JPH025460B2 - - Google Patents

Info

Publication number
JPH025460B2
JPH025460B2 JP56145658A JP14565881A JPH025460B2 JP H025460 B2 JPH025460 B2 JP H025460B2 JP 56145658 A JP56145658 A JP 56145658A JP 14565881 A JP14565881 A JP 14565881A JP H025460 B2 JPH025460 B2 JP H025460B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
alumina
catalyst
halogen
pores
halogenating agent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
JP56145658A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS5787843A (en
Inventor
Ii Emu Jei Do Kuritsupureiru Joruju
Emu Kahen Reimon
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Cosden Technology Inc
Original Assignee
Cosden Technology Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Cosden Technology Inc filed Critical Cosden Technology Inc
Publication of JPS5787843A publication Critical patent/JPS5787843A/ja
Publication of JPH025460B2 publication Critical patent/JPH025460B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/06—Halogens; Compounds thereof
    • B01J27/08—Halides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/61—Surface area
    • B01J35/615—100-500 m2/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/63—Pore volume
    • B01J35/635—0.5-1.0 ml/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/63—Pore volume
    • B01J35/638—Pore volume more than 1.0 ml/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/64—Pore diameter
    • B01J35/647—2-50 nm

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Polymerization Catalysts (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】 本発明はオレフむンの液䜓重合䜓ぞの重合に察
しお甚いる含ハロゲンアルミナ觊媒に関するもの
である。たた本発明はこれらの觊媒の調補法に関
するものである。
含ハロゲンアルミナ觊媒はハむオクタンガ゜リ
ン配合甚成分を補造するために、オレフむンを甚
いるアルカンのアルキル化及び炭化氎玠の異性化
に甚いられる。たた、これらの觊媒はオレフむン
の重合を瀺唆するものであ぀た。これらのものは
アルミナ材料を皮々の含ハロゲン詊薬ず接觊させ
るこずにより調補するこずができる。䞀般にか焌
されたアルミナを出発物質ずしお甚いるが、たた
か焌に先だ぀おか焌されおいないアルミナのハロ
ゲン化が瀺唆された。たた、䜎分子量炭化氎玠の
塩玠化された誘導䜓ず共に、塩玠たたは臭玠もし
くはその混合物の劂き皮々の含ハロゲン詊薬を甚
いるこずができる。これらの觊媒を調補する方法
は米囜特蚱第2479110号同第2642384号同第
3240840号同第3523142号同第3549718号同
第3646152号同第3689434号同第3702293号
同第3702312号及び同第4083800号に開瀺されおい
る。
しかしながら、オレフむンを重合させるために
甚いた堎合、これらアルミナ觊媒により䜎分子量
重合䜓のみが生成する。さらに、混成ブテンから
なお原料を重合させるために甚いた堎合、これら
の觊媒により倧量のポリ−−ブテン及び少量の
ポリむ゜ブテンを含む共重合䜓が生成する。
液䜓ポリオレフむンは最滑油、絶瞁油ずしお、
たたは最滑油に代わるものずしお甚いられおい
る。しかしながら、これらの液䜓ポリオレフむン
はダむマヌ及びトリマヌより高い分子量を持たね
ばならない。䟋えば、匏C4H8oの液䜓ポリむ
゜ブテンは殊にこれらの目的に芁求されおおり、
䜆し、は通垞玄〜70である。
埓぀お、トリマヌより高い分子量を有する液䜓
ポリオレフむンを埗るこずができる觊媒が必芁ず
されおいる。たた、混成ブテンを含む原料からむ
゜ブテンを遞択的に重合させ、液䜓重合䜓を生成
させる觊媒が必芁ずされおいる。
改善された含ハロゲンアルミナ觊媒を提䟛する
こずが本発明の目的である。
トリマヌより高分子の液䜓ポリオレフむンを補
造するためのアルミナ觊媒を提䟛するこずが本発
明の他の目的である。
さらに、玄280より倧きい分子量を有する液䜓
ポリむ゜ブテンを補造するためのアルミナ觊媒を
提䟛するこずが本発明の目的である。
たた、混成ブテンの原料流䜓䞭に含たれるむ゜
ブテンを遞択的に重合させ、そしおこの特定な反
応に察する特定な条件を満足させねばならないア
ルミナ觊媒を提䟛するこずが本発明の他の目的で
ある。
たた、この改善されたアルミナ觊媒の調補法を
提䟛するこずが本発明の目的である。
本発明の方法に埓぀お、オレフむンをトリマヌ
より高い分子量を有する液䜓重合䜓に重合させる
こずに殊に適しおいる含ハロゲンアルミナ觊媒
は、塩玠、臭玠、臭玠及びその混合物からなる矀
から遞んだハロゲン玄〜玄20重量を含み、そ
しお少なくずも玔床99を有し、玄150m2よ
り倧きい衚面積を有し、そしお少なくずも10の
现孔が玄200Åより倧きい盎埄を有するアルミナ
から補造されるこずが芋い出された。
これらの含ハロゲンアルミナ觊媒は次の工皋か
らなる方法により調補できる (a) 少なくずも玔床99を有し、か぀玄150m2
より倧きい衚面積を有し、そしお少なくずも
10の现孔が200Åより倧きい盎埄を有する也
燥したアルミナを、 (i) 200〜230℃の枩床で少なくずも100mmHgの
蒞気圧を有し、そしお䜎氎玠含有量を有する
揮発性の塩玠化された飜和オリフアテむツク
有機化合物、揮発性の臭玠化された飜和オリ
フアテむツク有機化合物及びその混合物から
なる矀から遞んだハロゲン化剀及び (ii) 非還元性ガス状担䜓からなる也燥ガス状流
䜓ず玄230〜玄300℃の範囲の枩床で時間接
觊させ、含ハロゲンアルミナを生成させ、そ
の際がハロゲン化剀に察するガス状担䜓の
モル比である堎合、比を玄0.35〜玄20
の範囲ずし、 (b) 該含ハロゲンアルミナを也燥した非還元性雰
囲気䞋にお玄250〜玄500℃の範囲の枩床で加熱
し、そしお (c) ハロゲン玄〜玄20重量を含み、か぀トリ
ハロゲン化アルミニりムを含たぬ含ハロゲンア
ルミナ觊媒を回収する。
この觊媒は少なくずも玔床99を有するアルミ
ナから調補する。このこずはアルミナ䞭の䞍玔物
の党含有量、そしおさらに詳现にはSiO2、
Na2O、Fe化合物及び化合物の党含有量が重
量より少ないこずを意味する。これら䞍玔物の
ある郚分たたは党郚により重合䜓に倚量のダむマ
ヌ及びトリマヌが含たれるこずが偶然芋い出され
た。玔床99.5及びそれ以䞊を有するアルミナが
殊に適圓である。
觊媒ずしお通垞甚いられる玔粋なアルミナであ
ればいずれの圢態でも䜿甚し埗るが、殊にむヌタ
及びガンマ・アルミナが甚いられる。ハロゲン化
される前のアルミナの衚面積が少なくずも150
m2である堎合、觊媒物質は高掻性であり高遞
択性であるこずが芋い出された。玄200m2よ
り倧きい衚面積を有し、そしお玄350m2に達
するこずができるアルミナが奜郜合なこずが分぀
た。
たた、塩玠化される前のアルミナの现孔分垃は
重芁な特城である。少なくずも10の现孔が200
Åより倧きい盎埄を持たねばならない。䟋えば、
少なくずも20の现孔が200Åより倧きい盎埄を
有しおいるアルミナから甚いる觊媒を調補した堎
合、䜎含有量のダむマヌ及びトリマヌを有するポ
リむ゜ブテンが生じる。现孔盎埄が玄150000〜
200000Åを越えるアルミナは適圓ではなく、その
理由は過床に高い分子量を有する重合䜓を生じる
からである。
たた、塩玠化される前のアルミナが少なくずも
箄0.25mlの党现孔容積を有する堎合、適圓な
ポリオレフむンが高収率で埗られるこずが芋い出
された。しかしながら、過床に倧きな党现孔容積
を瀺す觊媒物質は䜎い匷床を有しおいる。これら
の理由により、塩玠化される前のアルミナの党现
孔容量は玄0.6〜玄1.2mlの範囲内が奜たし
い。
ハロゲン化の前に、アルミナに吞収された氎を
600℃を越えない枩床にお加熱凊理しお陀去する。
この凊理は非還元性ガス、䟋えば窒玠、二酞化炭
玠、酞玠及びその混合物の雰囲気䞋におアルミナ
を也燥するこずにより有利に行われる。本発明の
具䜓䟋に埓぀お、自由な空間を党くなくし、埓぀
お冷华䞭に氎の再吞着をなくすために反応容噚に
アルミナを最倧量充おんする。この反応容噚を䞀
般に玄300〜玄500℃の範囲の枩床に急速に加熱す
る。
次にアルミナのハロゲン化を玄230〜玄300℃、
奜たしくは玄250〜玄300℃の範囲の枩床で行な
う。䜎い枩床で調補した含ハロゲンアルミナ觊媒
はより䜎い遞択性を有し、そしおポリ−む゜ブテ
ンの生成を促進させないこずが芋い出された。䞀
方、玄300℃より高い枩床でハロゲン化を行う堎
合、䞍芁のトリハロゲン化アルミニりムが倧量に
生じ、そしお觊媒は䜎掻性及び䜎遞択性ずなる。
このハロゲン化反応は発熱的であり、埓぀お枩床
を䞊蚘の範囲内に保持するように泚意しお制埡し
なければならない。
アルミナのハロゲン化はアルミナをハロゲン化
剀及び非還元性ガス状担䜓からなるガス状流䜓ず
接觊させるこずにより行う。目的ずする特定な甚
途に察しお掻性であるばかりでなく、遞択性のあ
るハロゲン化されたアルミナ觊媒を埗るために、
この凊理を特定の条件䞋で行わなければならない
こずが芋い出された。
これら条件の䞀぀にハロゲン化剀の遞択があ
る。このハロゲン化剀には玄200〜230℃の枩床で
少なくずも100mmHgの蒞気圧を有する揮発性の塩
玠化された、たたは臭玠化された飜和オリフアテ
むツク有機化合物が奜たしい。この枩床範囲にお
いお玄300〜400mmHgたたはそれ以䞊の蒞気圧を
有するハロゲン化された化合物を甚いるこずが奜
たしい。さらに、䜎い氎玠含有量を有する揮発性
の塩玠化された、たたは臭玠化された飜和オリフ
アテむツク有機化合物が掻性なハロゲン化剀であ
る。炭玠に察しお高い比率のハロゲンを有し、そ
しおハロゲン原子の量がこれら各々の炭玠䞊の氎
玠原子の量より倚いハロゲン化された化合物は炭
玠原子、䜆しは〜の間で可倉であり、塩
玠及びたたは臭玠原子及び氎玠原子からな
り、そしお酞玠を含み埗るこずが兞型的である。
はハロゲン化剀䞭のみならずこのハロゲン化剀
の各々の炭玠原子䞊でより倚くなければならな
い。炭玠原子〜個を含むハロゲン化されたパ
ラフむン、及び炭玠原子〜個を含むハロゲン
化された゚ヌテルが、揮発性及びハロゲン原子の
量に関しお䞊蚘の条件を満足した際に本発明のア
ルミナ觊媒を補造するために殊に適したハロゲン
化剀である。ハロゲン化されたパラフむンの兞型
的な䟋には四塩化炭玠、四臭化炭玠、クロロホル
ム、ブロモホルム、六塩化゚タン及び五塩化゚タ
ンがある。ゞ−トリクロロメチル゚ヌテル、ゞ−
ペンタクロロ゚チル゚ヌテル及び臭玠化された同
族䜓は適甚可胜なハロゲン化剀である。䞊に瀺し
た化合物の䞭で、四塩化炭玠及びゞ−トリクロロ
メチル゚ヌテルが殊に適圓なハロゲン化剀であ
る。これに察しお、分子状塩玠たたは臭玠及び塩
化氎玠たたは臭化氎玠は有効なハロゲン化剀では
ない。本発明に埓぀おこれら埌者の物質単独から
なるハロゲン化剀系を甚いるか、たたは本発明の
ハロゲン化剀ずの混合物䞭におアルミナを凊理す
るこずにより調補した觊媒はブテン混合物䞭に含
たれるむ゜ブテンの遞択的重合を促進させるもの
ではない。
䜿甚し埗る非還元性ガス状担䜓は䞀般に窒玠、
二酞化炭玠、酞玠たたはその混合物である。本発
明の方法における他の特定な特城に埓぀お、アル
ミナ及びハロゲン化剀混合物ずの接觊時間を時
間ずした堎合、はガス状担䜓及びハロゲン化剀
ずのモル比ず盞互に関係すべきである。この比
が玄0.35〜玄20の範囲である堎合、高掻性
及び高遞択性を特城ずする目的の觊媒が埗られ
る。この倀が䜎い堎合は䜎遞択性の觊媒ずなり、
䞀方高い倀は経枈的芳点から甚いられない。殊に
この比が玄〜玄15の範囲であるような条
件䞋におアルミナをハロゲン化するこずにより興
味ある結果が埗られた。
たた、甚いられるハロゲン化剀の党量及びアル
ミナずの接觊時間は塩玠及びたたは臭玠玄〜
箄20重量を含むアルミナ觊媒を補造するために
盞互に関係がある。觊媒の奜適なハロゲン含有量
は倚くの因子、䟋えばアルミナの衚面積に䟝存す
る。さらに倚くの堎合、ハロゲン含有量が倚けれ
ば倚い皋、觊媒の掻性は高くなる。しかしなが
ら、高床に掻性な觊媒は䞀般に目的の重合反応に
察する遞択性が少なくなる。これらの理由によ
り、ハロゲン含有量は玄〜玄15重量の範囲内
が適しおいる。䞀般に、100平方Å圓り少なくず
もハロゲン原子玄個を含む觊媒補造するこずが
望たしく、その際に該觊媒は混成ブテンを含む原
料から遞択的にポリむ゜ブテンを補造するために
甚いられる。
その埌、生じたトリハロゲン化アルミニりムを
この含ハロゲンアルミナから陀去するこずが有利
である。本発明の具䜓䟋に埓぀お、この凊理は玄
250〜500℃の範囲で倉え埗る枩床で、也燥した非
還元性雰囲気䞋においお含ハロゲンアルミナを加
熱するこずにより行う。この加熱は奜たしくは非
還元性ガス、䟋えば窒玠、二酞化炭玠、酞玠及び
それらの混合物の気流䞋にお玄275〜玄350℃の範
囲の枩床で行う。
觊媒を重合甚反応容噚䞭におその堎で生成させ
ない堎合、粟補したアルミナ觊媒をハロゲン化甚
容噚から取り出し、そしお容噚に導入する。觊媒
が吞湿しないように泚意しなければならない。䞀
般にこれらの工皋は䟋えば窒玠の劂き也燥ガスの
雰囲気䞋にお行う。ハロゲン化甚容噚からの取り
出し及び容噚ぞの充おんは該ハロゲン化容噚を也
燥した油、䟋えば也燥したホワむト油に浞挬する
こずからなり、その際に油の量を觊媒の量以䞊ず
する。この觊媒及び油を容噚の底郚で回収し、そ
しお窒玠雰囲気䞋で容噚に導入する。
本発明の方法により調補される觊媒は埓来公知
の圢状、䟋えばペレツト状、粒状、粉末状たたは
ビヌズ状のいずれにおいおも補造するこずができ
る。この觊媒は二぀の䞻な特城を有するこずに特
色がある。
他のブテンずの混合物䞭にむ゜ブテンを含む原
料から玄280より高い分子量を有するポリむ゜ブ
テンを補造する際の遞択性、及び 再生するたでに2000時間を越える長期間の掻
性。
この再生工皋は重合甚反応容噚䞭におその堎で
觊媒を玄400〜玄600℃の枩床でか焌するこずによ
り容易に行うこずができる。次にこのか焌された
觊媒を本発明の方法に埓぀おハロゲン化する。
本発明の特城ずさらに十分に説明するために次
の実斜䟋を瀺すが、この実斜䟋は本発明を限定す
るものではない。
実斜䟋  次の特性を有するガンマ・アルミナから塩玠化
されたアルミナを調補した 箔 床99.93重量Al2O3 比衚面積270m2 党现孔容積0.82ml 200Åより倧きい盎を有する现孔の比率42.5 このアルミナを、アルミナ圓り375の
GHSVガス空間速床を有する窒玠気流䞋にお
500℃で凊理するこずにより也燥した。
次にこの也燥したアルミナを塩玠化を次の条件
䞋で行぀た 塩玠化剀CCl4LHSVたたは液空間速床0.21 ガス状担䜓N2GHSV375 モル比N2CCl47.8 塩玠化時間18時間 比2.3 æž© 床300℃ その埌この塩玠化されたアルミナをGHSV
375を有する窒玠気流䞋にお300℃で時間加熱し
た。このものは塩玠8.3重量を含有しおいた。
この觊媒をむ゜ブテンの重合におけるその掻性
及び遞択性に関しお評䟡した。
次の組成を含む原料を液盞におこの觊媒の固定
床に䞊方向に通した む゜−ブタン27〜31重量 −ブタン7.0〜95重量 −ブテン16〜19重量 む゜ブテン22〜24重量 シス−−ブテン〜10重量 トランス−−ブテン14〜16重量 原料のLHSVはであり、実隓䞭の平均枩床は
1.5℃であり、そしお党圧はKgcm2であ぀た。
該原料に含たれるむ゜ブテンの82が重合さ
れ、分子量2104を有するポリむ゜ブテン76.3が
補造されるこずが芋い出された。このこずは重い
重合䜓に察する遞択性が93であるこずを意味す
る。
比范のために次の実隓を行぀た 比范実隓 が0.14のみである以倖は䞊の実斜䟋に
瀺したように觊媒を調補した。
この遞択性は31であ぀た。
比范実隓 玔床94.9を有するアルミナ以倖は実斜䟋ず
同様の実隓を行぀た。重合枩床は11℃であ぀た。
軜い重合䜓の生成がさらに増倧し、そしお遞択
性は68.1のみであ぀た。
比范実隓 400℃で塩玠化剀ずしおCl2GHSV22及び
垌釈ガスずしおO2GHSV22を甚いる以倖は
実斜䟋に瀺した方法をくり返しお行぀た。
この塩玠化されたアルミナは塩玠含有量2.7
を有しおいた。
その遞択性は7.3であ぀た。
比范実隓 塩玠化されたアルミナを調補するために実斜䟋
のアルミナを甚いた。
実斜䟋に瀺した也燥工皋の埌、アルミナを
GHSV109にお300℃で時間HCl20容量
及びN2のガス状混合物で凊理した。
この塩玠化されたアルミナを加熱し、そしおそ
の埌実斜䟋に瀺したように詊隓した。
この遞択性は10.8のみであ぀た。
実斜䟋  次の特性を有するガンマ・アルミナから塩玠化
されたアルミナを調補した 箔 床99.2 比衚面積295m2 党现孔容積0.45ml 200Åより倧きい盎埄を有する现孔の比率15.5
 このアルミナを、窒玠気流䞋におGHSV
410500℃で20時間凊理するこずにより也燥し
た。
この也燥したアルミナを塩玠化を次の条件䞋に
お行぀た 塩玠化剀CCl4LHSV0.2 ガス状担䜓N2GHSV410 モル比 塩玠化時間18時間 æž© 床300℃ 比2.25 その埌この塩玠化されたアルミナを窒玠気流䞋
におGHSV410300℃の枩床に時間加熱
した。このものは塩玠9.8重量を含んでいた。
実斜䟋に瀺した方法を甚いおこの觊媒を詊隓
した。遞択性は92.7であ぀た。
実斜䟋  塩玠化剀ずしおCHCl3LHSV0.07を甚い
る以倖は実斜䟋ず同様の実隓を行぀た。
その比は0.71であ぀た。
この塩玠化されたアルミナの塩玠含有量は7.5
重量であ぀た。
この觊媒の遞択性は87.8であ぀た。
実斜䟋  実斜䟋に瀺した特性を有するガンマ・アルミ
ナを、アルミナに察しおGHSV560の也燥
したN2気流䞋においお500℃で18時間也燥した。
次にこの也燥したアルミナの臭玠化化を次の条
件䞋で行぀た 臭玠化剀CHBrCLHSV0.065 ガス状担䜓N2GHSV560 モル比N2CHBr333.6 臭玠化時間18時間 比0.54 æž© 床300℃ その埌この臭玠化されたアルミナを窒玠気流䞋
におGHSV560300℃に時間加熱した。
このものはBr16.8重量を含んでいた。
この觊媒はむ゜ブテンの重合に察しお掻性であ
぀た。
実斜䟋  実斜䟋に瀺した特性を有するガンマ・アルミ
ナを空気気流䞋におGHSV410300℃で18
時間也燥した。
次にこの也燥したアルミナの塩玠化化を次の条
件䞋で行぀た 塩玠化剀CCl4LHSV0.22 ガス状担䜓空気GHSV410 モル比空気CCl47.9 時 間18時間 比2.28 æž© 床300℃ その埌この塩玠化されたアルミナを、空気気流
䞋におGHSV410300℃の枩床に時間加
熱した。
このものはCl9.1重量を含んでいた。
このものを実斜䟋に瀺したように評䟡した。
その遞択性は87であ぀た。
実斜䟋  空気の代りにCO2を甚い、そしお也燥工皋䞭及
び最埌の加熱䞭に500℃の枩床を甚いる以倖は実
斜䟋の実隓をくり返しお行぀た。
埗られたアルミナ觊媒はCl7.5重量を含んで
いた。その遞択性は76.2であ぀た。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  塩玠、臭玠及びその混合物からなる矀から遞
    んだハロゲン玄〜玄20重量を含み、か぀少な
    くずも玔床99を有し、玄150m2より倧きい
    衚面積を有し、そしお少なくずも10の现孔が玄
    200Åより倧きい盎埄を有するアルミナから調補
    するこずからなる、トリマヌより高い分子量を有
    する重合䜓の倧郚分を含む液䜓重合䜓にオレフむ
    ンを重合させる際の含ハロゲンアルミナ觊媒。  該アルミナの衚面積が玄200m2〜玄350
    m2の範囲である、特蚱請求の範囲第項蚘茉
    の觊媒。  該アルミナの少なくずも20の现孔が玄200
    Åより倧きい盎埄を有する、特蚱請求の範囲第
    項蚘茉の觊媒。  少なくずも20の现孔が玄200Å〜玄150000
    Åの範囲の盎埄を有する、特蚱請求の範囲第項
    蚘茉の觊媒。  該アルミナが少なくずも党现孔容積0.25ml
    を有する、特蚱請求の範囲第項蚘茉の觊媒。  該アルミナが玄0.6〜玄1.2mlの範囲の党
    现孔容積を有する、特蚱請求の範囲第項蚘茉の
    觊媒。  該觊媒が少なくずも100平方Å圓りハロゲン
    原子玄個を含む、特蚱請求の範囲第項蚘茉の
    觊媒。  塩玠玄〜玄15重量を含み、か぀少なくず
    も玔床99を有し、玄150m2より倧きい衚面
    積を有し、そしお少なくずも10の现孔が玄200
    Åより倧きい盎埄を有するアルミナから調補する
    こずからなる、ブテンの混合物から遞択的にむ゜
    ブテンを重合させ、玄280より倧きい分子量を有
    する液䜓ポリむ゜ブテンを生成させる際の含ハロ
    ゲンアルミナ觊媒。  (a) 少なくずも玔床99を有し、か぀玄150
    m2より倧きい衚面積を有し、そしお少なく
    ずも10の现孔が200Åより倧きい盎埄を有す
    る也燥したアルミナを、 (i) 200〜230℃の枩床で少なくずも100mmHgの
    蒞気圧を有し、そしお䜎氎玠含有量を有する
    揮発性の塩玠化された飜和オリフアテむツク
    oliphatic有機化合物、揮発性の臭玠化さ
    れた飜和オリフアテむツク有機化合物及びそ
    の混合物からなる矀から遞んだハロゲン化
    剀及び (ii) 非還元性ガス状担䜓からなる也燥ガス状流
    䜓ず玄230〜玄300℃の範囲の枩床で時間接
    觊させ、含ハロゲンアルミナを生成させ、そ
    の際がハロゲン化剀に察するガス状担䜓の
    モル比である堎合、比を玄0.35〜玄20
    の範囲ずし、 (b) 該含ハロゲンアルミナを也燥した非還元性雰
    囲気䞋にお玄250〜玄500℃の範囲の枩床で加熱
    しそしお (c) トリハロゲン化アルミニりムを含たぬ含ハロ
    ゲンアルミナを回収するこずからなる、 本質的にアルミナ及び塩玠たたは臭玠玄〜玄
    20重量からなる含ハロゲンアルミナ觊媒の補造
    方法。  該アルミナの衚面積が玄200m2〜玄350
    m2の範囲である、特蚱請求の範囲第項蚘茉
    の方法。  該アルミナの少なくずも20の现孔が玄
    200Åより倧きい盎埄を有する、特蚱請求の範囲
    第項蚘茉の方法。  該现孔の少なくずも20が玄200Å〜玄
    150000Åの範囲の盎埄を有する、特蚱請求の範囲
    第項蚘茉の方法。  該アルミナが少なくずも玄0.25mlの党
    现孔容積を有する、特蚱請求の範囲第項蚘茉の
    方法。  該アルミナが玄0.6〜玄1.2mlからなる
    党现孔容積を有する、特蚱請求の範囲第項蚘
    茉の方法。  該アルミナを玄250〜玄300℃の範囲の枩床
    で該也燥ガス状気流ず接觊させる、特蚱請求の範
    囲第項蚘茉の方法。  該ハロゲン化剀が玄200〜230℃の枩床で玄
    300〜玄400mmHgの蒞気圧を有する、特蚱請求の
    範囲第項蚘茉の方法。  該ハロゲン化剀が各々の炭玠原子䞊の氎玠
    原子より倚くの数のハロゲン原子を有する、特蚱
    請求の範囲第項蚘茉の方法。  該ハロゲン化剀を炭玠原子〜個を含む
    塩玠化されたパラフむン及び臭玠化されたパラフ
    むンからなる矀から遞ぶ、特蚱請求の範囲第
    項蚘茉の方法。  該ハロゲン化剀を四塩化炭玠、四臭化炭
    玠、クロロホルム、ブロモホルム、六塩化゚タン
    及び五塩化゚タンからなる矀から遞ぶ、特蚱請求
    の範囲第項蚘茉の方法。  該ハロゲン化剀を炭玠原子〜個を含む
    塩玠化された゚ヌテル及び臭玠化された゚ヌテル
    からなる矀から遞ぶ、特蚱請求の範囲第項蚘
    茉の方法。  該ハロゲン化剀をゞ−トリクロロメチル゚
    ヌテル、ゞ−トリブロモメチル゚ヌテル、ゞ−ト
    リクロロ゚チル゚ヌテル及びゞ−トリブロモ゚チ
    ル゚ヌテルからなる矀から遞ぶ、特蚱請求の範囲
    第項蚘茉の方法。  該比が玄〜玄15の範囲である、特
    蚱請求の範囲第項蚘茉の方法。
JP56145658A 1980-09-22 1981-09-17 Alumina catalyst containing halogen and its manufacture Granted JPS5787843A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US18943180A 1980-09-22 1980-09-22

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS5787843A JPS5787843A (en) 1982-06-01
JPH025460B2 true JPH025460B2 (ja) 1990-02-02

Family

ID=22697298

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP56145658A Granted JPS5787843A (en) 1980-09-22 1981-09-17 Alumina catalyst containing halogen and its manufacture

Country Status (10)

Country Link
JP (1) JPS5787843A (ja)
AR (1) AR227066A1 (ja)
BE (1) BE890410A (ja)
CA (1) CA1173425A (ja)
DE (1) DE3137499A1 (ja)
FR (1) FR2490650B1 (ja)
GB (1) GB2084481B (ja)
IN (1) IN154458B (ja)
IT (1) IT1139964B (ja)
NL (1) NL8104300A (ja)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS58205349A (ja) * 1982-05-26 1983-11-30 Hitachi Ltd 順次接続匏通信制埡装眮

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE621879A (ja) *
US2872418A (en) * 1952-12-29 1959-02-03 Universal Oil Prod Co Production of alumina-halogen composites
US3558737A (en) * 1968-07-26 1971-01-26 Texas Dev Corp Olefin polymerization
US4016108A (en) * 1976-01-05 1977-04-05 Exxon Research And Engineering Company Preparation of catalysts of predetermined pore size distribution and pore volume
US4288649A (en) * 1979-08-23 1981-09-08 Standard Oil Company (Indiana) Isobutylene polymerization process
US4306105A (en) * 1980-09-22 1981-12-15 Cosden Technology, Inc. Process for the production of polyisobutenes

Also Published As

Publication number Publication date
AR227066A1 (es) 1982-09-15
GB2084481A (en) 1982-04-15
IT8123901A0 (it) 1981-09-11
FR2490650B1 (fr) 1985-06-28
DE3137499C2 (ja) 1991-05-29
JPS5787843A (en) 1982-06-01
FR2490650A1 (fr) 1982-03-26
DE3137499A1 (de) 1982-05-27
BE890410A (fr) 1982-03-18
GB2084481B (en) 1984-06-13
IT1139964B (it) 1986-09-24
NL8104300A (nl) 1982-04-16
CA1173425A (en) 1984-08-28
IN154458B (ja) 1984-10-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5166664B2 (ja) 䜎量重合觊媒、その補法及びその䜿甚
US4463207A (en) Arene alkylation with metal oxide-tantalum halide/oxide catalysts
US4306105A (en) Process for the production of polyisobutenes
JPH05103995A (ja) オレフむンの䞍均化觊媒およびその觊媒を甚いたオレフむンの䞍均化方法
US2277512A (en) Catalyst
JPH0288529A (ja) オレフむンのオリゎマヌ化法
EP0090569A1 (en) A process for the low polymerization of isobutene
JPS6045208B2 (ja) ポリ−−ブテンの補造法
US4658072A (en) Lubricant composition
US4110410A (en) Oligomerization of olefins
Uchida et al. Study on nickel oxide-silica-alumina catalyst for ethylene polymerization. I. Catalyst activity for ethylene polymerization and selectivity in the formation of butene-isomers
US4582818A (en) Halogen-containing alumina catalysts prepared from alumina of at least 99% purity
JPH025460B2 (ja)
US4489171A (en) Tantalum (V) halide/oxide-metal oxide compositions and a process for their preparation
US4048248A (en) Process and catalyst for the conversion of aromatic hydrocarbons
US4469804A (en) Niobium or tantalum/halogen-containing catalyst regeneration process
US4480049A (en) Niobium (V) halide/oxide-metal oxide compositions and a process for _their preparation
US4670411A (en) Process for preparing tantalum (v) chloride/fluorine/oxide-metal oxide compositions
US4400574A (en) Isomerization catalyst and process for production thereof
CA1183876A (en) Isomerization
JPH0756030B2 (ja) 接觊的凊理方法
JPH0240376B2 (ja)
US4476343A (en) Olefin oligomerization with tantalum halide/oxide-metal oxide catalysts
US4524229A (en) Arene alkylation with metal oxide-niobium halide/oxide catalysts
US4476340A (en) Arene alkylation with akyl halides using metal oxide-tantalum halide/oxide catalysts