JPH0253442B2 - - Google Patents

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JPH0253442B2
JPH0253442B2 JP53059845A JP5984578A JPH0253442B2 JP H0253442 B2 JPH0253442 B2 JP H0253442B2 JP 53059845 A JP53059845 A JP 53059845A JP 5984578 A JP5984578 A JP 5984578A JP H0253442 B2 JPH0253442 B2 JP H0253442B2
Authority
JP
Japan
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methacrylamide
acrylamide
methylene
bis
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Application number
JP53059845A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS53144991A (en
Inventor
Kureemaa Deiitaa
Puraineru Heruman
Shuraieru Uarudemaaru
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Roehm GmbH Darmstadt
Original Assignee
Roehm GmbH Darmstadt
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Filing date
Publication date
Application filed by Roehm GmbH Darmstadt filed Critical Roehm GmbH Darmstadt
Publication of JPS53144991A publication Critical patent/JPS53144991A/ja
Publication of JPH0253442B2 publication Critical patent/JPH0253442B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/52Amides or imides
    • C08F220/54Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Immobilizing And Processing Of Enzymes And Microorganisms (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、溶液の重量に対して10重量%〜80重
量%、特に20重量%〜40重量%のラジカル重合可
能な単量体と、ホルムアミド、モノメチルホルム
アミド、ジメチルホルムアミド及びジメチルスル
ホキドの群からの溶剤90重量%〜10重量%とから
成る溶液を、単量体溶液と混合不可能であるか又
は一定の限度でのみ混合可能である非極性液体に
小滴の形で懸濁させ、かつ単量体をラジカル形成
開始剤を用いて重合させることによつて、網状化
された粒状重合体を製造する方法に関する。ヒド
ロキシル―又はアミノ基に対して反応性の基をコ
モノマーとして有する不飽和化合物を含有する粒
状重合体は酵素又は他の生物学的活性物質用の担
体として使用される。 この場合、これらの活性物質との反応は、それ
が透析によつて達成可能である限り、粒状重合体
の表面又は精々表面の近くに存在する層上に限定
される。同じことは、粒状重合体を吸着剤又はイ
オン交換体として使用する場合にも該当する。こ
れらすべての場合にその結合能は、使用した粒状
重合体の全表面積に依存する。重合単位あたりの
使用に供せられる表面積は、粒子の直径に反比例
する。重量単位当りの活性表面積を拡大するに
は、粒子の直径を減少させなければならない。
1μmよりも小さい直径の球状粒子の製造は、実際
エマルジヨン重合によつて工業的に可能である
が、この種の小さな粒子の単離及び取扱いは困難
である。実際、この程度の大きさの粒子を層中に
配置し、反応媒体を通過させることは不可能であ
る。良好な取扱性、濾過可能性及び流れ透過性
は、まず少なくとも5μm、特に50〜1000μmの範
囲内の球状粒子で初めて得られる。しかし、表面
積/容量化はこの粒径の場合最適ではない、すな
わち重合されていてもよい反応性基の大部分は、
反応が生じない限り表面から除去される。 本発明の目的は重量単位当りの結合能又は反応
能が従来の粒状重合体に比して改良されている粒
径5〜1000μmの粒状重合体を製造することであ
る。この目的は、本発明によれば、 A 重合体の組成が式:X+3Y=40〜300重量%
〔式中、はアクリルアミド及びメタクリルア
ミドの重量成分であり、Yはメチレン―ビス―
アクリルアミド及びメチレン―ビス―メタクリ
ルアミドの重量成分である〕に相応するような
量のアクリルアミド、メタクリルアミド、メチ
レン―ビス―アクリルアミド及びメチレン―ビ
ス―メタクリルアミドの中の少なくとも1つの
単量体40〜70重量%及び、 B オキシラン基を有する少なくとも1つのラジ
カル重合可能な単量体少なくとも20重量%を使
用することによつて解決される。重合体粒子の
中空は、一般に少なくとも20容量%、有利には
少なくとも50容量%を成し、90重量%より多く
ともよい。中空は、空気又は液体で充填されて
おり、例えば活性物質―又は染料溶液で充填さ
れていてもよい。重合体の全量は、本発明によ
る粒状重合体にあつては多くの場合極めて薄い
球殻中に配置されている。殻構造は顕微鏡下で
最高度に観察されるが、その際中空粒は圧潰さ
れるか又は磨砕される。同じ組成の中実粒と比
べて中空粒の結合能が高められたことはオキシ
ラン基含有の共重合体への酵素リボヌクレアー
ゼの結合例で明らかにされる:
【表】
【表】 −活性度+)

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 溶液の重量に対して10重量%〜80重量%のラ
    ジカル重合可能な単量体と、ホルムアミド、モノ
    メチルホルムアミド、ジメチルホルムアミド及び
    ジメチルスルホキシドの群からの溶剤90重量%〜
    10重量%とから成る溶液を、単量体溶液と混合不
    可能であるか又は一定の限度でのみ混合可能であ
    る非極性液体に小滴の形で懸濁させ、かつ単量体
    をラジカル形成開始剤を用いて重合させることに
    よつて、網状化された粒状重合体を製造する方法
    において、 A 重合体の組成が式:X+3Y=40〜300重量%
    〔式中、Xはアクリルアミド及びメタクリルア
    ミドの重量成分であり、Yはメチレン―ビス―
    アクリルアミド及びメチレン―ビス―メタクリ
    ルアミドの重量成分である〕に相応するような
    量のアクリルアミド、メタクリルアミド、メチ
    レン―ビス、アクリルアミド及びメチレン―ビ
    ス―メタクリルアミド中の少なくとも1つの単
    量体40〜70重量%及び B オキシラン基を有する少なくとも1つのラジ
    カル重合可能な単量体少なくとも20重量%を使
    用することを特徴とする、網状化された粒状重
    合体の製造法。 2 他のラジカル重合可能なコモノマーからの混
    合物を単量体として使用する、特許請求の範囲第
    1項記載の方法。 3 重合すべき混合物がさらに乳化剤として非極
    性有機液体に可溶性の統計的共重合体、ブロツク
    共重合体又はグラフト共重合体を含有し、該混合
    物は60〜98モル%までが少なくとも4個のC原子
    を含有するアルカノールのアクリル―又はメタク
    リル酸エスエルもしくは少なくとも4個のC原子
    を含有する脂肪酸のビニルエステルでありかつ残
    部が極性水溶性単量体から構成されており、極性
    単量体単位はブロツク―又はグラフト共重合体の
    場合にブロツク―又はグラフト分枝にのみ重合し
    ている、特許請求の範囲第1項記載の方法。 4 乳化剤として、アルキル基に4〜8個のC原
    子を有するアクリル―又はメタクリル酸アルキル
    エステル60〜95モル%とアクリル―又はメタクリ
    ル酸のアミノアルキルエステル5〜40モル%とか
    らなる統計的共重合体を第3級又は第4級アンモ
    ニウム塩の形で使用する、特許請求の範囲第1項
    から第3項までのいずれか1項に記載の方法。
JP5984578A 1977-05-20 1978-05-19 Hollow granular polymer and producing process thereof Granted JPS53144991A (en)

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DE2722751A DE2722751C2 (de) 1977-05-20 1977-05-20 Perlpolymerisat mit einem Teilchendurchmesser von 5 bis 1000 μm und innerem Hohlraum

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JPS53144991A JPS53144991A (en) 1978-12-16
JPH0253442B2 true JPH0253442B2 (ja) 1990-11-16

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ID=6009428

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JP5984578A Granted JPS53144991A (en) 1977-05-20 1978-05-19 Hollow granular polymer and producing process thereof

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GB (1) GB1598050A (ja)
SE (1) SE442639B (ja)

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