl-, diéthyl-, éthyldiméthyl-, triéthyl- ou méthyléthyl-adamantane ; de tétrahydrodicyclopentadiène ; de méthyl- ou diméthyl-bicyclooctane de tétrahydrobinor-S ; de méthyl- ou triméthyl-dia-

  
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et similaires ainsi que leurs mélanges. Conviennent également perfluorotributylamine, perfluoro butyl-2 tétrahydrofuranne, perfluoro butyl-2 furanne, perfluoro n-heptane, perfluoronaphtalène, perfluoro méthyl-1 naphtalène, perfluoro N-méthyl morpholine, et perfluoro méthyl-1 décaline, ainsi que des perfluoroéthers comme éther tétrafluoro-1,2,2,

  
 <EMI ID=11.1>  décanol).

  
Certains des atomes de fluor des substances cidessus peuvent être remplacés par des atomes d'autres halogènes comme le brome. Figurent, par exemple,parmi ces composés des dérivés monobromés comme bromo-1 pentadéca-

  
 <EMI ID=12.1> 

  
hexane, bromo-1 pentadécafluoro octane, et bromo-1 pentadécafluoro isopropyl-3 cyclopentane, ainsi que leurs analogues dibromés..

  
On peut utiliser, conformément à l'invention,

  
 <EMI ID=13.1> 

  
lement bromées, ainsi que des mélanges de ces différents composés perfluorés.

  
Ceux des composés fluorés précédents, qui sont solides à température ambiante, peuvent être dissous dans un solvant approprié, ou dans d'autres perfluorocarbures liquides à température ambiante, et le mélange résultant peut être utilisé pour former l'émulsionét le gel selon l'invention. Par "liquide" on entend dans cette description, lorsqu'il s'agit de fluorocarbures, aussi bien un fluorocarbure liquide en soi à la température ambiante, qu'une solution d'un fluorocarbure solide dans un solvant fluorocarboné.

  
Les huiles de silicone utilisables conformément

  
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l'ordre de 0,65 à 15 centipoises, comme c'est le cas pour l'huile de silicone "DC-200-1CD" fabriquée par Dow Corning Corporation, qui a un poids moléculaire de 316, une densité de 0,85, et un pouvoir solvant vis-à-vis de l'oxygène de 100 ml/100 ml de liquide à 25[deg.]C. D'autres fluides de silicone, de la Dow Corning Corporation utilisables conformément à l'invention, sont généralement désignés par la dénomination de fluides "DC.-200". Chimiquement, les huiles de silicone sont des polydiméthyl siloxanes, et sont également connues comme étant des méthyl silicones liquides. Des fluides de silicone similaires sont/également fabriqués par General Electric Company.

  
Au cours du premier stade de préparation des gels, le liquide organique inerte, véhiculeur de gaz est émulsionné dans l'eau en présence d'un agent émulsion-

  
 <EMI ID=15.1> 

  
son mélange avec l'eau et le liquide organique, il se produise un émulsionnage efficace avec stabilité du gel; il doit être compatible avec le liquide organique, et ne doit pas produire d'effet nocif, lorsque le gel obtenu est appliqué par exemple sur la peau humaine.

  
Bien que l'on préfère les émulsionneurs nonioniques, parce qu'ils sont actifs en eau douce et en eau

  
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lement utiliser des émulsionnants anioniques, cationiques ou amphotères.

  
Conviennent notamment comme émulsionnants non-ioniques, des alkylphénoxypolyéthoxyéthanols comportant des groupements alkyle de 7 à 18 atomes de carbone environ, et de

  
 <EMI ID=17.1> 

  
et similaires ; des dérivés polyéthoxyéthanoliques d'alkylphénols liés par du méthylène ; des agents contenant du soufre comme ceux que l'on prépare par condensation de 1

  
à 60, ou même plus, moles d'oxyde d'éthylène avec nonyl-, dodécyl.., tétradécyl- et t-dodécyl-thiol, et mercaptans

  
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ments nlkyle comportent de 6 à 15 atomes de carbone ; des dérivés d'oxyde d'éthylène d'acides carboxyliques à longue chaîne comme les acides laurique, myristique, palmitique, oléique et similaires, ou de mélanges d'acides comme ceux que l'on trouve dans l'huile de tall, contenant de 1 &#65533; 60

  
 <EMI ID=19.1>  tion analogues d'oxyde d'éthylène et d'alcools à longue chaîne comme les alcools octylique, décylique, dodécylique ou cétylique ; des dérivés d'oxyde d'éthylène de composés polyhydroxy éthérifiés ou estérifiés, comportant une chaîne hydrocarbonée hydrophobe, comme le monostéarate de sorbitane contenant de 1 à 60 unités d'oxyéthylène ; des produits de condensation d'oxyde d'éthylène et d'amines à longue chaîne ou à chaîne ramifiée comme dodécylamine, hexadécylamine et octadécylamine, contenant 1

  
à 60 groupements oxyéthylèniques ; et des copolymères séquences d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène, comprenant une partie oxyde de propylène hydrophobe combinée avec une ou plusieurs parties oxyde d'éthylène hydrophile.

  
Parmi les émulsionnants anioniques intéressants on peut citer les savons ordinaires comme les sels de métaux alcalins, d'ammonium et d'alkanolamines d'acides gras, y compris oléate de sodium, palmitate de potassium, stéarate d'ammonium, laurate d'éthanolamine et similaires, ainsi que des savons acides de colophane et de colophane déshydratée ; des substances saponacées synthétiques comprenant des sulfonates et sulfates aliphatiques supérieurs comme sulfate de lauryle sodique, sulfate de cétyle sodique,sels sodiques d'huiles de paraffine sulfonées, sels so-. diques des acides dodécane-1- et octadécane-1- sulfonique et similaires ; des alkarylsulfonates comme isopropylben-

  
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de sodium ; des sels de métaux alcalins d'amides et d'esters d'acides dicarboxyliques sulfonés comme sulfosuccinate de dioctyle sodique, N-octadécyl sulfosuccinamide sodique ; des alkyl phénoxyéthoxyéthanols sulfonés ou sulfatés,

  
 <EMI ID=21.1> 

  
lesquels le groupement alkyle présente de 4 à 18 atomes de carbone, comme hexyle, n-octyle, tert-octyle, lauryle, hexadécyle et octadécyle et similaires. 

  
Conviennent comme émulsionnants cationiques, mo- <EMI ID=22.1> 

  
hydroxyéihyl ammonium, stéaroguanamine, produits de réaction de l'oxyde d'éthylène et de la stéaroguanamine, sels d'octadécylamine de l'acide octadécylcarbamique et sels d'octadécyl guanamine de l'acide octadécyl carbamique ayant réagi avec de l'oxyde d'éthylène, octadécylde colophane amine tétraéth y lène glycol, produits de réaction d'amine/ avec l'oxyde d'éthylène, et similaires. Conviennent également l'undécylimidazoline et ses produits de réaction avec l'oxyde d'éthylène et l'oxyde de propylène ; le chlo-

  
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densation d'acides gras et de protéines dégradées ; le sulfate de monostéaryléthylènediamine triméthylammonium; les alkyl benzène imidazolines ; le bromure de cétyl py-

  
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nium ; l'acétate d'octadécylméthylène pyridinium ; l'oxyde de lauryluréeéthylène ; le sulfate de méthyle et de diméthyl octadécyl sulfonium ; les produits de condensation d'halogénohydrines et d'aminés, polyamines et ammoniac ;

  
 <EMI ID=25.1> 

  
sation d'oxyde d'éthylène et d'alkyl phosphonium, des amines de colophane condensées avec de l'oxyde d'éthylène et de l'oxyde de propylène ; du chlorure de cétyl.diméthyl benzyl ammonium, du chlorure de diméthyl distéaryl ammo-

  
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chlorure de n-alkyl diméthyl benzyl ammonium, du chlorure de méthyldodécylbenzyl triméthyl ammonium, du dichlorure de méthyl dodécyl xylène bis(triméthylammonium), du bromure de cétyl triméthyl ammonium, et similaires.

  
Les émulsionnants amphotères appropriés, selon l'invention, comprennent le N-coco béta-aminopropionate de sodium, l'acide N-coco béta-aminopropionique, le N-lauryl béta-iminodipropionate disodique, le sel de diéthanolamine de dérivé dicarboxylique de noix de coco, le sel sodique de dérivé palmitique dicarboxylique, C-cétyl bétatne, et N-lauryl bé-tatne.

  
Les produits tensio-actifs de tout type contenant du fluor sont intéressants, qu'ils soient ioniques

  
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que, les perfluoroalkylsulfonates d'ammonium, et de potassium, les alkylcarboxylates fluorés de potassium, et les perfluoro alkyl carboxylates d'ammonium. En ce qui concerne le type non-ionique, on peut mentionner par exemple

  
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ci-dessus, et d'autres produits tensio-actifs contenant du fluor, sont disponibles dans le commerce sous les désignations de tensio-actifs FC-93, FC-95, FC-128, FC-143, FC-430 et FC-431, vendus par 3M Company.

  
Certains émulsionnants existant à l'état naturel, ou leurs dérivés, s'avèrent également intéressants : ils comprennent notamment les alginates, des dérivés de cellulose comme la méthyl cellulose et la carboxyméthylcellulose, des gommes solubles dans l'eau comme la gomme arabique et la gomme adragante, des phospholipides comme les lécithines, et des stérols.

  
Les émulsionnants préférés sont les non-ioniques Pluronic F-68 et Pluronic F-108, ainsi que les phospholipides du jaune d'oeuf. Les Pluronic sont des polyoxyéthylènes et polyoxypropylènes fabriqués par Wyandotte-BASF. Le plus souvent, l'émulsionnant, ionique ou non-ionique, est utili-

  
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la composition d'émulsion totale, ou jusqu'à environ 5% en poids de l'eau utilisée pour former l'émulsion. On peut é-

  
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sionnants peuvent être utilisés chacun pris isolément, ou en combinaison à plusieurs pourvu qu'ils soient compatibles au point de vue ionique.

  
Les quantités et proportions de liquide organique,

  
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utilisés pour former l'émulsion et le gel, peuvent varier grandement. En général, les quantités de chaque constituant sont telles qu'elles permettent la formation d'une émulsion, et elles peuvent être facilement déterminées par l'homme de l'art sans expérimentation excessive. Toutefois, la concentration préférée en liquide organique s'

  
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mieux de 10 à 50%, de la composition totale.

  
Dans une autre forme de réalisation de la présente invention, le gel peut être traité de façon à contenir plus d'oxygène qu'il n'en serait autrement. Une telle technique consiste à mettre en contact le liquide organique avec un supplément d'oxygène, avant de le combiner avec les autres substances. Par exemple, le liquide organique peut être soumis, avant l'émulsionnage, à un environnement 11 100% d'oxygène, sous une pression égale ou supérieure à 760 mm de mercure. Ou bien, le gel résultant est soumis à un environnement de 100% d'oxygène, qui peut être à une pression égale ou supérieure à 760mm de mercure.

  
Le mélange de liquide organique, d'eau et d'agent émulsifiant, est émulsionné par tout moyen classique de brassage, par exemple agitation manuelle, aération, par hélice ou par turbine, broyage colloïdal, homogénéisation, application de hautes fréquences, vibration ultrasonique et similaires. Dans la plupart des cas, on opère à tempé-

  
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agitation précédents, il peut, au cours de la formation

  
de l'émulsion et/ou du gel, y avoir production d'un excès de chaleur,qui doit être éliminée par des moyens connus, par exemple enveloppe réfrigérante. La quantité d'apport d'énergie mécanique, provenant des différents moyens d'agitation, peut varier fortement selon, par exemple, la quantité de substance à traiter, et l'appareillage utilisé.

  
Au cours du second stade de préparation des gels, selon l'invention, l'émulsion est concentrée pour donner naissance à une phase gel et à une phase liquide. On utilise dans ce but une centrifugation à vitesse élevée (ultracentrifugation) , par exemple à la vitesse de 10 000 à

  
20 000 tours/minute, le choix de la vitesse dépendant de

  
la proportion de liquide organique dans l'émulsion (moins il y a de liquide organique plus la vitesse est grande).

  
On obtient un liquide surnageant, limpide, et un solide

  
à consistance de pâte, c'est-à-dire la phase gel, qui tombe au fond du récipient.

  
Au cours du troisième stade, la phase gel et la phase liquide sont séparées par dépôt, évaporation, dédantation, ou filtration, notamment sous pression ou sous vide.

  
La séparation peut être partielle ou complète, selon ce qui est requis pour le traitement ultérieur. Ainsi par exemples, si à ce moment on souhaite ajouter au gel d'au-

  
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pharmaceutiques, humectants, parfums, colorants ou autres additifs connus de l'homme de l'art, il peut être préférable de laisser un peu de liquide au contact du gel. D'autre part, dans le cas où on envisage une utilisation ou un emballage immédiat, il peut être souhaitable d'avoir une séparation complète du liquide.

  
La description précédente des second et troisième stades constitue un procédé de concentration et de sépara-

  
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tre réalisés simultanément par microfiltration (ou ultrafiltration). Toutefois, la microfiltration n'est efficace  que pour des émulsions dont la dimension des particules est relativement grosse,de l'ordre de plus d'un micron, car la plupart des membranes de microfiltration du commerce ont

  
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Ainsi, lorsque les particules de l'émulsion sont très fines, elles peuvent passer au travers de la membrane de microfiltration, et il n'y a pas de séparation. Comme plusieurs des émulsions selon l'invention ont des particules dont la dimension est comprise entre 0,1 et 10 microns environ, la microfiltration constitue un procédé pratique pour simultanément concentrer l'émulsion, afin de former un gel, et séparer ce gel de la phase liquide surnageante, résultante. Conviennent, comme membranes de microfiltration, des produits disponibles chez Millipore Company et Amicon Corporation, et décrits par exemple dans les brevets U.S. n[deg.] 3 615 024 et n[deg.] 3 856 569.

  
En général, lorsqu'on souhaite, simultanément, former le gel, et le séparer de la phase aqueuse, il est souhaitable que la dimension de particule de l'émulsion soit grosse. Ces sortes d'émulsions se forment lorsque les constituants sont utilisés dans les proportions suivantes :

  

 <EMI ID=37.1> 


  
Ces proportions peuvent varier en dehors de ces intervalles, selon les caractéristiques du liquide inerte organique et du produit tensio-actif.

  
On peut éventuellement utiliser conjointement

  
à la micro filtration, la décantation ou la filtration sous vide ou sou&#65533;ression. La filtration sous pression est préférée à la filtration sous.vide, car on observe au cours

  
de cette dernière une tendance à la formation de mousse.

  
On peut éventuellement incorporer dans les gels selon l'invention, un agent antibactérien et/ou un agent antibiotique. L'agent antibactérien contrecarre le développement des bactéries aérobiques qui peuvent se multiplier en présence du gel, puisque celui-ci renferme de grandes quantités d'oxygène. Conviennent comme agents antibactériens les acides quinoléine carboxyliques, les nitrofurannes et les sulfonamides. Les agents appropriés sont ceux qui n'altèrent pas le gel, ou qui ne sont pas altérés

  
 <EMI ID=38.1>  noglucosides, ansacrolides, chloramphénicol et ses analogues, lincosaminides, macrolides, nurléosides, oligosaccharides, peptides, phénazines, polyènes, polyéthers, tétracyclines et similaires. Les agents précédents sont décrits avec plus de détail dans Encyclopedia of Chemical Technology, Vol. 2, pages 752-1036 et Vol. 3, pages 7-78, 3ème Edition. Les agents cités plus haut, peuvent être incorporés dans le gel à n'importe quel stade de sa préparation, par exemple par addition au constituant liquide avant l'émulsification (par exemple par dissolution dans l'eau), par dispersion dans l'émulsion pendant ou après

  
 <EMI ID=39.1> 

  
tion.

  
Le gel résultant peut être utilisé comme onguent, appliqué sur la peau des mammifères supérieurs, y compris l'homme,pour le traitement des blessures, contusions ou irritations. Ce gel peut aussi être formé ou incorporé

  
dans un pansement, qui est ensuite appliqué sur la peau.

  
Le mot "pansement", utilisé ici, comprend toute substance appropriée pour la mise en contact (y compris une blessure) avec le gel, et le maintien de ce contact, par exemple gaze, bandages, enveloppements chirurgicaux, et similaires.

  
Les exemples non limitatifs suivants illustrent plusieurs formes de réalisation de la présente intention. EXEMPLE 1

  
4 g (2 ml) de F-tributylamine (perfluorotributylamine) et
18 ml d'eau contenant 5% en poids de Pluronic F-68 (agent tensio-actif), sont placés dans un tube à essai. Le perfluorocarbure est dispersé uniformément dans l'eau par vibration à ultrasons. Le tube à essai, contenant cette émut sion analogue à du lait, est alors soumis à une centrifugation à 10 000 tours/minutes pendant 10 minutes. Il en résulte un liquide surnageant limpide, et au fond un solide de type pâteux (gel). Le liquide limpide est décanté, laissant derrière lui dans le tube le gel. Ce gel est enlevé du tube à l'aide d'une spatule et mis dans un autre récipient ; il a l'aspect de la vaseline et pèse 5 g.

  
A ce gel, on ajoute 5 ml d'éthanol : 4 g de F-tributyl-

  
 <EMI ID=40.1> 

  
mulsion, se séparent de la couche eau-éthanol, sous forme d'une couche liquide limpide, ce qui montre que le gel

  
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On répète le mode opératoire précédent, sauf en ce qui concerne l'addition d'éthanol, et l'on obtient un gel que l'on garde dans une fiole à large embouchure. Au bout de

  
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aspect physique du gel, tel que séparation du perfluorocarbure de l'eau, ce qui indique que le gel est stable.

  
EXEMPLE 2

  
 <EMI ID=43.1> 

  
25,65 g d'eau. Ce mélange aqueux est additionné de 3 ml

  
(6 g) de F-tributylamine. La composition résultante est soumise à des vibrations par ultrasons, ce qui donne une émulsion opalescente, dont la dimension des particules est relativement grosse, environ 1 à 10 microns en moyenne. On filtre cette émulsion sous pression d'azote voisine de 1,75 bar, à travers une membrane microporeuse de Millipore de dimension apparente de pore de 0,45 microns. Il se forme un gel qui demeure sur le filtre, et que l'on transvase facilement dans un récipient de stockage.

  
EXEMPLE 3

  
On reprend la technique préparatoire de l'exemple 2 dans ses lignes principales, à ceci près que l'on remplace la F-tributylamine par du F-triméthylbicyclononane. On obtient un gel d'aspect pratiquement équivalent.

  
EXEMPLE 4

  
Une émulsion est préparée, pratiquement comme décrit dans

  
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ml d'eau et 5% en poids de Plufonic F-68, addition de 2,5 ml d'huile de silicone SF 96-50 de General Electric, et vibration par ultrasons, ce qui donne une émulsion d'un blanc laiteux. L'huile de silicone utilisée a une viscosité de 50 centistokes, une densité de 0,963, un point éclair de 238[deg.]C, et un point d'écoulement de -55[deg.]C. Cette émulsion est alors centrifugée à 14 000 tours/minute pendant 20 minutes, à la suite de quoi un gel blanc, pâteux se sépare ; le fluide est ensuite séparé de ce/gel par décantation. 

  
Revendications

  
1. Procédé de préparation d'un gel véhicule de gaz, caractérisé en ce qu'on mélange un liquide organique,  inerte, non miscible à l'eau et capable de véhiculer un gaz, avec de l'eau et un agent émulsionnant approprié, dans des conditions d'agitation et de proportions propres à favoriser la formation de l'émulsion, et on concentre l'émulsion réalisée pour entraîner la formation d'une phase gel et d'une phase liquide, que l'on sépare partiellement ou en totalité.

Claims

2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le liquide organique inerte est un fluorocarbure, de préférence un perfluorocarbure, ou une huile de silicone de faible viscosité.

3. Procédé selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que les opérations de concentration et de séparation s'effectuent l'une après l'autre.

4. Procédé selon une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que l'opération de concentration est réali- <EMI ID=45.1>

5. Procédé selon une des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que les opérations de concentration et de séparation sont effectuées simultanément.

6. Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que les opérations de concentration et de séparation sont réalisées par passage de l'émulsion au travers d'un microfiltre.

7. Procédé selon une des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que/ 'on incorpore un agent antimicrobien dans le gel,pendant ou après sa formation,

8. Procédé selon une des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que le gaz est de l'oxygène que l'on introduit dans le perfluorocarbure avant ou pendant la préparation du gel. 9. Procédé selon une des revendications 1 � 7, caractérisé en ce que le gaz est de l'oxygène, que l'on introduit dans le gel de perfluorocarbure après séparation de la phase liquide.

10. Gel obtenu par le procédé selon une des revendications 1 à 9.

11. Application du gel suivant la revendication 10, en tant qu'onguent cosmétique ou thérapeutique.