JPH0349089B2 - - Google Patents
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- JPH0349089B2 JPH0349089B2 JP58108690A JP10869083A JPH0349089B2 JP H0349089 B2 JPH0349089 B2 JP H0349089B2 JP 58108690 A JP58108690 A JP 58108690A JP 10869083 A JP10869083 A JP 10869083A JP H0349089 B2 JPH0349089 B2 JP H0349089B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- silver halide
- light
- general formula
- mol
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
- C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/06—Silver salts
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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- Y10S430/162—Protective or antiabrasion layer
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
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- General Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Description
本発明は製版用ハロゲン化銀写真感光材料及び
これを用いて行う減力処理方法に関するものであ
る。 製版用ハロゲン化銀写真感光材料（製版用感材
という）は、印刷工業等の分野において濃淡画像
を網点画像に変換したり、線画像を撮影するなど
の写真製版工程に用いる感材である。 通常これらの製版用感材を用いて印刷用原版を
得るにあたつては、印刷特性に適合した画像の微
妙な調子再現や芸術的な表現を満足させるため
に、該製版用感材に対して減力処理と呼ばれる処
理を施して網点面積を減少させたり線画の幅を拡
大または縮小させるなど画像を部分的にまたは全
面的に微修正することが多い。 この為、製版用感材にあつては減力処理適性を
有しているか否かが極めて重要な性能のひとつと
なる。 露光・現像処理を経て網点画像または線画像を
形成した製版用感材を減力処理するには、該網点
または線画像を形成している金属銀を減力液と接
触させる方法が用いられている。減力液としては
多くのものが知られており、例えば、ミース著
「THE THEORY OF THE
PHOTOGRAPHIC PROCESS」738〜739ペー
ジ、（1954年、Macmillan社刊）には、過マンガ
ン酸塩、第２鉄塩、第２セリウム塩、赤血塩、過
硫酸塩、重クロム塩酸などの減力成分を用いた減
力液が記載されている。 ところが、減力処理とは結局、銀画像を酸化
し、溶解することであるから、網点画像を減力処
理する場合減力処理により網点面積を減少せしめ
ると、それと並行して網点の黒化濃度の減少が生
ずる。従つて減力処理により修正可能な範囲は網
点面積の減少時に発生する網点１個当りの黒化濃
度の減少の度合によつて制限されることになる。
換言すれば、網点画像の修正可能な範囲のメジヤ
ーは、網点１個当りの黒化濃度を一定値以上に保
つて網点面積をいくら減少せしめ得たかによつて
表すことができる。 本明細書においては、減力処理により写真製版
工程で必要とされるぎりぎりの値にまで網点の黒
化濃度が減少したときに、網点面積が処理前の網
点面積に対してどの位減少したかを「減力巾」な
る用語で表すことにする。この減力巾が広い程減
力処理適性が高くなることはいうまでもない。 減力処理適性を向上させる技術としては、例え
ば特開昭52−68419号公報に記載された減力処理
時にメルカプト化合物を含む減力液を用いる方法
が知られているが、特殊な減力液となり、減力速
度が一般に使用されている減力液と異なつて使い
にくくなる。また乳剤膜を軟膜にして、カバーリ
ングパワーを上げて濃度を上げれば、減力巾を広
くし減力処理特性を改善することができるが、こ
の方法では必要な膜強度が得られない。 減力巾を広くして減力処理適性を向上させる技
術の中で最も有効な方法は画像を形成する銀量を
多くすることである。なぜなら、銀画像を形成し
ている銀の単位面積当りの量が多ければ多いほど
減力処理により画像を修正できる範囲が広くなる
からである。従つて製版用感材に用いるハロゲン
化銀の単位面積当りの塗布量を多くすれば減力巾
は広くなるのであるが、周知のように銀は極めて
高価かつ貴重なものであるから、いたずらに塗布
銀量を多くすることは製版用感材のコストのうえ
からも好ましくない。 従つてできるだけ少ない銀を用いて必要な特性
を有する製版用感材を製造することは当業界の重
要な課題のひとつである。 本出願人の出願に係る特願昭56−140669号（特
開昭58−42039号）では、上記の課題を解決する
ために、ハロゲン化銀乳剤層の上部にこの乳剤層
の融解時間よりも長い融解時間を持つ非感光性上
部層を設ける手段が提案されている。この手段に
より、塗布銀量を大きくしないで減力処理適性を
大幅に改良することができるが、非感光性上部層
の融解時間を長くするためには乳剤層とは独立の
硬膜をしなければならないので、塗布が容易でな
かつたり、レチキユレーシヨンが発生するなどの
問題があつた。 従つて本発明の目的は第一に減力処理適性が改
良された製版用感材を提供することにあり、第二
に単位面積当りの塗布銀量を少なくしても減力処
理適性が劣化しない製版用感材を提供するにあ
り、第三に塗布が容易で、レチキユレーシヨンの
発生がない、減力処理適性が改良された製版用感
材を提供するにある。 本発明の別の目的は、単位面積当りの塗布銀量
の少ない製版用感材を用いながら、減力巾の広い
減力処理方法を提供するにある。 本発明の目的は、支持体上に少なくとも一層の
感光性ハロゲン化銀乳剤層及びその上部に少なく
とも一層の非感光性上部層を有する製版用ハロゲ
ン化銀写真感光材料において、前記非感光性上部
層の少なくとも一層に、下記ｂ及びｃで表わされ
る化合物から選ばれる少なくとも１つの化合物を
含有することを特徴とする製版用ハロゲン化銀写
真感光材料、及び該感光材料を露光・現像処理し
て得られた銀画像に前記の非感光性上部層を介し
て減力液を作用させることを特徴とする減力処理
方法により達成された。 (b) 下記一般式（）で表わされる単位を少なく
とも５モル％含む重合体、 一般式（） 〔式中、Ｒは炭素原子４〜22個を有する脂肪族
炭化水素基を表わす。m1及びm2はそれぞれ０又
は１を表わす。Ｂは−Ｏ−又は−NH−を表わ
す。Ａは炭素原子１〜50個を有するアルキレン
基、アルキレンオキシ基、ポリアルキレンオキシ
基及びアルキレンオキシ−アルキレン基から選ば
れる二価基を表わす。Ｍはカチオンを表わす。〕 (c) 下記一般式（）で示される重合体。 一般式（） 式中、Ｒは水素原子、ハロゲン原子（Br、Cl
など）又は低級アルキル基（例えばメチル基、エ
チル基、ブチル基など）を表わし、Ａはフエニレ
ン基、アルキレン基、アルキレンカルバモイル基
から選ばれる二価の連結基を表わし、Ｍはカチオ
ンを表わし、ｍは０か１であり、ｘは10〜90モル
％、特に20〜50モル％である。 Ｂはエチレン性不飽和結合を１個のみ有する水
不溶性モノマーを共重合したモノマー単位であ
り、ｙは10〜90モル％、特に50〜80モル％であ
る。 本発明により改良された減力処理性能が得られ
る理由は、詳らかではないが、荷電をもたない化
合物では効果が見られないことから、非感光性上
部層の電荷密度が本発明の化合物の添加によつて
乳剤層よりも大きくなつていることが何らかの原
因をなしているものと考えられる。 上記一般式（）中のＲは炭素原子数が４〜22
個の脂肪族炭化水素基であつて、直鎖でもよく、
分枝でもよく、又不飽和性結合を有していてもよ
い。Ｒの炭素原子数は好ましくは約６〜18個であ
る。 Ｒの例として、ブチル、オクチル、ノニル、ド
デシル、オクタデシル、などのアルキル基又はシ
ス−９−オクタデセニル基などのアルケニル基等
が挙げられる。 またＡは、炭素原子数が１〜50個を有するアル
キレン基、アルキレンオキシ基、ポリアルキレン
オキシ基又はアルキレンオキシ−アルキレン基か
ら選ばれる二価基が含まれる。例えば、エチレ
ン、トリメチレン、オクタメチレン、エチレンオ
キシ、ポリエチレンオキシ、ポリプロピレンオキ
シ、エチレンオキシ−トリメチレン基等が挙げら
れる。 Ｍで示されるカチオン又はカチオン性根の例と
しては、水素、ナトリウム、カリウム、リチウ
ム、カルシウム、バリウム、アンモニウム、炭素
数１〜４のアルキルアンモニウム等が挙げられ
る。 本発明に用いる重合体は一般式〔〕で示され
る単位を少なくとも５モル％、好ましくは少なく
とも10モル％含む。 上記の重合体は共重合体であつても単独重合体
であつてもよい。共重合体である場合には、一般
式〔〕で示される単位を約５モル％〜95モル％
含んでおり、上記の単位を約10〜60モル％含む場
合がとくに好ましい。一般式〔〕で示される単
位と共重合される単位は一種でもよく又二種以上
も用いられうる。共重合される単位はメチレン基
を有するベンゼン環又はメチレン基を有するナフ
タレン環からなる二価の単位であり、上記ベンゼ
ン環又はナフタレン環は置換基例えばアルキル基
（アルキル基の炭素原子は４〜22個が好ましく、
例えばブチル基、オクチル基、ノニル基、ドデシ
ル基、オクタデシル基など）、ハロゲン原子（例
えば、塩素原子、臭素業子、沃素原子など）、ヒ
ドロキシ基、アルコキシ基（アルキル部分の炭素
原子は４〜22個が好ましく、例えばオクチロキシ
基、ヘキシロキシ基、ドデシロキシ基、β−ヒド
ロキシエトキシなど）、ハロアルコキシ基（アル
キル部分の炭素原子は４〜22個が好ましく、例え
ばβ−クロルエトキシ、β−ブロモエトキシな
ど）などが置換されうる。少くとも１個の置換基
が置換されていることが好ましい。 共重合される単位の例としては、
これを用いて行う減力処理方法に関するものであ
る。 製版用ハロゲン化銀写真感光材料（製版用感材
という）は、印刷工業等の分野において濃淡画像
を網点画像に変換したり、線画像を撮影するなど
の写真製版工程に用いる感材である。 通常これらの製版用感材を用いて印刷用原版を
得るにあたつては、印刷特性に適合した画像の微
妙な調子再現や芸術的な表現を満足させるため
に、該製版用感材に対して減力処理と呼ばれる処
理を施して網点面積を減少させたり線画の幅を拡
大または縮小させるなど画像を部分的にまたは全
面的に微修正することが多い。 この為、製版用感材にあつては減力処理適性を
有しているか否かが極めて重要な性能のひとつと
なる。 露光・現像処理を経て網点画像または線画像を
形成した製版用感材を減力処理するには、該網点
または線画像を形成している金属銀を減力液と接
触させる方法が用いられている。減力液としては
多くのものが知られており、例えば、ミース著
「THE THEORY OF THE
PHOTOGRAPHIC PROCESS」738〜739ペー
ジ、（1954年、Macmillan社刊）には、過マンガ
ン酸塩、第２鉄塩、第２セリウム塩、赤血塩、過
硫酸塩、重クロム塩酸などの減力成分を用いた減
力液が記載されている。 ところが、減力処理とは結局、銀画像を酸化
し、溶解することであるから、網点画像を減力処
理する場合減力処理により網点面積を減少せしめ
ると、それと並行して網点の黒化濃度の減少が生
ずる。従つて減力処理により修正可能な範囲は網
点面積の減少時に発生する網点１個当りの黒化濃
度の減少の度合によつて制限されることになる。
換言すれば、網点画像の修正可能な範囲のメジヤ
ーは、網点１個当りの黒化濃度を一定値以上に保
つて網点面積をいくら減少せしめ得たかによつて
表すことができる。 本明細書においては、減力処理により写真製版
工程で必要とされるぎりぎりの値にまで網点の黒
化濃度が減少したときに、網点面積が処理前の網
点面積に対してどの位減少したかを「減力巾」な
る用語で表すことにする。この減力巾が広い程減
力処理適性が高くなることはいうまでもない。 減力処理適性を向上させる技術としては、例え
ば特開昭52−68419号公報に記載された減力処理
時にメルカプト化合物を含む減力液を用いる方法
が知られているが、特殊な減力液となり、減力速
度が一般に使用されている減力液と異なつて使い
にくくなる。また乳剤膜を軟膜にして、カバーリ
ングパワーを上げて濃度を上げれば、減力巾を広
くし減力処理特性を改善することができるが、こ
の方法では必要な膜強度が得られない。 減力巾を広くして減力処理適性を向上させる技
術の中で最も有効な方法は画像を形成する銀量を
多くすることである。なぜなら、銀画像を形成し
ている銀の単位面積当りの量が多ければ多いほど
減力処理により画像を修正できる範囲が広くなる
からである。従つて製版用感材に用いるハロゲン
化銀の単位面積当りの塗布量を多くすれば減力巾
は広くなるのであるが、周知のように銀は極めて
高価かつ貴重なものであるから、いたずらに塗布
銀量を多くすることは製版用感材のコストのうえ
からも好ましくない。 従つてできるだけ少ない銀を用いて必要な特性
を有する製版用感材を製造することは当業界の重
要な課題のひとつである。 本出願人の出願に係る特願昭56−140669号（特
開昭58−42039号）では、上記の課題を解決する
ために、ハロゲン化銀乳剤層の上部にこの乳剤層
の融解時間よりも長い融解時間を持つ非感光性上
部層を設ける手段が提案されている。この手段に
より、塗布銀量を大きくしないで減力処理適性を
大幅に改良することができるが、非感光性上部層
の融解時間を長くするためには乳剤層とは独立の
硬膜をしなければならないので、塗布が容易でな
かつたり、レチキユレーシヨンが発生するなどの
問題があつた。 従つて本発明の目的は第一に減力処理適性が改
良された製版用感材を提供することにあり、第二
に単位面積当りの塗布銀量を少なくしても減力処
理適性が劣化しない製版用感材を提供するにあ
り、第三に塗布が容易で、レチキユレーシヨンの
発生がない、減力処理適性が改良された製版用感
材を提供するにある。 本発明の別の目的は、単位面積当りの塗布銀量
の少ない製版用感材を用いながら、減力巾の広い
減力処理方法を提供するにある。 本発明の目的は、支持体上に少なくとも一層の
感光性ハロゲン化銀乳剤層及びその上部に少なく
とも一層の非感光性上部層を有する製版用ハロゲ
ン化銀写真感光材料において、前記非感光性上部
層の少なくとも一層に、下記ｂ及びｃで表わされ
る化合物から選ばれる少なくとも１つの化合物を
含有することを特徴とする製版用ハロゲン化銀写
真感光材料、及び該感光材料を露光・現像処理し
て得られた銀画像に前記の非感光性上部層を介し
て減力液を作用させることを特徴とする減力処理
方法により達成された。 (b) 下記一般式（）で表わされる単位を少なく
とも５モル％含む重合体、 一般式（） 〔式中、Ｒは炭素原子４〜22個を有する脂肪族
炭化水素基を表わす。m1及びm2はそれぞれ０又
は１を表わす。Ｂは−Ｏ−又は−NH−を表わ
す。Ａは炭素原子１〜50個を有するアルキレン
基、アルキレンオキシ基、ポリアルキレンオキシ
基及びアルキレンオキシ−アルキレン基から選ば
れる二価基を表わす。Ｍはカチオンを表わす。〕 (c) 下記一般式（）で示される重合体。 一般式（） 式中、Ｒは水素原子、ハロゲン原子（Br、Cl
など）又は低級アルキル基（例えばメチル基、エ
チル基、ブチル基など）を表わし、Ａはフエニレ
ン基、アルキレン基、アルキレンカルバモイル基
から選ばれる二価の連結基を表わし、Ｍはカチオ
ンを表わし、ｍは０か１であり、ｘは10〜90モル
％、特に20〜50モル％である。 Ｂはエチレン性不飽和結合を１個のみ有する水
不溶性モノマーを共重合したモノマー単位であ
り、ｙは10〜90モル％、特に50〜80モル％であ
る。 本発明により改良された減力処理性能が得られ
る理由は、詳らかではないが、荷電をもたない化
合物では効果が見られないことから、非感光性上
部層の電荷密度が本発明の化合物の添加によつて
乳剤層よりも大きくなつていることが何らかの原
因をなしているものと考えられる。 上記一般式（）中のＲは炭素原子数が４〜22
個の脂肪族炭化水素基であつて、直鎖でもよく、
分枝でもよく、又不飽和性結合を有していてもよ
い。Ｒの炭素原子数は好ましくは約６〜18個であ
る。 Ｒの例として、ブチル、オクチル、ノニル、ド
デシル、オクタデシル、などのアルキル基又はシ
ス−９−オクタデセニル基などのアルケニル基等
が挙げられる。 またＡは、炭素原子数が１〜50個を有するアル
キレン基、アルキレンオキシ基、ポリアルキレン
オキシ基又はアルキレンオキシ−アルキレン基か
ら選ばれる二価基が含まれる。例えば、エチレ
ン、トリメチレン、オクタメチレン、エチレンオ
キシ、ポリエチレンオキシ、ポリプロピレンオキ
シ、エチレンオキシ−トリメチレン基等が挙げら
れる。 Ｍで示されるカチオン又はカチオン性根の例と
しては、水素、ナトリウム、カリウム、リチウ
ム、カルシウム、バリウム、アンモニウム、炭素
数１〜４のアルキルアンモニウム等が挙げられ
る。 本発明に用いる重合体は一般式〔〕で示され
る単位を少なくとも５モル％、好ましくは少なく
とも10モル％含む。 上記の重合体は共重合体であつても単独重合体
であつてもよい。共重合体である場合には、一般
式〔〕で示される単位を約５モル％〜95モル％
含んでおり、上記の単位を約10〜60モル％含む場
合がとくに好ましい。一般式〔〕で示される単
位と共重合される単位は一種でもよく又二種以上
も用いられうる。共重合される単位はメチレン基
を有するベンゼン環又はメチレン基を有するナフ
タレン環からなる二価の単位であり、上記ベンゼ
ン環又はナフタレン環は置換基例えばアルキル基
（アルキル基の炭素原子は４〜22個が好ましく、
例えばブチル基、オクチル基、ノニル基、ドデシ
ル基、オクタデシル基など）、ハロゲン原子（例
えば、塩素原子、臭素業子、沃素原子など）、ヒ
ドロキシ基、アルコキシ基（アルキル部分の炭素
原子は４〜22個が好ましく、例えばオクチロキシ
基、ヘキシロキシ基、ドデシロキシ基、β−ヒド
ロキシエトキシなど）、ハロアルコキシ基（アル
キル部分の炭素原子は４〜22個が好ましく、例え
ばβ−クロルエトキシ、β−ブロモエトキシな
ど）などが置換されうる。少くとも１個の置換基
が置換されていることが好ましい。 共重合される単位の例としては、
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】などが挙げられる。
但しR0は炭素数４〜22個の脂肪族炭化水素基を
表わす。 本発明に用いる重合体の分子量は特に限定され
ないが、好ましくは約600〜約10000であり、とく
に好ましくは900〜5000である。 次に本発明に使用する代表的な重合体の具体例
を示す。 また前記一般式（）のＢの具体例としてはス
チレンもしくはその誘導体、またはアクリル酸も
しくはメタクリル酸のアルキルエステル類を共重
合したモノマー単位が挙げられる。一般式（）
で表わされる重合体はその一般式からも明らかな
如くエチレン性不飽和結合を２個以上有するモノ
マーを共重合したモノマー単位を有することはな
い。 一般式（）の重合体の好ましい例としては、
下記の重合体がある。 以上に述べた化合物の中では一般式（）で表
わされる単位を少なくとも５モル％含む重合体が
特に好ましい。 本発明の化合物は水と混和しうる有機溶媒に溶
解させ、この溶液を、必要に応じて界面活性剤を
併用して、非感光性上部層用親水性コロイドの水
溶液中に撹拌混合することにより水分散物とされ
る。従つて本発明の化合物は非感光性上部層に固
定され、乳剤層へ移動することはほとんどない。 水と混和しうる有機溶媒としては水と任意の比
率で混和しうるメタノール、エタノールなどの低
級アルコール、アセトン、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキサイドなどの他、重量分率
で10％以上混和しうるｎ−ブタノール、メチルエ
チルケトンなどの水溶性ケトン、酢酸エチルなど
の低級脂肪酸エステルなどが含まれる。 本発明の化合物の使用量は減力巾に対する効果
と減力時間に対する響影の両面を考慮して、化合
物毎に適宜決定するべき値である。一般的には非
感光性上部層の親水性コロイドに対して化合物を
２〜150重量％、特に10〜60重量％程度用いるこ
とにより、望ましい効果を得ることができる。 本発明における製版用感材とは、前記のごと
く、印刷工業分野において、網点画像や線画像を
写真製版法により印刷する際に用いる感材であ
り、その種類・性能は特に限定されないが、最も
一般的な感材は、云わゆるリスフイルムの如き硬
調感材である。 従つて本発明の製版感材の感光性ハロゲン化銀
乳剤層に用いられるハロゲン化銀としては特に限
定はなく、塩臭化銀、塩沃臭化銀、沃臭化銀、臭
化銀、等を用いることができるが特に、塩化銀を
少くとも60モル％（好ましくは75モル％以上）含
み、沃化銀を０〜５モル％含む塩臭化銀もしくは
塩沃臭化銀が好ましい。ハロゲン化銀粒子の形
態、晶癖、サイズ分布等に特に制限はないが粒径
0.7μ以下のものが好ましい。 ハロゲン化銀乳剤は塩化金酸塩、三塩化金など
のような金化合物、ロジウム、イリジウムの如き
貴金属の塩、銀塩と反応して硫酸銀を形成するイ
オウ化合物、第一スズ塩、アミン類の如き還元性
物質で粒子を粗大化しないで感度を上昇させるこ
とが出来る。 又、ロジウム、イリジウムの如き貴金属の塩、
赤血塩等鉄化合物をハロゲン化銀粒子の物理熟成
時、又は核生成時に存在せしめることも出来る。 本発明の乳剤層、非感光性上部層又はその他の
層に用いられる親水性コロイドバインダーとして
は、ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以
外の親水性コロイドも用いることができる。 たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分
子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン
等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エステ
ル類等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソー
ダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポリビニルアル
コール、ポリビニルアルコール部分アセタール、
ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、
ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単
一あるいは共重合体の如き多種の合成親水性高分
子物質を用いることができる。 ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか酸処
理ゼラチンやBull.Soc.Scl.Phot.Japan，No.16，
30頁（1966）に記載されたような酵素処理ゼラチ
ンを用いてもよく、又ゼラチンの加水分解物や酵
素分解物も用いることができる。 ハロゲン化銀乳剤層又はその他の層には、米国
特許3411911号、同3411912号、同3142568号、同
3325286号、同3547650号、特公昭45−5331等に記
載されているアルキルアクリレート、アルキルメ
タアクリレート、アクリル酸、クリシジルアクリ
レート等のホモ又はコポリマーからなるポリマー
ラテツクスを、写真材料の寸度安定性の向上、膜
物性の改良などの目的で含有せしめることが出来
る。 写真乳剤のカブリ防止剤としては、４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，3a，７−テトラア
ザインデン、３−メチルベンゾチアゾール、１−
フエニル−５−メルカプトテトラゾールをはじめ
多くの複素環化合物、含水銀化合物、メルカプト
化合物などの他特開昭49−81024、同50−6306、
同50−19429、米国特許3850639号に記載されてい
るような当業界でよく知られたカブリ防止剤はい
づれも用いることが出来る。 硬膜剤としては、特に制限はないが、アルデヒ
ド系化合物、ケトン化合物、２−ヒドロキシ−
４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン等の
反応性のハロゲンを有する化合物、反応性オレフ
インを持つ化合物（例えばビニルスルホン系化合
物）、Ｎ−メチロール化合物、アジリジン化合物、
カルボジイミド化合物などを用いることが出来
る。 本発明のハロゲン化銀乳剤層には、塗布助剤、
写真特性の改良、等の目的で界面活性剤を添加す
ることが出来る。 界面活性剤としては、サポニンの如き天然界面
活性剤、アルキレンオキサイド系、クリシドール
系などのノニオン界面活性剤、カルボン酸、スル
ホン酸（例えば米国特許3415649号記載の界面活
性剤）、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基
などの酸性基を含むアニオン界面活性剤、アミノ
酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコールの
硫酸又は燐酸エステル等の両性界面活性剤が好ま
しく用いられる。 本発明に用いるポリアルキレンオキシド化合物
は、炭素数２〜４のアルキレンオキシド、たとえ
ばエチレンオキシド、プロピレン−１，２−オキ
シド、ブチレン−１，２−オキシドなど、好まし
くはエチレンオキシドの、少くとも10単位から成
るポリアルキレンオキシドと、水、脂肪族アルコ
ール、芳香族アルコール、脂肪酸、有機アミン、
ヘキシトール誘導体などの活性水素原子を少くと
も１個有する化合物との縮合物あるいは二種以上
のポリアルキレンオキシドのブロツクコポリマー
などを包含する。すなわち、ポリアルキレンオキ
シド化合物として、具体的には ポリアルキレングリコール類 ポリアルキレングリコールアルキルエーテル類 〃 〃 アリールエーテル類 〃 〃 （アルキルアリー
ル） エステル類 ポリアルキレングリコールエステル類 ポリアルキレングリコール脂肪酸アミド類 ポリアルキレングリコールアミン類 ポリアルキレングリコール・ブロツク共重合体 ポリアルキレングリコールグラフト重合物 などを用いることができる。 本発明で好ましく用いられるポリアルキレンオ
キシド化合物の具体例をあげると次の如くであ
る。 ポリアルキレンオキシド化合物例 １ HO（CH2CH2O）9H ２ C12H25O（CH2CH2O）15H ３ C8H17CH＝CHC8H16O（CH2CH2O）15H ５ C11H23COO（CH2CH2O）80H ６ C11H23CONH（CH2CH2O）15H ８ C14H29N（CH2）（CH2CH2O）24H 本発明のハロゲン化乳剤層に於けるハロゲン化
銀対親水性コロイドバインダーとの重量比はハロ
ゲン化銀に対して親水性コロイドバインダーが1/
２以下であることが好ましい。 本発明に於て、ハロゲン化銀乳剤層は１層と
は、限らず２層又はそれ以上でもよい。 例えばハロゲン化銀乳剤層が２層から成る時に
は２層合計でのハロゲン化銀：親水性コロイドポ
リマーが1/2以下であり、かつ上層の感光性乳剤
層の方が下層の乳剤層に比べてより多くの親水性
コロイドバインダーを含有することがより好まし
い。 又、ハロゲン化銀の塗布量は銀量換算で１平方
メートル当り1.0〜6.09、特に1.5〜4.0ｇであるこ
とが好ましい。 本発明の効果は、塗布銀量が少ない場合に特に
顕著になる。 本発明の非感光性上部層には、前記の如き親水
性コロイドバインダー（たとえばゼラチン）の他
に、界面活性剤、帯電防止剤、マツト剤、滑り
剤、コロイダルシリカ、ゼラチン可塑化剤、ポリ
マーラテツクス等を用いることが出来る。 マツト剤としてはポリメチルメタアクリレー
ト、二酸化ケイ素の0.1〜10μ、特に１〜5μ程度の
粒子が好ましい。 本発明の製版用感材の支持体としては、ポリエ
チレンテレフタレートフイルムの如きポリエステ
ルフイルム及びセルローストリアセテートフイル
ムの如きセルロースエステルフイルムが好ましく
用いられる。 本発明に於ては画像を得るための露光は通常の
方法を用いて行なえばよい。すなわち、自然光
（日光）、タングステン電灯、螢光灯、水銀灯、キ
セノン、アーク灯、炭素アーク灯、キセノンフラ
ツシユ灯、陰極線管フライングスポツトなど公知
の多種の光源をいずれでも用いることができる。
露光時間は通常カメラで用いられる１／1000秒か
ら１秒の露光時間はもちろん、１／1000秒より短
い露光、たとえばキセノン閃光灯や陰極線管を用
いた１／104〜１／106秒の露光を用いることもで
きるし、１秒より長い露光を用いることもでき
る。必要に応じて色フイルターで露光に用いられ
る光の分光組成を調節することができる。露光に
レーザー光を用いることもできる。 本発明の製版用感材の現像処理方法に関しては
特に制限はなく、一般に製版用感材の処理に用い
られているものはいづれも用いることが出来る。
処理温度は普通18℃から50℃の間に選ばれるが、
18℃より低い温度または50℃をこえる温度として
もよい。 現像液は、知られている現像主薬を含むことが
できる。現像主薬としては、ジヒドロキシベンゼ
ン類（たとえばハイドロキノン）、３−ピラゾリ
ドン類（たとえば１−フエニル−３−ピラゾリド
ン）、アミノフエノール類（たとえばＮ−メチル
−ｐ−アミノフエノール）、１−フエニル−３−、
ピラゾリン類、アスコルビン酸、及び米国特許
4067872号に記載の１，２，３，４−テトラヒド
ロキノリン環とインドレン環とが縮合したような
複素環化合物類などを単独もしくは組合せて用い
ることができる。現像液には一般にこの他公知の
保恒剤、アルカリ剤、PH緩衝剤、カブリ防止剤な
どを含み、さらに必要に応じ溶解助剤、色調剤、
現像促進剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、
硬膜剤、粘性付与剤などを含んでもよい。 本発明に特に好ましく用いられる云わゆるリス
用現像液であるが、これは基本的にはオルト又は
パラジヒドロキシベンゼン、アルカリ剤、少量の
遊離の亜硫酸塩及び亜硫酸イオンパツフアー等か
ら構成される。現像主薬としてのオルト又はパラ
ジヒドロキシベンゼンは写真の分野でよく知られ
ているものから適宜選択できる。その具体例を挙
げればハイドロキノン、クロロハイドロキノン、
ブロモハイドロキノン、イソプロピルハイドロキ
ノン、トルヒドロロキノン、メチルハイドロキノ
ン、２，３−ジクロロハイドロキノン、２，５−
ジメチルハイドロキノンなどがある。 この中、特にハイドロキノンが実用的である。
これらの現像主薬は単独、又は混合して用いられ
る。現像主薬の添加量は現像液１当り１〜100
ｇ、好ましくは５〜80ｇである。亜硫酸イオンバ
ツフアーは現像液中の亜硫酸塩濃度をほぼ一定に
保つに有効な量で用いられ、ホルマリン亜硫酸水
素ナトリウム付加物の如きアルデヒド亜硫酸水素
アルカリ付加物、アセトン亜硫酸水素ナトリウム
付加物の如きケトン−亜硫酸水素アルカリ付加
物、ソジウム−ビス（２−ヒドロキシエチル）ア
ミノメタンスルホネートの如きカルボニル重亜硫
酸−アミン縮合生成物などが挙げられる。亜硫酸
イオンバツフアーの使用量は現像液１当り13〜
130ｇである。 本発明に用いられる現像液には亜硫酸ナトリウ
ムなどの亜硫酸アルカリ塩を加えて遊離亜硫酸イ
オン濃度を制御することができる。亜硫酸塩の添
加量は、現像液１当り通常５ｇ以下が一般的で
あり、特に、３ｇ以下が好ましいが、もちろん５
ｇより多くてもよい。 多くの場合、ハロゲン化アルカリ（特に、臭化
ナトリウム、臭化カリウムの如き臭化物）を現像
調節剤として含有することが好ましい。ハロゲン
化アルカリは現像液１当り0.01〜10ｇ、好まし
くは0.1〜５ｇ添加することが好ましい。 現像液中のPHを９以上（特にPH9.7〜11.5）に
する為に、アルカリ剤が添加される。通常の現像
液にはアルカリ剤として炭酸ナトリウムあるいは
炭酸カリウムが用いられ、またその添加量も種々
なものがある。 定着液としては一般に用いられる組成のものを
用いることができる。 定着剤としては、チオ硫酸塩、チオシアン酸塩
のほか、定着剤としての効果が知られている有機
硫黄化合物を用いることができる。 定着液には硬膜剤として水溶性アルミニウム塩
を含んでもよい。色素像を形成させる場合には、
常法が適用できる。 現像処理方法としては、手作業によつてもよ
く、又、自動現像機を用いて行つてもよい。自動
現像機で処理する場合、搬送の方法（例えばロー
ラー搬送、ベルト搬送）とかに特に制限はなく、
当業界で用いられている搬送型自動現像機を用い
ることが出来る。この他、処理液組成、現像方法
については、米国特許3025779号、同3078024号、
同3122086号、同3149551号、同3156173号、同
3224356号、同3573914号などの記載を参考にする
ことが出来る。 本発明の製版用感材のハロゲン化銀乳剤層、そ
の他の層、支持体及び処理方法等についてはさら
に、リサーチ・デイスクロージヤー誌176巻22〜
28頁（1978年12月）の記載を参考にすることがで
きる。 本発明に用いられる減力液に関しては特に制限
はなく、例えば、ミーズ著「The Theory of
the Photographic Process」738〜739ページ
（1954年、Macmillan社刊）、矢野哲夫著「写真
処理 その理論と実際」166〜169頁（1978年、共
立出版）などの成著のほか特開昭50−27543号、
同51−140733号、同52−68429号、同53−14901
号、同54−119236号、同54−119237号、同55−
2245号、同55−2244号、同55−17123号、同55−
79444号、同55−81344号などに記載されたものが
使用できる。 即ち、酸化剤として、過マンガン酸塩、過硫酸
塩、第二鉄塩、第二銅塩、第二セリウム塩、赤血
塩、重クロム酸塩などを単独或いは併用し、更に
必要に応じて硫酸などの無機酸、アルコール類を
含有せしめた減力液、或いは赤血塩やエチレンジ
アミン四酢酸第二鉄塩などの酸化剤と、チオ硫酸
塩、ロダン塩、チオ尿素或いはこれらの誘導体な
どのハロゲン化銀溶剤および必要に応じて硫酸な
どの無機酸を含有せしめた減力液などが用いられ
る。 本発明において使用される減力液の代表的な例
としては所謂フアーマー減力液、エチレンジアミ
ン四酢酸第二鉄塩減力液、過マンガン酸カリ・過
硫酸アンモニウム減力液（コダツクＲ−５）、第
二セリウム塩減力液が挙げられる。 本発明の製版用感材は特に第二セリウム塩減力
液による減力処理に有効であるため、毒性のある
赤血塩を含む減力液を使用する必要がなくなり有
利である。 第二セリウム塩減力液は硫酸第二セリウム、酢
酸第二セリウム、硝酸第二セリウムアンモニウ
ム、硝酸第二セリウムカリウムなどの第二セリウ
ム塩を通常減力液１リツトル当り、10〜130ｇ、
特に20〜70ｇ、及び、酸（有機酸、無機酸のいず
れでもよい。例えば硫酸、硝酸、リン酸、酢酸な
どがある。好ましい使用量は減力液１リツトル当
り1.0規定以下である）を含有し、更に必要に応
じて、アルコール類、グリコール類、メルカプト
化合物、界面活性剤、増粘剤（例えばヒドロキシ
エチルセルロース）などを含有せしめたものであ
る。 減力処理の条件は一般には10度Ｃ〜40度Ｃ、特
に15度Ｃ〜30度Ｃの温度で、数秒ないし数10分特
に数分内の時間で終了できることが好ましい。本
発明の製版用感材を用いればこの条件の範囲内で
十分に広い減力巾を得ることができる。 減力液は本発明の化合物を含む非感光性上部層
を介して乳剤層中に形成されている銀画像に作用
させる。 具体的には種々のやり方があり、例えば減力液
中に製版用感材を浸たして液を撹拌したり、減力
液を筆、刷毛、ローラーなどによつて製版用感材
の非感光性上部層側の表面に付与するなどの方法
が利用できる。 以下に実施例を掲げ本発明を更に詳細に説明す
る。 実施例 １ 80モルパーセントの塩化銀、19.5モルパーセン
トの臭化銀、0.5モルパーセントの沃化銀からな
るハロゲン化銀乳剤を常法により金増感及びイオ
ン増感して調製した。この乳剤に含まれるゼラチ
ンはハロゲン化銀に対して45重量パーセントであ
つた。 この乳剤に３−カルボキシメチル−５−〔２−
（３−エチルチアゾリニリデン）エチリデン〕ロ
ーダニン（分光増感剤）、４−ヒドロキシ−１，
３，3a，７−テトラザインデン（安定剤）、エチ
レンオキサイド基を50個含んでいるポリオキシエ
チレンノニルフエニルエーテル、特公昭45−5331
号の製造処方３に記載のポリマーラテツクスを順
次加えた後、硬膜剤としてＮ，Ｎ−エチレン−ビ
ス（ビニルスルホニルアセタミド）を下記の量加
えて感光性ハロゲン化銀乳剤層用塗布液を作つ
た。 一方、ゼラチン水溶液に本発明の化合物を表１
に示す通り加えて非感光性上部層用塗布液を作つ
た。 両塗布液を用いてポリエチレンテレフタレート
フイルムベース上に重層塗布し試料を作成した。
塗布された銀量は１平方メートル当り2.6ｇ、非
感光性上部層のゼラチン塗布量は１平方メートル
当り1.0ｇである。
表わす。 本発明に用いる重合体の分子量は特に限定され
ないが、好ましくは約600〜約10000であり、とく
に好ましくは900〜5000である。 次に本発明に使用する代表的な重合体の具体例
を示す。 また前記一般式（）のＢの具体例としてはス
チレンもしくはその誘導体、またはアクリル酸も
しくはメタクリル酸のアルキルエステル類を共重
合したモノマー単位が挙げられる。一般式（）
で表わされる重合体はその一般式からも明らかな
如くエチレン性不飽和結合を２個以上有するモノ
マーを共重合したモノマー単位を有することはな
い。 一般式（）の重合体の好ましい例としては、
下記の重合体がある。 以上に述べた化合物の中では一般式（）で表
わされる単位を少なくとも５モル％含む重合体が
特に好ましい。 本発明の化合物は水と混和しうる有機溶媒に溶
解させ、この溶液を、必要に応じて界面活性剤を
併用して、非感光性上部層用親水性コロイドの水
溶液中に撹拌混合することにより水分散物とされ
る。従つて本発明の化合物は非感光性上部層に固
定され、乳剤層へ移動することはほとんどない。 水と混和しうる有機溶媒としては水と任意の比
率で混和しうるメタノール、エタノールなどの低
級アルコール、アセトン、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキサイドなどの他、重量分率
で10％以上混和しうるｎ−ブタノール、メチルエ
チルケトンなどの水溶性ケトン、酢酸エチルなど
の低級脂肪酸エステルなどが含まれる。 本発明の化合物の使用量は減力巾に対する効果
と減力時間に対する響影の両面を考慮して、化合
物毎に適宜決定するべき値である。一般的には非
感光性上部層の親水性コロイドに対して化合物を
２〜150重量％、特に10〜60重量％程度用いるこ
とにより、望ましい効果を得ることができる。 本発明における製版用感材とは、前記のごと
く、印刷工業分野において、網点画像や線画像を
写真製版法により印刷する際に用いる感材であ
り、その種類・性能は特に限定されないが、最も
一般的な感材は、云わゆるリスフイルムの如き硬
調感材である。 従つて本発明の製版感材の感光性ハロゲン化銀
乳剤層に用いられるハロゲン化銀としては特に限
定はなく、塩臭化銀、塩沃臭化銀、沃臭化銀、臭
化銀、等を用いることができるが特に、塩化銀を
少くとも60モル％（好ましくは75モル％以上）含
み、沃化銀を０〜５モル％含む塩臭化銀もしくは
塩沃臭化銀が好ましい。ハロゲン化銀粒子の形
態、晶癖、サイズ分布等に特に制限はないが粒径
0.7μ以下のものが好ましい。 ハロゲン化銀乳剤は塩化金酸塩、三塩化金など
のような金化合物、ロジウム、イリジウムの如き
貴金属の塩、銀塩と反応して硫酸銀を形成するイ
オウ化合物、第一スズ塩、アミン類の如き還元性
物質で粒子を粗大化しないで感度を上昇させるこ
とが出来る。 又、ロジウム、イリジウムの如き貴金属の塩、
赤血塩等鉄化合物をハロゲン化銀粒子の物理熟成
時、又は核生成時に存在せしめることも出来る。 本発明の乳剤層、非感光性上部層又はその他の
層に用いられる親水性コロイドバインダーとして
は、ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以
外の親水性コロイドも用いることができる。 たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分
子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン
等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エステ
ル類等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソー
ダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポリビニルアル
コール、ポリビニルアルコール部分アセタール、
ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、
ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単
一あるいは共重合体の如き多種の合成親水性高分
子物質を用いることができる。 ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか酸処
理ゼラチンやBull.Soc.Scl.Phot.Japan，No.16，
30頁（1966）に記載されたような酵素処理ゼラチ
ンを用いてもよく、又ゼラチンの加水分解物や酵
素分解物も用いることができる。 ハロゲン化銀乳剤層又はその他の層には、米国
特許3411911号、同3411912号、同3142568号、同
3325286号、同3547650号、特公昭45−5331等に記
載されているアルキルアクリレート、アルキルメ
タアクリレート、アクリル酸、クリシジルアクリ
レート等のホモ又はコポリマーからなるポリマー
ラテツクスを、写真材料の寸度安定性の向上、膜
物性の改良などの目的で含有せしめることが出来
る。 写真乳剤のカブリ防止剤としては、４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，3a，７−テトラア
ザインデン、３−メチルベンゾチアゾール、１−
フエニル−５−メルカプトテトラゾールをはじめ
多くの複素環化合物、含水銀化合物、メルカプト
化合物などの他特開昭49−81024、同50−6306、
同50−19429、米国特許3850639号に記載されてい
るような当業界でよく知られたカブリ防止剤はい
づれも用いることが出来る。 硬膜剤としては、特に制限はないが、アルデヒ
ド系化合物、ケトン化合物、２−ヒドロキシ−
４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン等の
反応性のハロゲンを有する化合物、反応性オレフ
インを持つ化合物（例えばビニルスルホン系化合
物）、Ｎ−メチロール化合物、アジリジン化合物、
カルボジイミド化合物などを用いることが出来
る。 本発明のハロゲン化銀乳剤層には、塗布助剤、
写真特性の改良、等の目的で界面活性剤を添加す
ることが出来る。 界面活性剤としては、サポニンの如き天然界面
活性剤、アルキレンオキサイド系、クリシドール
系などのノニオン界面活性剤、カルボン酸、スル
ホン酸（例えば米国特許3415649号記載の界面活
性剤）、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基
などの酸性基を含むアニオン界面活性剤、アミノ
酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコールの
硫酸又は燐酸エステル等の両性界面活性剤が好ま
しく用いられる。 本発明に用いるポリアルキレンオキシド化合物
は、炭素数２〜４のアルキレンオキシド、たとえ
ばエチレンオキシド、プロピレン−１，２−オキ
シド、ブチレン−１，２−オキシドなど、好まし
くはエチレンオキシドの、少くとも10単位から成
るポリアルキレンオキシドと、水、脂肪族アルコ
ール、芳香族アルコール、脂肪酸、有機アミン、
ヘキシトール誘導体などの活性水素原子を少くと
も１個有する化合物との縮合物あるいは二種以上
のポリアルキレンオキシドのブロツクコポリマー
などを包含する。すなわち、ポリアルキレンオキ
シド化合物として、具体的には ポリアルキレングリコール類 ポリアルキレングリコールアルキルエーテル類 〃 〃 アリールエーテル類 〃 〃 （アルキルアリー
ル） エステル類 ポリアルキレングリコールエステル類 ポリアルキレングリコール脂肪酸アミド類 ポリアルキレングリコールアミン類 ポリアルキレングリコール・ブロツク共重合体 ポリアルキレングリコールグラフト重合物 などを用いることができる。 本発明で好ましく用いられるポリアルキレンオ
キシド化合物の具体例をあげると次の如くであ
る。 ポリアルキレンオキシド化合物例 １ HO（CH2CH2O）9H ２ C12H25O（CH2CH2O）15H ３ C8H17CH＝CHC8H16O（CH2CH2O）15H ５ C11H23COO（CH2CH2O）80H ６ C11H23CONH（CH2CH2O）15H ８ C14H29N（CH2）（CH2CH2O）24H 本発明のハロゲン化乳剤層に於けるハロゲン化
銀対親水性コロイドバインダーとの重量比はハロ
ゲン化銀に対して親水性コロイドバインダーが1/
２以下であることが好ましい。 本発明に於て、ハロゲン化銀乳剤層は１層と
は、限らず２層又はそれ以上でもよい。 例えばハロゲン化銀乳剤層が２層から成る時に
は２層合計でのハロゲン化銀：親水性コロイドポ
リマーが1/2以下であり、かつ上層の感光性乳剤
層の方が下層の乳剤層に比べてより多くの親水性
コロイドバインダーを含有することがより好まし
い。 又、ハロゲン化銀の塗布量は銀量換算で１平方
メートル当り1.0〜6.09、特に1.5〜4.0ｇであるこ
とが好ましい。 本発明の効果は、塗布銀量が少ない場合に特に
顕著になる。 本発明の非感光性上部層には、前記の如き親水
性コロイドバインダー（たとえばゼラチン）の他
に、界面活性剤、帯電防止剤、マツト剤、滑り
剤、コロイダルシリカ、ゼラチン可塑化剤、ポリ
マーラテツクス等を用いることが出来る。 マツト剤としてはポリメチルメタアクリレー
ト、二酸化ケイ素の0.1〜10μ、特に１〜5μ程度の
粒子が好ましい。 本発明の製版用感材の支持体としては、ポリエ
チレンテレフタレートフイルムの如きポリエステ
ルフイルム及びセルローストリアセテートフイル
ムの如きセルロースエステルフイルムが好ましく
用いられる。 本発明に於ては画像を得るための露光は通常の
方法を用いて行なえばよい。すなわち、自然光
（日光）、タングステン電灯、螢光灯、水銀灯、キ
セノン、アーク灯、炭素アーク灯、キセノンフラ
ツシユ灯、陰極線管フライングスポツトなど公知
の多種の光源をいずれでも用いることができる。
露光時間は通常カメラで用いられる１／1000秒か
ら１秒の露光時間はもちろん、１／1000秒より短
い露光、たとえばキセノン閃光灯や陰極線管を用
いた１／104〜１／106秒の露光を用いることもで
きるし、１秒より長い露光を用いることもでき
る。必要に応じて色フイルターで露光に用いられ
る光の分光組成を調節することができる。露光に
レーザー光を用いることもできる。 本発明の製版用感材の現像処理方法に関しては
特に制限はなく、一般に製版用感材の処理に用い
られているものはいづれも用いることが出来る。
処理温度は普通18℃から50℃の間に選ばれるが、
18℃より低い温度または50℃をこえる温度として
もよい。 現像液は、知られている現像主薬を含むことが
できる。現像主薬としては、ジヒドロキシベンゼ
ン類（たとえばハイドロキノン）、３−ピラゾリ
ドン類（たとえば１−フエニル−３−ピラゾリド
ン）、アミノフエノール類（たとえばＮ−メチル
−ｐ−アミノフエノール）、１−フエニル−３−、
ピラゾリン類、アスコルビン酸、及び米国特許
4067872号に記載の１，２，３，４−テトラヒド
ロキノリン環とインドレン環とが縮合したような
複素環化合物類などを単独もしくは組合せて用い
ることができる。現像液には一般にこの他公知の
保恒剤、アルカリ剤、PH緩衝剤、カブリ防止剤な
どを含み、さらに必要に応じ溶解助剤、色調剤、
現像促進剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、
硬膜剤、粘性付与剤などを含んでもよい。 本発明に特に好ましく用いられる云わゆるリス
用現像液であるが、これは基本的にはオルト又は
パラジヒドロキシベンゼン、アルカリ剤、少量の
遊離の亜硫酸塩及び亜硫酸イオンパツフアー等か
ら構成される。現像主薬としてのオルト又はパラ
ジヒドロキシベンゼンは写真の分野でよく知られ
ているものから適宜選択できる。その具体例を挙
げればハイドロキノン、クロロハイドロキノン、
ブロモハイドロキノン、イソプロピルハイドロキ
ノン、トルヒドロロキノン、メチルハイドロキノ
ン、２，３−ジクロロハイドロキノン、２，５−
ジメチルハイドロキノンなどがある。 この中、特にハイドロキノンが実用的である。
これらの現像主薬は単独、又は混合して用いられ
る。現像主薬の添加量は現像液１当り１〜100
ｇ、好ましくは５〜80ｇである。亜硫酸イオンバ
ツフアーは現像液中の亜硫酸塩濃度をほぼ一定に
保つに有効な量で用いられ、ホルマリン亜硫酸水
素ナトリウム付加物の如きアルデヒド亜硫酸水素
アルカリ付加物、アセトン亜硫酸水素ナトリウム
付加物の如きケトン−亜硫酸水素アルカリ付加
物、ソジウム−ビス（２−ヒドロキシエチル）ア
ミノメタンスルホネートの如きカルボニル重亜硫
酸−アミン縮合生成物などが挙げられる。亜硫酸
イオンバツフアーの使用量は現像液１当り13〜
130ｇである。 本発明に用いられる現像液には亜硫酸ナトリウ
ムなどの亜硫酸アルカリ塩を加えて遊離亜硫酸イ
オン濃度を制御することができる。亜硫酸塩の添
加量は、現像液１当り通常５ｇ以下が一般的で
あり、特に、３ｇ以下が好ましいが、もちろん５
ｇより多くてもよい。 多くの場合、ハロゲン化アルカリ（特に、臭化
ナトリウム、臭化カリウムの如き臭化物）を現像
調節剤として含有することが好ましい。ハロゲン
化アルカリは現像液１当り0.01〜10ｇ、好まし
くは0.1〜５ｇ添加することが好ましい。 現像液中のPHを９以上（特にPH9.7〜11.5）に
する為に、アルカリ剤が添加される。通常の現像
液にはアルカリ剤として炭酸ナトリウムあるいは
炭酸カリウムが用いられ、またその添加量も種々
なものがある。 定着液としては一般に用いられる組成のものを
用いることができる。 定着剤としては、チオ硫酸塩、チオシアン酸塩
のほか、定着剤としての効果が知られている有機
硫黄化合物を用いることができる。 定着液には硬膜剤として水溶性アルミニウム塩
を含んでもよい。色素像を形成させる場合には、
常法が適用できる。 現像処理方法としては、手作業によつてもよ
く、又、自動現像機を用いて行つてもよい。自動
現像機で処理する場合、搬送の方法（例えばロー
ラー搬送、ベルト搬送）とかに特に制限はなく、
当業界で用いられている搬送型自動現像機を用い
ることが出来る。この他、処理液組成、現像方法
については、米国特許3025779号、同3078024号、
同3122086号、同3149551号、同3156173号、同
3224356号、同3573914号などの記載を参考にする
ことが出来る。 本発明の製版用感材のハロゲン化銀乳剤層、そ
の他の層、支持体及び処理方法等についてはさら
に、リサーチ・デイスクロージヤー誌176巻22〜
28頁（1978年12月）の記載を参考にすることがで
きる。 本発明に用いられる減力液に関しては特に制限
はなく、例えば、ミーズ著「The Theory of
the Photographic Process」738〜739ページ
（1954年、Macmillan社刊）、矢野哲夫著「写真
処理 その理論と実際」166〜169頁（1978年、共
立出版）などの成著のほか特開昭50−27543号、
同51−140733号、同52−68429号、同53−14901
号、同54−119236号、同54−119237号、同55−
2245号、同55−2244号、同55−17123号、同55−
79444号、同55−81344号などに記載されたものが
使用できる。 即ち、酸化剤として、過マンガン酸塩、過硫酸
塩、第二鉄塩、第二銅塩、第二セリウム塩、赤血
塩、重クロム酸塩などを単独或いは併用し、更に
必要に応じて硫酸などの無機酸、アルコール類を
含有せしめた減力液、或いは赤血塩やエチレンジ
アミン四酢酸第二鉄塩などの酸化剤と、チオ硫酸
塩、ロダン塩、チオ尿素或いはこれらの誘導体な
どのハロゲン化銀溶剤および必要に応じて硫酸な
どの無機酸を含有せしめた減力液などが用いられ
る。 本発明において使用される減力液の代表的な例
としては所謂フアーマー減力液、エチレンジアミ
ン四酢酸第二鉄塩減力液、過マンガン酸カリ・過
硫酸アンモニウム減力液（コダツクＲ−５）、第
二セリウム塩減力液が挙げられる。 本発明の製版用感材は特に第二セリウム塩減力
液による減力処理に有効であるため、毒性のある
赤血塩を含む減力液を使用する必要がなくなり有
利である。 第二セリウム塩減力液は硫酸第二セリウム、酢
酸第二セリウム、硝酸第二セリウムアンモニウ
ム、硝酸第二セリウムカリウムなどの第二セリウ
ム塩を通常減力液１リツトル当り、10〜130ｇ、
特に20〜70ｇ、及び、酸（有機酸、無機酸のいず
れでもよい。例えば硫酸、硝酸、リン酸、酢酸な
どがある。好ましい使用量は減力液１リツトル当
り1.0規定以下である）を含有し、更に必要に応
じて、アルコール類、グリコール類、メルカプト
化合物、界面活性剤、増粘剤（例えばヒドロキシ
エチルセルロース）などを含有せしめたものであ
る。 減力処理の条件は一般には10度Ｃ〜40度Ｃ、特
に15度Ｃ〜30度Ｃの温度で、数秒ないし数10分特
に数分内の時間で終了できることが好ましい。本
発明の製版用感材を用いればこの条件の範囲内で
十分に広い減力巾を得ることができる。 減力液は本発明の化合物を含む非感光性上部層
を介して乳剤層中に形成されている銀画像に作用
させる。 具体的には種々のやり方があり、例えば減力液
中に製版用感材を浸たして液を撹拌したり、減力
液を筆、刷毛、ローラーなどによつて製版用感材
の非感光性上部層側の表面に付与するなどの方法
が利用できる。 以下に実施例を掲げ本発明を更に詳細に説明す
る。 実施例 １ 80モルパーセントの塩化銀、19.5モルパーセン
トの臭化銀、0.5モルパーセントの沃化銀からな
るハロゲン化銀乳剤を常法により金増感及びイオ
ン増感して調製した。この乳剤に含まれるゼラチ
ンはハロゲン化銀に対して45重量パーセントであ
つた。 この乳剤に３−カルボキシメチル−５−〔２−
（３−エチルチアゾリニリデン）エチリデン〕ロ
ーダニン（分光増感剤）、４−ヒドロキシ−１，
３，3a，７−テトラザインデン（安定剤）、エチ
レンオキサイド基を50個含んでいるポリオキシエ
チレンノニルフエニルエーテル、特公昭45−5331
号の製造処方３に記載のポリマーラテツクスを順
次加えた後、硬膜剤としてＮ，Ｎ−エチレン−ビ
ス（ビニルスルホニルアセタミド）を下記の量加
えて感光性ハロゲン化銀乳剤層用塗布液を作つ
た。 一方、ゼラチン水溶液に本発明の化合物を表１
に示す通り加えて非感光性上部層用塗布液を作つ
た。 両塗布液を用いてポリエチレンテレフタレート
フイルムベース上に重層塗布し試料を作成した。
塗布された銀量は１平方メートル当り2.6ｇ、非
感光性上部層のゼラチン塗布量は１平方メートル
当り1.0ｇである。
【表】
【表】
次に上記試料に、次の方法により網点画像を形
成した。 市販のネガ用グレイコンタクトスクリーン
（150線／インチ）を試料に密着せしめ、これに段
差が0.1の段階ウエツジを通して白色タングステ
ン光を10秒間露光した。この試料を下記のリス現
像液を用い、20度Ｃで３分間現像を行い通常の方
法によつて定着水洗、乾燥した。 現像液 炭酸ナトリウム 50ｇ ホルムアルデヒド亜硫酸水素付加物 45ｇ 臭化カリウム ２ｇ ハロドロキノン 18ｇ 亜硫酸ナトリウム ２ｇ 水を加えて １リツトル 得られた網点ストリツプスを下記減力液に20秒
〜100秒間撹拌しながら浸漬したのち水洗した。 減力液 硫酸第二セリウム 25ｇ 濃硫酸 30ｇ 水を加えて １リツトル このようにして得られた網点ストリツプスの網
点面積の変化と網点１個当りの濃度の変化をミク
ロデンシトメーターにて測定した。 網点ストリツプスの網点面積50パーセントの網
点が減力処理により網点個々の濃度で2.5となる
時の網点面積およびそれに要した減力時間、更に
減力巾を表２に示す。
成した。 市販のネガ用グレイコンタクトスクリーン
（150線／インチ）を試料に密着せしめ、これに段
差が0.1の段階ウエツジを通して白色タングステ
ン光を10秒間露光した。この試料を下記のリス現
像液を用い、20度Ｃで３分間現像を行い通常の方
法によつて定着水洗、乾燥した。 現像液 炭酸ナトリウム 50ｇ ホルムアルデヒド亜硫酸水素付加物 45ｇ 臭化カリウム ２ｇ ハロドロキノン 18ｇ 亜硫酸ナトリウム ２ｇ 水を加えて １リツトル 得られた網点ストリツプスを下記減力液に20秒
〜100秒間撹拌しながら浸漬したのち水洗した。 減力液 硫酸第二セリウム 25ｇ 濃硫酸 30ｇ 水を加えて １リツトル このようにして得られた網点ストリツプスの網
点面積の変化と網点１個当りの濃度の変化をミク
ロデンシトメーターにて測定した。 網点ストリツプスの網点面積50パーセントの網
点が減力処理により網点個々の濃度で2.5となる
時の網点面積およびそれに要した減力時間、更に
減力巾を表２に示す。
【表】
【表】
表２から明らかなように、本発明の化合物Ｂ−
１、Ａ−３を用いた試料２〜６は、硫酸第二セリ
ウムを酸化剤とする減力液で処理すると、広い減
力巾が得られる。また減力時間についてはやや長
くなる傾向であるが、適当な長さである。 実施例 ２ 実施例１と同じ試料を用い、減力処理だけを下
記の減力液を用いて行つた。 減力液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄ナトリウム塩
85ｇ チオ尿素 65ｇ クエン酸 60ｇ 塩酸 （PHを1.0にする量） 水を加えて １リツトル 結果を表３に示す。
１、Ａ−３を用いた試料２〜６は、硫酸第二セリ
ウムを酸化剤とする減力液で処理すると、広い減
力巾が得られる。また減力時間についてはやや長
くなる傾向であるが、適当な長さである。 実施例 ２ 実施例１と同じ試料を用い、減力処理だけを下
記の減力液を用いて行つた。 減力液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄ナトリウム塩
85ｇ チオ尿素 65ｇ クエン酸 60ｇ 塩酸 （PHを1.0にする量） 水を加えて １リツトル 結果を表３に示す。
【表】
表３から明らかなように、本発明の化合物Ｂ−
１を用いた試料２〜４は、Fe−EDTA系減力液
により処理した場合には、第二セリウム塩減力液
を用いたときほどではないが、やはり広い減力巾
を与える。 実施例１，２から、本発明で明らかにしたよう
に、少なくとも１層の非感光性上部層に、少なく
とも１個の荷電を有し、実質的に水に不溶性でか
つ水と混和し得る有機溶媒に可溶性の化合物を含
有せしめることによつて、減力処理における減力
巾が広がり製版用ハロゲン化銀写真感光材料にお
ける減力適性を大きく改良することができる。
１を用いた試料２〜４は、Fe−EDTA系減力液
により処理した場合には、第二セリウム塩減力液
を用いたときほどではないが、やはり広い減力巾
を与える。 実施例１，２から、本発明で明らかにしたよう
に、少なくとも１層の非感光性上部層に、少なく
とも１個の荷電を有し、実質的に水に不溶性でか
つ水と混和し得る有機溶媒に可溶性の化合物を含
有せしめることによつて、減力処理における減力
巾が広がり製版用ハロゲン化銀写真感光材料にお
ける減力適性を大きく改良することができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲン
化銀乳剤層及びその上部に少なくとも一層の非感
光性上部層を有する製版用ハロゲン化銀写真感光
材料において、前記非感光性上部層の少なくとも
一層に、下記ｂ及びｃで表わされる化合物から選
ばれる少なくとも１つの化合物を含有することを
特徴とする製版用ハロゲン化銀写真感光材料。 (b) 下記一般式（）で表わされる単位を少なく
とも５モル％含む重合体、 一般式（） 〔式中、Ｒは炭素原子４〜22個を有する脂肪族
炭化水素基を表わす。m1及びm2はそれぞれ０又
は１を表わす。Ｂは−Ｏ−又は−NH−を表わ
す。Ａは炭素原子１〜50個を有するアルキレン
基、アルキレンオキシ基、ポリアルキレンオキシ
基及びアルキレンオキシ−アルキレン基から選ば
れる二価基を表わす。Ｍはカチオンを表わす。〕 (c) 下記一般式（）で示される重合体。 一般式（） 式中、Ｒは水素原子、ハロゲン原子又は低級ア
ルキル基を表わし、Ａはフエニレン基、アルキレ
ン基及びアルキレンカルバモイル基から選ばれる
二価の連結基を表わし、Ｍはカチオンを表わし、
ｍは０か１であり、ｘは10〜90モル％である。 Ｂはエチレン性不飽和結合を１個のみ有する水
不溶性モノマーを共重合したモノマー単位であ
り、ｙは10〜90モル％である。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58108690A JPS60441A (ja) | 1983-06-17 | 1983-06-17 | 製版用ハロゲン化銀写真感光材料 |
| DE19843422493 DE3422493A1 (de) | 1983-06-17 | 1984-06-16 | Photographisches lichtempfindliches silberhalogenidmaterial und verfahren zum abschwaechen des materials |
| US06/803,800 US4606996A (en) | 1983-06-17 | 1985-12-03 | Method of reducing treatment of silver halide photographic light-sensitive material for photochemical process |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58108690A JPS60441A (ja) | 1983-06-17 | 1983-06-17 | 製版用ハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60441A JPS60441A (ja) | 1985-01-05 |
| JPH0349089B2 true JPH0349089B2 (ja) | 1991-07-26 |
Family
ID=14491175
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58108690A Granted JPS60441A (ja) | 1983-06-17 | 1983-06-17 | 製版用ハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4606996A (ja) |
| JP (1) | JPS60441A (ja) |
| DE (1) | DE3422493A1 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2506437B2 (ja) * | 1989-03-30 | 1996-06-12 | 三菱製紙株式会社 | 減力処理特性にすぐれた製版用ハロゲン化銀写真感光材料 |
| US6419554B2 (en) * | 1999-06-24 | 2002-07-16 | Micron Technology, Inc. | Fixed abrasive chemical-mechanical planarization of titanium nitride |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5234489B2 (ja) * | 1973-09-13 | 1977-09-03 | ||
| JPS5623140B2 (ja) * | 1974-04-17 | 1981-05-29 | ||
| JPS56765B2 (ja) * | 1974-06-06 | 1981-01-09 | ||
| GB1528163A (en) * | 1975-02-10 | 1978-10-11 | Agfa Gevaert | Process for the hardening of photographic layers |
| JPS53116143A (en) * | 1977-03-18 | 1978-10-11 | Fuji Photo Film Co Ltd | Adhesion preventing method for silver halide photographic material |
| JPS5931688B2 (ja) * | 1977-05-10 | 1984-08-03 | 富士写真フイルム株式会社 | 写真用添加剤の分散方法 |
| JPS5494319A (en) * | 1978-01-09 | 1979-07-26 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Silver halide photographic material |
| JPS5856858B2 (ja) * | 1978-10-24 | 1983-12-16 | 富士写真フイルム株式会社 | 帯電防止されたハロゲン化銀写真感光材料 |
| CA1132397A (en) * | 1979-02-28 | 1982-09-28 | Hendrik E. Kokelenberg | Fluorine-containing surfactants and their use in hydrophilic colloid coating compositions and light-sensitive silver halide materials |
| JPS5941177B2 (ja) * | 1979-10-15 | 1984-10-05 | 富士写真フイルム株式会社 | 写真感光材料 |
| JPS5941178B2 (ja) * | 1979-12-03 | 1984-10-05 | 富士写真フイルム株式会社 | 写真感光材料 |
| JPS5719735A (en) * | 1980-07-10 | 1982-02-02 | Fuji Photo Film Co Ltd | Photographic sensitive material |
| JPS57207243A (en) * | 1981-06-16 | 1982-12-18 | Fuji Photo Film Co Ltd | Photographic sensitive silver halide material |
| JPS5834444A (ja) * | 1981-08-25 | 1983-02-28 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPS5842039A (ja) * | 1981-09-07 | 1983-03-11 | Fuji Photo Film Co Ltd | 製版用ハロゲン化銀写真感光材料及びその減力処理方法 |
-
1983
- 1983-06-17 JP JP58108690A patent/JPS60441A/ja active Granted
-
1984
- 1984-06-16 DE DE19843422493 patent/DE3422493A1/de not_active Withdrawn
-
1985
- 1985-12-03 US US06/803,800 patent/US4606996A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3422493A1 (de) | 1984-12-20 |
| JPS60441A (ja) | 1985-01-05 |
| US4606996A (en) | 1986-08-19 |
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