JPH0255768B2 - - Google Patents

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JPH0255768B2
JPH0255768B2 JP57030847A JP3084782A JPH0255768B2 JP H0255768 B2 JPH0255768 B2 JP H0255768B2 JP 57030847 A JP57030847 A JP 57030847A JP 3084782 A JP3084782 A JP 3084782A JP H0255768 B2 JPH0255768 B2 JP H0255768B2
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JP
Japan
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group
processing
water droplet
drying
present
Prior art date
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Expired - Lifetime
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JP57030847A
Other languages
English (en)
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JPS58147738A (ja
Inventor
Kazuyoshi Myaoka
Satoru Kuze
Masaaki Yamatani
Akira Abe
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shin Etsu Chemical Co Ltd
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Shin Etsu Chemical Co Ltd
Konica Minolta Inc
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Publication date
Application filed by Shin Etsu Chemical Co Ltd, Konica Minolta Inc filed Critical Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority to JP3084782A priority Critical patent/JPS58147738A/ja
Publication of JPS58147738A publication Critical patent/JPS58147738A/ja
Publication of JPH0255768B2 publication Critical patent/JPH0255768B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C5/00Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
    • G03C5/26Processes using silver-salt-containing photosensitive materials or agents therefor
    • G03C5/268Processing baths not provided for elsewhere, e.g. pre-treatment, stop, intermediate or rinse baths

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明はハロゲン化銀写真感光材料の水滴むら
を防止するハロゲン化銀写真感光材料用最終処理
液、更に詳しくはハロゲン化銀写真感光材料の汚
れを防止するハロゲン化銀写真感光材料用最終処
理液に関するものである。 一般にハロゲン化銀写真感光材料は、露光後各
種処理が行われるが通常白黒写真の場合、現像、
定着処理、又カラー写真の場合、発色現像、漂
白、定着処理が行われる。然しこれらの処理液中
には無機及び有機の処理剤が多数含まれておりこ
れらの処理液で処理した後すぐに乾燥させると写
真感光材料の表面に処理剤が析出したり或は画像
保存性に悪影響をもたらすことが多い。従つて殆
んどの場合これらの処理液で処理した後水洗処理
を行い写真感光材料中の不必要な処理剤を流出さ
せているのが現状である。 以上の如く基本的には現像、定着、水洗あるい
は発色現像、漂白、定着、水洗の処理工程を必要
とするが水洗後直ちに乾燥すると写真感光材料の
表面の親水性が充分でないため部分的に乾燥速度
が異なり均一な表面状態が得られないという欠点
がある。この様な状態を通常水滴むらと呼んでい
るが、水滴むらのある写真感光材料をネガとして
プリントするとこの欠点が明確に現われるし、又
反転写真感光材料においてもスクリーン投影した
場合明らかな欠点として現われる。このような欠
点を解決するため従来より水滴むら防止液が数多
く提案されている。例えばエチレングリコール誘
導体やドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、
アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、カル
ボン酸型両性活性剤、4級アンモニウム塩又は英
国特許第1281619号記載のアルキルフエノキシポ
リヒドロキシアルキレンオキサイド化合物等を含
有する水滴むら防止液があるがいずれの場合も低
温長時間の乾燥条件下では一応の解決をみてい
る。 しかしながら近年写真処理工程が高温迅速処理
になるにつれて、乾燥工程も高温短時間乾燥が要
求されている。このように高温短時間乾燥になる
と新しい水滴むらが発生し従来適用されていた水
滴むら防止液では実用的でない。 例えば一般用35mmフイルムの如くフイルム送り
のための穴(パーフオレーシヨン)を有する写真
感光材料を従来の水滴むら防止液で処理するとパ
ーフオレーシヨンに水滴むら防止液の膜が形成さ
れ、このような状態で高温短時間乾燥するとパー
フオレーシヨン部の回りが急速に乾燥されその後
パーフオレーシヨンに張つた膜が破れ同時に破れ
た水滴が写真感光材料の乾燥した部分に飛散し水
滴むらを生ずる現象が現われる。この現象は、特
に吊り下げ方式による自動現像機(一般にはハン
ガー自現機と呼ばれている。)において顕著に発
生する。このような高温短時間乾燥における水滴
むら防止技術としては特公昭49−46262号でシロ
キサン化合物、特開昭56−132338号でアルキルフ
エノキシポリアルキレンオキサイド化合物が開示
されているがこれらは水滴むら防止効果はあるも
のの支持体に汚染が残る点で末だ充分な性能では
ない。 この汚染は水滴防止液添加成分が支持体に残存
することによるものである。 従つて、本発明の目的は、高温短時間乾燥にお
いても水滴むらを防止し同時に支持体面の汚れが
少ないハロゲン化銀写真感光材料用最終処理液を
提供することである。更に別の目的は、汚染がな
いハロゲン化銀写真感光材料の水滴むら防止方法
を提供することである。 本発明者らは種々検討した結果下記一般式で示
される化合物の少なくとも一つを含有せしめたハ
ロゲン化銀写真感光材料用最終処理液(以下、本
発明の水滴むら防止液という。)を見出すことに
より前記目的が達成された。 一般式 〔式中、R1は、−OH又は
【式】を示す。 但し、R4、R5及びR6はそれぞれ炭素数1〜8の
それぞれ置換基を有してもよいアルキル基(たと
えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、オクチル基、又はアリル基)、アルケニル基
(たとえばビニル基)、アリール基(たとえばフエ
ニル基)あるいは炭素数1〜4のアルコキシ基
(たとえばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ
基、ブトキシ基又はイソプロペノキシ基)を示
す。R2は炭素数1〜8のそれぞれ置換基を有し
てもよいアルキル基(たとえばメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、オクチル基又はアリ
ル基)、アルケニル基(たとえばビニル基)又は
アリール基(たとえばフエニル基)あるいは
【式】基を示す。R3は炭素数1〜4のア ルキレン基(たとえばエチレン基、プロピレン
基、ブチレン基)を示す。aは1、2又は3を示
す。mは1〜20の整数、nは0〜10の整数を示
し、m>nであり、好ましくはm:n≧2であ
る。〕 上記一般式で示されるシロキサン化合物として
は具体的には下記に示すような化合物を挙げる事
ができるが本発明に係る化合物はこれらに限定さ
れるものではない。 また、前記シロキサン化合物は、従来から知ら
れている種々の方法により合成することができ、
これらは例えば分子鎖末端に不飽和基を有する有
機基とヒドロキシ基とをともに含有するポリオキ
シアルキレン化合物と、オルガノハイドロジエン
シロキサン化合物とを白金化合物の存在下に付加
反応させる方法更にこのようにして得た化合物
を、シリル化剤によりヒドロキシ基をシロキシ基
に変換する方法又は分子鎖末端にヒドロキシ基を
有するポリオキシアルキレン化合物と、分子鎖末
端にハロゲン原子を有する有機物を含有するオル
ガノシロキサン化合物とをアミン化合物の存在下
に脱ハロゲン化水素反応させる方法あるいは末端
不飽和基含有ポリオキシアルキレン化合物と、ア
ルコキシシランとの付加反応により得られた化合
物とトリメチルシラノールとをスズ、チタン又は
亜鉛などの有機金属化合物の存在下にて脱アルコ
ール化反応させる方法などを挙げる事ができる。 また前記シロキサン化合物を使用するに際し
て、上記合成時使用するポリオキシアルキレン化
合物が共存することは何らさしつかえない。 本発明は一般式で示される化合物の少なくとも
一つを含有することによりパーフオレーシヨンの
膜形成から膜の破れるまでの時間が30秒前後とな
り従来の水滴むら防止液より大幅にその時間が短
縮され、高温短時間乾燥の場合でも水滴むらが発
生することなくまた汚染もなく実用的に問題のな
い水滴むら防止方法及びその処理液が得られるも
のである。又、本発明は低温長時間乾燥の条件下
でも同様に滴用できるものである。 本発明に係る一般式で示される化合物の添加量
は適用する写真感光材料の種類、処理温度、PH調
整剤濃度、画像安定剤濃度、螢光増白剤濃度等の
本発明に係らない添加剤濃度等により異なるが一
般的には処理液1当り0.01〜30gであり、好ま
しくは0.05〜10gでありより好ましくは0.1〜3
gである。 本発明の水滴むら防止液の処理温度、PH、時間
等は滴用する写真感光材料の種類により異なるた
め写真感光材料に応じて任意の条件で使用でき
る。 本発明に適用出来る写真感光材料は白黒のネ
ガ、ペーパー、反転の写真感光材料及びカラーの
ネガ、ペーパー、反転及び処理液中に発色剤を含
有するいわゆる外式カラー写真感光材料等あらゆ
る写真感光材料が適用できる。 本発明に係る水滴むら防止方法には各種の現像
方式が適用出来る。例えば皿現像方式、渦巻型現
像タンク方式、ローラー搬送方式自動現像機、ハ
ンガー方式自動現像機、連続式自動現像機等々が
使用出来る。 本発明の水滴むら防止液には必要に応じ各種の
添加物を添加することが出来る。PH調整剤として
例えば硼酸、クエン酸、リン酸、クエン酸ナトリ
ウム、酢酸ナトリウム、酢酸、水酸化ナトリウム
等々、カリ明バン、クロム明バン、等々の硬膜
剤、ホルマリン等の画像安定剤、その他各種の螢
光増白剤、色調剤等々、種々の処理剤を加えるこ
とは任意である。また、本発明の化合物を他の写
真感光材料用最終処理液に添加することによつて
も、写真感光材料の濡れの悪さ、処理液の附着量
の不均一等の処理むらを防止することができる
が、本発明に係る方法においては、乾燥工程の直
前の処理工程つまり最終処理工程に水滴むら防止
液を設けることにより、本発明でいう水滴むらを
防止する目的を達成することができる。 本発明の水滴むら防止液とは、例えば次に挙げ
るような従来知られている処理工程の中の□で印
されるような乾燥直前の工程の処理液をいう。 硬膜−中和−現像−水洗−定着−水洗−
最終処理−乾燥 乾燥−少量水洗−定着−水洗−最終処理−
乾燥 乾燥定着−水洗−最終処理−乾燥 硬膜−中和−乾燥−停止−水洗−発色現像−
停止−漂白−定着−水洗−最終処理−乾燥 乾燥−水洗−反転−発色現像−調整−漂白−
定着−水洗−最終処理−乾燥 発色現像−漂白−定着−水洗−最終処理−
乾燥 発色現像−漂白−水量水洗−定着−予備水洗
−水洗−最終処理−乾燥 発色現像−漂白定着−予備水洗−水洗−
最終処理−乾燥 発色現像−漂白定着−最終処理−乾燥 発色現像漂白定着−水洗−最終処理−乾燥 以下実施例を挙げて本発明を具体的に説明する
が、これらにより本発明の実施の態様が限定され
るものではない。 実施例 1 サクラカラー135/36(小西六写真工業株式会
社製カラーネガフイルム35mm幅36枚撮)をノーリ
ツ鋼機社製ハンガー自現機TYPE K−1307で
次の処理工程で処理した。
【表】 なお、各処理液のうち水滴むら防止液以外の処
理にはサクラカラーネガテイブ処理剤タイプ−4
(小西六写真工業株式会社製)を用いた。 水滴むら防止液の界面活性剤の主成分の他にホ
ルマリン(37%)を1当り4g添加した処理液
を基本液とし従来使用されている化合物と本発明
に係る化合物を添加した。 各水滴むら防止液で処理したフイルムのパーフ
オレーシヨン部に張つた膜の切れる時間とフイル
ム1本当りの水滴むらの数を比較した結果を下記
表−1に示す。
【表】 表−1からも明らかなように比較用の水滴むら
防止液1から3はパーフオレーシヨンに張つた膜
の切れる時間は2分以上かかり水滴むらが多数認
められた。本発明の水滴むら防止液A、B、C、
D、E及びFはパーフオレーシヨンに張つた膜の
切れる時間が30秒前後で終了し表面欠陥のないも
のが得られ本発明の効果が大きいことが明らかで
ある。 実施例 2 実施例1で用いた本発明に係る化合物を水滴む
ら防止液(最終処理液)のかわりに発色現像液
に添加し実施例1の水滴むら防止液を除き同様の
処理を行なつた結果を下記表−2に示す。
【表】 これより明らかなように本発明に係る化合物は
発色現像液に添加したのでは全く効果がなく
最終処理液に添加しなければ本発明の目的の効
果を達成し得ないことが判る。 実施例 3 実施例1で使用したカラーネガフイルム、自動
現像機及び処理工程を用い、かつ、下記表−3に
示す化合物を、それぞれ0.5g/含有する水滴
むら防止液を用い、他は実施例1と同様にして実
験を行つた。 各水滴むら防止液で処理したフイルムのパーフ
オレーシヨン部に張つた膜の切れる時間とフイル
ム1本当たりの水滴むらの数を比較した結果を下
記表−3にまとめて示す。尚、使用したシロキサ
ン化合物の構造をそれぞれ下記X及びYで示す。
【表】
【表】 上記表−3から明らかな様に、本発明の化合物
を使用した実験No.A−1、A−2、A−7及びA
−8は、前記構造式X,YのR′,R″がアルコキ
シ、アルケニルオキシ、アリールオキシ及び水素
であるシロキサン化合物を使用した、比較例に比
べて、水滴むら防止液すべての膜が切れた時間、
水滴むらの個数及び支持体の汚れ総てに優れてい
る。 この結果、本発明の最終処理液は極めて優秀
な処理液であることが判る。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 下記一般式で示されるシロキサン化合物の少
    なくとも一つを含有することを特徴とするハロゲ
    ン化銀写真感光材料用最終処理液。 一般式 〔式中、R1は−OH又は【式】基を示 す。但しR4、R5及びR6はそれぞれ炭素数1〜8
    のアルキル基、アルケニル基又はアリール基ある
    いは炭素数1〜4のアルコキン基を示す。R2
    炭素数1〜8のアルキル基、アルケニル基又はア
    リール基あるいは【式】基を示す。R3は 炭素数1〜4のアルキレン基を示す。aは1、2
    又は3を示す。mは1〜20の整数、nは0〜10の
    整数を示し、m>nである。〕
JP3084782A 1982-02-26 1982-02-26 ハロゲン化銀写真感光材料用最終処理液 Granted JPS58147738A (ja)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6064349A (ja) * 1983-09-20 1985-04-12 Konishiroku Photo Ind Co Ltd ハロゲン化銀写真感光材料用最終処理液
JPS6143741A (ja) * 1984-07-13 1986-03-03 Konishiroku Photo Ind Co Ltd ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3850812A (en) * 1972-08-21 1974-11-26 Jeumont Schneider Plate and frame type filtering apparatus

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