JPH0255457B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0255457B2 JPH0255457B2 JP16764087A JP16764087A JPH0255457B2 JP H0255457 B2 JPH0255457 B2 JP H0255457B2 JP 16764087 A JP16764087 A JP 16764087A JP 16764087 A JP16764087 A JP 16764087A JP H0255457 B2 JPH0255457 B2 JP H0255457B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- rubber
- epichlorohydrin
- weight
- parts
- composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
（発明の技術分野）
本発明はフツ素ゴムとの接着性に優れたエピク
ロルヒドリン系ゴム組成物に関する。 （従来の技術） 従来、ガソリン等の熱料ホースとしてはアクリ
ロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム（NBR）
が使用されていたが、近年の排ガス規制対策及び
省エネルギー対策の実施によりエンジンルームの
温度上昇さらには排ガスのリサイクル等により使
用されるゴム材料は耐老化性、耐候性、耐酸敗ガ
ソリン性等を併せ持つことが要求されている。こ
のようなゴム材料としてはフツ素ゴムが挙げられ
るがその価格は通常のゴム材料の10〜20倍と高価
であり、また耐寒性にも問題があるため燃料油用
ホース類の内層として薄く使用し外層としてエピ
クロルヒドリン系ゴムが使用されるようになりつ
つある。 （発明が解決しようとする問題点） しかしながらフツ素ゴムとエピクロルヒドリン
系ゴムは接着性に乏しく実用上難点があつた。最
近エピクロルヒドリンゴムのような含塩素ゴム材
料に水酸化カルシウム、酸化カルシウムのごとき
中和剤、吸水剤を添加することによりフツ素ゴム
との接着性を改善したゴム組成物が提案されてい
るが（特開昭56−106953号）、このような中和剤、
吸水剤を添加するのみでは未だ接着力が不十分で
一層の改善が望まれている。 （問題点を解決するための手段） 本発明は、エピクロルヒドリン系ゴム100重量
部に対して、水酸化カルシウム0.5〜30重量部及
び下記一般式（）で表わされるチオウレア誘導
体0.1〜10重量部を配合したことを特徴とするフ
ツ素ゴムとの接着性に優れたゴム組成物である。 一般式（） （但し上式においてｎは２〜４、Ｒは炭素数８以
下のアルキル基又はシクロヘキシル基） 本発明におけるエピクロルヒドリン系ゴムは、
エピクロルヒドリン単独重合体、エピクロルヒド
リンーアリルグリシジルエーテル二元共重合体、
エピクロルヒドリン−エチレンオキシド二元共重
合体、エピクロルヒドリ−エチレンオキシド−ア
リルグリシジルエーテル三元共重合体から選ば
れ、その共重合体組成（モル比）はエピクロルヒ
ドリン−アリルグリシジルエーテル二元共重合体
においては85〜99：15〜１、エピクロルヒドリン
−エチレンオキシド二元共重合体においては20〜
80：80〜20、エピクロルヒドリン−エチレンオキ
シド−アリルグリシジルエーテル三元共重合体に
おいては20〜79：１〜20のものが適当である。こ
れらのエピクロルヒドリン系ゴムは単独で、もし
くは混合して用いられる。 本発明において用いられる水酸化カルシウムは
100メツシユの篩を通過したものが95％以上の微
紛末であり、エピクロルヒドリン系ゴム100重量
部に対し0.5〜30重量部、好ましくは１〜20重量
部用いられる。この範囲未満では接着力が劣り、
一方この範囲を越えると加硫物の機械的物性が損
われて好ましくない。 本発明において用いられるチオウレア誘導体は
天然ゴム、ジエン系ゴム及び低不飽和性合成ゴム
等の不飽和性ゴムのオゾン劣化防止剤として知ら
れた化合物であるが（特公昭51〜39983号）、エピ
クロルヒドリン系ゴムに使用し得るとの報告はな
く、さらに水酸化カルシウムと併用してフツ素ゴ
ムとの接着力を高めるということは公知ではな
い。これらのチオウレア誘導体を具体的に例示す
れば、１，３−ビス（ジメチルアミノエチル）チ
オウレア，１，３−ビス（ジメチルアミノプロピ
ル）チオウレア，１，３−ビス（ジプロピルアミ
ノプロピル）チオウレア，１，３−ビス（ジメチ
ルアミノブチル）チオウレア，１，３−ビス（ジ
シクロヘキシルアミノエチル）チオウレア等を挙
げることができる。これ等チオウレア誘導体はエ
ピクロルヒドリン系ゴム100重量部に対し、0.1〜
10重量部、好ましくは0.3〜６重量部使用される。
この範囲未満であるとフツ素ゴムとの接着力が不
十分であり、この範囲を超えることは接着力の向
上に特に有効でなく経済面でも好ましくない。 本発明組成物の加硫剤としては、エピクロルヒ
ドリン系ゴムに使用される加硫剤を総て用いるこ
とができる。例えばアリルグリシジルエーテル成
分の不飽和結合を利用するイオウ系加硫剤、パー
オキシド系加硫剤やゴム中の塩素原子を利用する
ジアミン系加硫剤、ポリチオール類、２−メルカ
プトイミダリン等が加硫物性のバランス上から好
ましい。配合量はエピクロルヒドリン系ゴム100
重量部あたり0.2〜10重量部の範囲が適当である。 本発明組成物には、その他必要に応じて受酸
剤、補強剤、充填剤、可塑剤、老化防止剤等当該
技術分野にいて常用される配合剤が添加できる。 本発明組成物の製造方法としては、ロール、加
圧ニーダー、バンバリー等の通常の混合機を用い
て行われ、また加硫方法としては金型による加圧
加熱成型、蒸気加硫、マイクロ波、熱風炉、塩浴
による加硫等通常の各種加硫成型によつて行なう
ことができる。 本発明組成物が適用されるフツ素ゴムとして
は、高度にフツ素化された弾性状の共重合体が適
当である。例えば、ビニリデンフルオライドと他
の共重合可能な含フツ素オレフインとの共重合体
を挙げることができる。上記含フツ素オレフイン
としては、ヘキサフルオロプロペン、ペンタフル
オロプロペン、トリフルオロエチレン、トリフル
オロクロロエチレン、テトラフルオロエチレン、
ビニルフルオライド、パーフルオロメチルビニル
エーテル、パーフルオロプロピルビニルエーテル
等があり、これらの１種又は２種以上が共重合成
分として用いられる。好ましい共重合体としては
ビニリデンフルオライド−ヘキサフルオロプロペ
ン二元共重合体、ビニリデンフルオライド−テト
ラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロペン三
元共重合体がある。 本発明ゴム組成物とフツ素ゴム組成物とを接着
せしめる方法は、両者を積層して同時加熱加硫す
るか、あるいは一方の組成物を型くずれしない程
度に弱く加熱加硫した後に両者を積層して充分加
熱加硫する方法が採用される。 実施例１〜４、比較例１〜２ 第１表に示すエピクロルヒドリン系ゴム組成物
を７インチロールにて70〜80℃、15〜20分間混練
し厚み１〜1.5mmのシートＡを得た。一方第２表
組成のフツ素ゴム組成物より得られた厚み１〜
1.5mmのシートＢを貼り合わせ、20〜25Kg／cm2の
加圧下で30分間、160℃に加熱し厚み２〜2.5mmの
積層シートを2.5×10cmの短冊状に切断して試験
片とし、25℃にて50mm／minのＴ剥離試験を行つ
た。その結果を第３表に示す。
ロルヒドリン系ゴム組成物に関する。 （従来の技術） 従来、ガソリン等の熱料ホースとしてはアクリ
ロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム（NBR）
が使用されていたが、近年の排ガス規制対策及び
省エネルギー対策の実施によりエンジンルームの
温度上昇さらには排ガスのリサイクル等により使
用されるゴム材料は耐老化性、耐候性、耐酸敗ガ
ソリン性等を併せ持つことが要求されている。こ
のようなゴム材料としてはフツ素ゴムが挙げられ
るがその価格は通常のゴム材料の10〜20倍と高価
であり、また耐寒性にも問題があるため燃料油用
ホース類の内層として薄く使用し外層としてエピ
クロルヒドリン系ゴムが使用されるようになりつ
つある。 （発明が解決しようとする問題点） しかしながらフツ素ゴムとエピクロルヒドリン
系ゴムは接着性に乏しく実用上難点があつた。最
近エピクロルヒドリンゴムのような含塩素ゴム材
料に水酸化カルシウム、酸化カルシウムのごとき
中和剤、吸水剤を添加することによりフツ素ゴム
との接着性を改善したゴム組成物が提案されてい
るが（特開昭56−106953号）、このような中和剤、
吸水剤を添加するのみでは未だ接着力が不十分で
一層の改善が望まれている。 （問題点を解決するための手段） 本発明は、エピクロルヒドリン系ゴム100重量
部に対して、水酸化カルシウム0.5〜30重量部及
び下記一般式（）で表わされるチオウレア誘導
体0.1〜10重量部を配合したことを特徴とするフ
ツ素ゴムとの接着性に優れたゴム組成物である。 一般式（） （但し上式においてｎは２〜４、Ｒは炭素数８以
下のアルキル基又はシクロヘキシル基） 本発明におけるエピクロルヒドリン系ゴムは、
エピクロルヒドリン単独重合体、エピクロルヒド
リンーアリルグリシジルエーテル二元共重合体、
エピクロルヒドリン−エチレンオキシド二元共重
合体、エピクロルヒドリ−エチレンオキシド−ア
リルグリシジルエーテル三元共重合体から選ば
れ、その共重合体組成（モル比）はエピクロルヒ
ドリン−アリルグリシジルエーテル二元共重合体
においては85〜99：15〜１、エピクロルヒドリン
−エチレンオキシド二元共重合体においては20〜
80：80〜20、エピクロルヒドリン−エチレンオキ
シド−アリルグリシジルエーテル三元共重合体に
おいては20〜79：１〜20のものが適当である。こ
れらのエピクロルヒドリン系ゴムは単独で、もし
くは混合して用いられる。 本発明において用いられる水酸化カルシウムは
100メツシユの篩を通過したものが95％以上の微
紛末であり、エピクロルヒドリン系ゴム100重量
部に対し0.5〜30重量部、好ましくは１〜20重量
部用いられる。この範囲未満では接着力が劣り、
一方この範囲を越えると加硫物の機械的物性が損
われて好ましくない。 本発明において用いられるチオウレア誘導体は
天然ゴム、ジエン系ゴム及び低不飽和性合成ゴム
等の不飽和性ゴムのオゾン劣化防止剤として知ら
れた化合物であるが（特公昭51〜39983号）、エピ
クロルヒドリン系ゴムに使用し得るとの報告はな
く、さらに水酸化カルシウムと併用してフツ素ゴ
ムとの接着力を高めるということは公知ではな
い。これらのチオウレア誘導体を具体的に例示す
れば、１，３−ビス（ジメチルアミノエチル）チ
オウレア，１，３−ビス（ジメチルアミノプロピ
ル）チオウレア，１，３−ビス（ジプロピルアミ
ノプロピル）チオウレア，１，３−ビス（ジメチ
ルアミノブチル）チオウレア，１，３−ビス（ジ
シクロヘキシルアミノエチル）チオウレア等を挙
げることができる。これ等チオウレア誘導体はエ
ピクロルヒドリン系ゴム100重量部に対し、0.1〜
10重量部、好ましくは0.3〜６重量部使用される。
この範囲未満であるとフツ素ゴムとの接着力が不
十分であり、この範囲を超えることは接着力の向
上に特に有効でなく経済面でも好ましくない。 本発明組成物の加硫剤としては、エピクロルヒ
ドリン系ゴムに使用される加硫剤を総て用いるこ
とができる。例えばアリルグリシジルエーテル成
分の不飽和結合を利用するイオウ系加硫剤、パー
オキシド系加硫剤やゴム中の塩素原子を利用する
ジアミン系加硫剤、ポリチオール類、２−メルカ
プトイミダリン等が加硫物性のバランス上から好
ましい。配合量はエピクロルヒドリン系ゴム100
重量部あたり0.2〜10重量部の範囲が適当である。 本発明組成物には、その他必要に応じて受酸
剤、補強剤、充填剤、可塑剤、老化防止剤等当該
技術分野にいて常用される配合剤が添加できる。 本発明組成物の製造方法としては、ロール、加
圧ニーダー、バンバリー等の通常の混合機を用い
て行われ、また加硫方法としては金型による加圧
加熱成型、蒸気加硫、マイクロ波、熱風炉、塩浴
による加硫等通常の各種加硫成型によつて行なう
ことができる。 本発明組成物が適用されるフツ素ゴムとして
は、高度にフツ素化された弾性状の共重合体が適
当である。例えば、ビニリデンフルオライドと他
の共重合可能な含フツ素オレフインとの共重合体
を挙げることができる。上記含フツ素オレフイン
としては、ヘキサフルオロプロペン、ペンタフル
オロプロペン、トリフルオロエチレン、トリフル
オロクロロエチレン、テトラフルオロエチレン、
ビニルフルオライド、パーフルオロメチルビニル
エーテル、パーフルオロプロピルビニルエーテル
等があり、これらの１種又は２種以上が共重合成
分として用いられる。好ましい共重合体としては
ビニリデンフルオライド−ヘキサフルオロプロペ
ン二元共重合体、ビニリデンフルオライド−テト
ラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロペン三
元共重合体がある。 本発明ゴム組成物とフツ素ゴム組成物とを接着
せしめる方法は、両者を積層して同時加熱加硫す
るか、あるいは一方の組成物を型くずれしない程
度に弱く加熱加硫した後に両者を積層して充分加
熱加硫する方法が採用される。 実施例１〜４、比較例１〜２ 第１表に示すエピクロルヒドリン系ゴム組成物
を７インチロールにて70〜80℃、15〜20分間混練
し厚み１〜1.5mmのシートＡを得た。一方第２表
組成のフツ素ゴム組成物より得られた厚み１〜
1.5mmのシートＢを貼り合わせ、20〜25Kg／cm2の
加圧下で30分間、160℃に加熱し厚み２〜2.5mmの
積層シートを2.5×10cmの短冊状に切断して試験
片とし、25℃にて50mm／minのＴ剥離試験を行つ
た。その結果を第３表に示す。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
（発明の効果）
本発明組成物はフツ素ゴムと強固に接着される
ので、その積層体は内面接液部が耐酸敗ガソリン
性等諸物性に優れたフツ素ゴム、外面が耐老化
性、耐候性、耐ガソリン性に優れたエピクロルヒ
ドリン系ゴムで構成された燃料ホース等の用途に
極めて有用である。
ので、その積層体は内面接液部が耐酸敗ガソリン
性等諸物性に優れたフツ素ゴム、外面が耐老化
性、耐候性、耐ガソリン性に優れたエピクロルヒ
ドリン系ゴムで構成された燃料ホース等の用途に
極めて有用である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ エピクロルヒドリン系ゴム100重量部に対し、
水酸化カルシウム0.5〜30重量部及び下記一般式
（）で表わされるチオウレア誘導体0.1〜10重量
部を配合したことを特徴とするフツ素ゴムとの接
着性に優れたゴム組成物。 一般式（） （但し上式においてｎは２〜４、Ｒは炭素数８以
下のアルキル基又はシクロヘキシル基）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16764087A JPS6411180A (en) | 1987-07-03 | 1987-07-03 | Rubber composition having excellent adhesive property to fluororubber |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16764087A JPS6411180A (en) | 1987-07-03 | 1987-07-03 | Rubber composition having excellent adhesive property to fluororubber |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6411180A JPS6411180A (en) | 1989-01-13 |
| JPH0255457B2 true JPH0255457B2 (ja) | 1990-11-27 |
Family
ID=15853521
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16764087A Granted JPS6411180A (en) | 1987-07-03 | 1987-07-03 | Rubber composition having excellent adhesive property to fluororubber |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6411180A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05290510A (ja) * | 1992-04-08 | 1993-11-05 | Sharp Corp | ディジタル音声記録装置 |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20030096917A1 (en) * | 2001-08-23 | 2003-05-22 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Polymer composition for conductive roller, polymer composition, conductive roller, and conductive belt |
| ES2318600T3 (es) | 2005-03-25 | 2009-05-01 | Daiso Co., Ltd. | Laminado de caucho vulcanizado. |
| JP2006326019A (ja) * | 2005-05-27 | 2006-12-07 | Juki Corp | 穴かがりミシン |
| KR101931763B1 (ko) | 2010-11-12 | 2018-12-21 | 가부시키가이샤 오사카소다 | 가류 접착용 조성물 |
| JP5622100B2 (ja) * | 2010-12-14 | 2014-11-12 | ダイソー株式会社 | 加硫ゴム積層体 |
| ES2911022T3 (es) | 2016-04-28 | 2022-05-17 | Osaka Soda Co Ltd | Composición para liminados |
| JP7205231B2 (ja) | 2017-01-18 | 2023-01-17 | 株式会社大阪ソーダ | 積層体用組成物 |
-
1987
- 1987-07-03 JP JP16764087A patent/JPS6411180A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05290510A (ja) * | 1992-04-08 | 1993-11-05 | Sharp Corp | ディジタル音声記録装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6411180A (en) | 1989-01-13 |
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| JPH038666B2 (ja) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |